09.05.2019
219.017.4981

Способ получения простого полиэфира с высокой молекулярной массой на основе пропиленоксида на двойном кобальтцианидном катализаторе

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Настоящее изобретение относится к способу получения простых полиэфиров с высокой молекулярной массой. Описан способ получения простого полиэфира с высокой молекулярной массой на основе пропиленоксида полимеризацией пропиленоксида на твердом двойном кобальтцианидном (ДМЦ) катализаторе, получение которого включает стадии получения суспензии катализатора посредством реагирования водных растворов соли Со и цианида металла в присутствии комплексообразователя и простого полиэфира, перемешивания суспензии катализатора, выделения полиэфирсодержащего катализатора из суспензии, осушение твердого ДМЦ катализатора, отличающийся тем, что на стадии получения суспензии катализатора в реакционную смесь дополнительно добавляют 0,0005-0,05 мас. % 1,2-алкиленгликоля в расчете на простой полиэфир, а в качестве простого полиэфира используют полиоксиалкилендиол или полиоксипропиленмоноол с молекулярными массами до 1500, а стадии перемешивания суспензии катализатора и выделения полиэфирсодержащего катализатора из суспензии проводят при температуре 55-70°С, при этом стадию осушения выделенного твердого ДМЦ катализатора проводят при атмосферном давлении при температуре 70-100°С. Технический результат – получение простого полиэфира, обладающего высокой молекулярной массой. 1 ил., 3 табл., 10 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способу получения простых полиэфиров путем полиприсоединения молекул пропиленоксида катализируемого двойным кобальтоцианидным катализатором.

В соответствии с современным уровнем техники простые полиэфиры (ПП) получают полиприсоединением алкиленоксидов к исходным соединениям, содержащим активные атомы водорода, с использованием в качестве катализаторов гидроксидов металлов, например, гидроксида калия (КОН) ("Ullmans der technische Chemie", Bd. 14, 1963, S. 49 ff.). Однако скорость реакции полиприсоединения согласно этому способу чрезвычайно низка.

При этом в зависимости от температуры реакции, концентрации катализатора и гидроксильного числа полученного ПП дополнительно образуются монофункциональные полиэфиры с концевыми двойными связями, так называемые моноолы, что ограничивает возможности последующего использования ПП, содержащего моноол, для синтеза полиуретанов. В связи с этим по завершении реакции полиприсоединения необходимо удалять использованные в качестве катализатора основания. Это может быть осуществлено, например, добавлением кислот, использованию обеспечивающих нейтрализацию адсорбирующих средств, ионообменных веществ или другими способами. Однако воду и соли, образующиеся в результате нейтрализации основания, перед дальнейшей переработкой ПП также требуется удалять из полимера. Приведенное выше краткое описание способа получения полиэфир-полиолов показывает, что он является дорогостоящим и затратоемким процессом.

Использование в качестве катализаторов двойных металлцианидых (ДМЦ) катализаторов для производства алкоксилатов было известно, начиная с разработки фирмы General Tire в 1960-х. В 1970-х Херолд в патенте США номер 3829505 описал получение высокомолекулярных диолов, триолов и т.д., используя ДМЦ катализаторы. Однако активность катализатора в сочетании со стоимостью катализатора и трудностью удаления остатков катализатора из продукта полиола предотвратила коммерциализацию этих продуктов. Было ограниченное использование ДМЦ технологии до 1990-х, когда Ле-Хак в патентах США 5470813 и 5482908 продемонстрировал улучшенные как катализаторы, так и технологии, которые понизили стоимость производства полиолов до той, которая конкурировала со стоимостью способа, основанного на гидроксиде калия для широкого ряда полиолов. Однако даже с этими усовершенствованиями ДМЦ технология была применима, главным образом, для производства полиолов, имеющих смешанный оксид, и полиолов на основе всех полиолов на основе окиси пропилена.

По сравнению с обычным способом получения ПП посредством щелочного катализа использование катализаторов на основе ДМЦ прежде всего приводит к уменьшению доли образующихся моноолов. Полученные этим способом ПП могут быть использованы для синтеза высококачественных полиуретанов (например, эластомеров, пенополиуретанов, покрытий).

Использование меньших количеств ДМЦ катализаторов в синтезе целевого ПП предпочтительно, так как достижение высокого съема целевого продукта с грамма катализатора, свидетельствует о высокой эффективности и экономичности производства.

Однако при очень низких уровнях катализаторов, например, менее 50 ppm, возникает несколько проблем. Во-первых, серьезную озабоченность вызывает дезактивация катализаторов. Известно, что несколько распространенных видов оснований, например гидроксид натрия, гидроксид калия и др., являются эффективными каталитическими ядами для ДМЦ-комплексных катализаторов. Ничтожно малые количества подобных ингредиентов могут не играть роли в случае использования весьма значительных количеств катализатора, например 250-500 ppm, однако в случае незначительных количеств катализаторов даже небольшие количества каталитических ядов могут привести к полной дезактивации катализатора. В некоторых случаях даже изменения конфигурации реактора могут вызвать дезактивацию катализатора в противоположность полимеризационной активности. Так, полагают невозможным использование уровней содержания катализатора существенно ниже 100 ppm.

ДМЦ катализаторы характеризуются также "индукционным периодом", когда после добавления оксида пропилена (ПО) в реактор реакция полимеризации задерживается на существенный период времени, в течение которого она фактически не происходит. О завершении индукционного периода может свидетельствовать резкое падение давления в реакторе после добавления исходного количества ПО. После активации катализатора полимеризация протекает довольно быстро. Установлена обратная зависимость между продолжительностью индукционного периода и использованным количеством катализатора, хотя эта зависимость и не является линейной. В некоторых случаях, за продолжительными индукционными периодами следовала дезактивация катализатора. Дополнительными нежелательными эффектами применения исключительно низких уровней катализатора является нежелательное увеличение полидисперсности полиольного продукта и сопутствующее возрастание вязкости. В целом, желательны продукты малой вязкости, а для многих случаев применения желательны, по существу, монодисперсные полиолы.

В патенте РФ №2178426 (МПК C08G 65/10, 65/26, опубл. 20.01.2002) описан способ получения ПП на ДМЦ катализаторе компании ARCO KEMIKAL TEKNOLEDZHI LP. При получении ДМЦ катализатора применяют ППГ-4000 (полиоксипропилендиол, блокированный оксидом изобутена, молекулярная масса (ММ)=4000 г/моль). Описано как полученный полиэфирсодержащий ДМЦ катализатор испытывали в реакции синтеза ПП. Скорость реакции полимеризации ПО при загрузке 100 ppm катализатора на конечный ПП составила - 26,3 г ПО/мин.

Недостатками данного способа получения ПП на ДМЦ катализаторе является низкая активность ДМЦ катализатора, вследствие чего увеличивается время на производство ПП.

Наиболее близким по технической сущности является использование для получения целевого ПП катализатора, получаемого по способу, описанному в патенте РФ №2177828 (МПК B01J 27/26, 31/02, 31/06, опубл. 10.01.2002), активность которого значительно выше, чем у аналогичных, благодаря включению в состав ДМЦ-катализатора наряду с органическим комплексообразователем от 10 до 70 мас. % ПП, среднечисленная молекулярная масса (ММ) которого не превышает 500. Катализаторы, в состав которых входит как органический комплексообразователь (например, трет-бутиловый спирт), так и полиэфирполиол, могут способствовать полимеризации пропиленоксида со скоростью свыше 2 кг ПО/г Со в минуту на 100 ppm катализатора, в пересчете на массу готового простого полиэфира, при 105°C. Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора при использовании ПЭГ-300 (полиэтиленгликоль, ММ 300) по патенту РФ №2177828 осуществляется следующим образом: готовят четыре водных раствора. Раствор №1 - хлорид цинка (37,50 г) растворяют в дистиллированной воде (137,50 г) и добавляют (19,75 г) трет-бутилового спирта (ТБС). Раствор №2 - гексацианокобальтат калия (3,75 г) растворяют в дистиллированной воде (50 г). Раствор №3 - в дистиллированную воду (25,00 г) добавляют ТБС (0,79 г) и вносят навеску (4 г) ПЭГ-300. Раствор №4 - в дистиллированную воду (27,50 г) добавляют ТБС (51,35 г). Раствор №2 добавляют в Раствор №1 и при 50°C гомогенизируют 40 мин. Далее в полученную смесь добавляют Раствор №3 и перемешивают с помощью магнитной мешалки 3 мин. Полученную смесь фильтруют через бумажный фильтр (фильтр марки обеззоленный синяя лента) при пониженном давлении (50 мм рт. ст.). Твердые вещества диметаллоцианидного (ДМЦ) катализатора ресуспендируют в Растворе №4, гомогенизируя в течение 10 мин. В полученную смесь ДМЦ-катализатора добавляют ПЭГ-300 (1 г) и перемешивают с помощью магнитной мешалки 3 мин, затем смесь фильтруют при пониженном давлении (50 мм рт. ст.) через бумажный фильтр. Твердые вещества ДМЦ катализатора ресуспендируют в ТБС (73,07 г) гомогенизируя 10 мин. Добавляют ПЭГ-300 (0,5 г) и перемешивают с помощью магнитной мешалки 3 мин. Полученную смесь фильтруют при пониженном давлении (50 мм рт. ст.) через бумажный фильтр. Полученный на фильтре осадок ДМЦ катализатора сушат при 60°C в вакууме (300 мм рт. ст.) до постоянного веса. Полученную сухую массу измельчают до получения свободнотекущего порошка. Образец этого порошкообразного катализатора используют при получении целевого ПП. Полученный полипропиленоксид (молекулярная масса 8000) имеет гидроксильное число 14,9 мг КОН/г, степень ненасыщенности 0,0055 мэк/г и Mw/Mn=1,22. При загрузке катализатора 100 ppm катализатора в пересчете на массу готового ПП (ММ-6000) и температуре полимеризации 105°C, активность упомянутого катализатора определяют в виде килограммов пропиленоксида /грамм кобальта/ минуту, и она составляет 5 кг ПО/г Со в мин.

Недостатками данного способа получения целевого ПП является недостаточна высокая активность ДМЦ катализатора, из-за чего приходится использовать высокую дозировку катализатора для синтеза ПП.

Технической задачей изобретения является разработка способа получения ПП с использованием высокоактивного ДМЦ катализатора.

Техническая задача достигается тем, что при получении ПП используют ДМЦ-катализатор, полученный взаимодействием водорастворимой соли металла и водорастворимого цианида металла в присутствии органического комплексообразователя трет-бутилового спирта (ТБС), дополнительного дозирования в реакционную смесь 0,0005-0,05 мас. % 1,2-алкиленгликоля в расчете на ПП, использования при синтезе катализатора полиоксиалкилендиола или полиоксиалкиленмоноола со среднечисленной молекулярной массы до 1500, с образованием суспензии, из которой затем при определенных условиях выделяют и сушат готовый ДМЦ катализатор для полимеризации пропиленоксида.

Таким образом, отличительными признаками заявляемого изобретения является использование при полимеризации пропиленоксида в простой полиэфир ДМЦ катализатора, при получении которого:

- на стадии получения суспензии катализатора в реакционную смесь дополнительно добавляют 0,0005-0,05 мас. % 1,2-алкиленгликоля в расчете на ПП;

- в качестве простого полиэфира используют полиоксиалкилендиол или полиоксиалкиленмоноол с молекулярной массой до 1500;

- на стадии выделения катализатора из суспензии перемешивания суспензии катализатора и выделение твердого катализатора фильтрацией проводят при температуре 55-70°C;

- стадию осушения выделенного твердого ДМЦ катализатора проводят при температуре 70-100°C при атмосферном давлении.

Основные этапы получения ДМЦ катализатора по изобретению включают:

1. взаимодействие водорастворимой соли металла и водорастворимого цианида металла в присутствии органического комплексообразователя трет-бутилового спирта (ТБС), 1,2-алкиленгликоля, полиоксиалкилендиола или полиоксиалкиленмоноола, с образованием суспензии катализатора;

2. выделение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора;

3. осушение выделенного твердого ДМЦ катализатора.

На первом этапе исходные растворы, соли металла (например, цинка хлорида) и цианида металла (например, калия гексацианокобальтата), вначале реагируют в присутствии органического комплексообразователя ТБС, 1,2-алкиленгликоля (проиллюстрированному примерами 2-10) с перемешиванием суспензии катализатора. Температуру во время перемешивания выдерживают в интервале от 55 до 70°C (проиллюстрированному примерами 2-10). Упомянутая суспензия катализатора включает продукт реакции соли металла и цианида металла, который представляет собой двойное металлоцианидное соединение, в нем присутствует органический комплексообразователь, 1,2-алкиленгликоль и ПП молекулярной массой до 1500.

На втором этапе твердый полиэфирсодержащий катализатор выделяют из вышеупомянутой суспензии катализатора. Эта операция осуществляется с помощью любых приемлемых способов, например фильтрацией. Температуру во время фильтрации выдерживают в интервале от 55 до 70°C. После этого выделенный твердый полиэфирсодержащий катализатор промывают водным раствором, в состав которого входит органический комплексообразователь ТБС и ПП. Промывку осуществляют посредством перемешивания катализатора в водном растворе органического комплексообразователя с последующим этапом выделения катализатора. Указанный этап промывки используется для удаления загрязняющих веществ из упомянутого катализатора, например хлорид калия, которые, будучи неудаленными, лишают катализатор активности. Последующая промывка может быть повторением первой. В предпочтительном варианте последующая промывка осуществляется без воды, т.е. в состав промывочной среды включают ТБС и ПП. Температуру во время промывки полиэфирсодержащего катализатора выдерживают в интервале от 55 до 70°C.

После завершения промывки и выделения катализатор сушат при атмосферном давлении, до достижения упомянутым катализатором постоянной массы при температуре от 70 до 100°C.

Катализаторы, полученные согласно способу, соответствующему настоящему изобретению, имеют повышенную активность в отношении полимеризации пропиленоксида по сравнению с известным подобным катализатором, что позволяет при меньшей их дозировке в реактор полимеризации, получать больший выход целевого продукта.

При сопоставлении существующих признаков изобретения с таковыми прототипа выявлено, что они не описаны в прототипе, следовательно, можно сделать вывод о соответствии заявляемого технического решения критерию «новизна». Катализаторы, полученные данным способом, позволяют синтезировать ПП с низкой степенью ненасыщенности и с высоким молекулярным весом, при этом они весьма активны, что позволяет использовать их в низких концентрациях (50 ppm и менее), способствуя высоким выходам ПП, что позволяет судить об «изобретательском уровне» технического решения.

«Промышленная применимость» подтверждается сопоставительным примером по прототипу 1 и примерами 2-10 конкретного выполнения технического решения, в которых приведено описание заявляемого по изобретению способа получения высокоэффективного ДМЦ катализатора и ПП, синтезируемых с его применением.

В примерах испытаний при приготовлении катализатора в качестве полиоксиалкилендиолов применяли, поли - оксипропилированные и -оксиэтилированные ПП: ПЭГ - 500 полиоксиэтилендиол (ММ 500) на основе диэтиленгликоля (ДЭГ); ПЭГ - 1000 полиоксиэтилендиол (ММ 980) на основе 1,2-пропиленгликоля (ПГ); ППГ - 1500 полиоксипропилендиол (ММ 1480) на основе этиленгликоля (ЭГ); ПП1 - 900 полиоксипропилендиол (ММ 900) на основе дипропиленгликоля (ДПГ); ПП1 - 700 полиоксипропилендиол (ММ 700) на основе ПГ. В качестве полиоксиалкиленмоноолов применяли, поли - оксипропилированные и -оксиэтилированные ПП: ППМБ - 450 поли-оксипропиленмоноол (ММ 450) на основе н-бутанола; ПЭММ - 1000 поли-оксиэтиленмоноол (ММ 970) на основе метанола; ППМО - 500 полиокси-пропиленмоноол (ММ 520) на основе н-октанола; ППМГ - 700 полиоксипро-пиленмоноол (ММ 690) на основе н-гексанола.

Все ПП для катализаторов были синтезированы анионной полимеризацией алкиленоксида и очищены фосфатно-сорбционным способом. В таблице 1 представлены основные характеристики применяемых полиэфиров.

Пример 1. Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора по прототипу.

Готовят четыре водных раствора. Раствор №1 - хлорид цинка (37,50 г) растворяют в дистиллированной воде (137,50 г) и добавляют (19,75 г) трет-бутилового спирта (ТБС). Раствор №2 - гексацианокобальтат калия (3,75 г) растворяют в дистиллированной воде (50 г). Раствор №3 - в дистиллированную воду (25,00 г) добавляют ТБС (0,79 г) и вносят навеску (4 г) ПЭГ-300. Раствор №4 - в дистиллированную воду (27,50 г) добавляют ТБС (51,35 г). Раствор №2 добавляют в раствор №1 и №2 при 50°C перемешивают 40 мин. Далее в полученную смесь добавляют раствор №3 и перемешивают 3 мин. Полученную смесь фильтруют через бумажный фильтр (фильтр обеззоленный синяя лента) при пониженном давлении (50 мм рт. ст.). Затем ДМЦ катализатор промывают при перемешивании в растворе №4 в течение 10 мин. В полученную смесь ДМЦ катализатора добавляют ПЭГ-300 (1 г) и перемешивают 3 мин. Полученную смесь фильтруют при пониженном давлении (50 мм рт. ст.) через бумажный фильтр. Затем ДМЦ катализатор промывают перемешиванием в ТБС (73,07 г) в течение 10 мин, добавляют ПЭГ-300 (0,5 г) и перемешивают 3 мин. Полученную смесь фильтруют при температуре 25°C и пониженном давлении (50 мм рт. ст.) через бумажный фильтр. Полученный на фильтре твердый ДМЦ катализатор сушат при 60°C и атмосферном давлении до постоянного веса. Полученную сухую массу измельчают до получения свободнотекущего порошка. Состав и основные условия получения ДМЦ катализатора приведены в таблице 2.

Образец этого порошкообразного катализатора используют при синтезе ПП молекулярной массой 6000 по следующей методике:

В 1 л реактор с перемешиванием вносят 70 г полиола-стартера ППГ - 700 (полиоксипропилендиол на основе ПГ, ММ 700) и 0,015-0,030 г ДМЦ катализатора (25-50 ppm), продувают реактор азотом. Указанную смесь интенсивно перемешивают и нагревают до 105°C. После установления заданой температуры, добавляют в реактор пропиленоксид (ПО) 10 г для активации ДМЦ катализатора, избыточное давление в реакторе повышается до 1,5 кгс/см2. Вскоре в реакторе наблюдают ускоренное падение давления, свидетельствующее об активации катализатора. После инициирования катализатора в реактор начинают дозировать пропиленоксид (в общем 500 г) со скоростью обеспечивающей поддержание избыточного давления в реакторе на уровне 2,8-3,0 кгс/см2 до достижения молекулярной массы ПП 6000.

Активность катализатора определяют в точке максимальной крутизны наклона кривой преобразования пропиленоксида по времени (см. пример кривой, представленной на рисунке и показатель активности катализатора по примеру №6 с загрузкой в реактор 50 ppm, который определяют в виде килограммов пропиленоксида /грамм кобальта/ минуту представленный в таблице 3). После завершения добавления пропиленоксида реакционную смесь выдерживают при температуре 105°C до достижения постоянного давления, которое свидетельствует об окончании процесса получения целевого ПП.

Пример 2. Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора при использовании в качестве простого полиэфира полиоксиалкилендиола молекулярной массой 500. Процесс проводят в условиях примера 1, за исключением того, что взамен ПЭГ-300 используют полиоксиалкилендиол ПЭГ-500, после 10 минут перемешивания растворов №1 и №2 в суспензию катализатора добавляют ПГ (0,0015 г), и далее перемешивают 30 мин, а на стадиях перемешивания растворов №1, №2 и №3, выделения полиэфирсодержащего катализатора выдерживают температуру 55°C. На последнем этапе полученный на фильтре твердый осадок ДМЦ катализатора сушат при 80°C и атмосферном давлении до постоянного веса. Полученную сухую массу измельчают до получения свободнотекущего порошка. Образец этого порошкообразного катализатора используют для синтеза целевого ПП молекулярной массой 6000 по методике аналогичной описанной в примере 1.

Пример 3. Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора при использовании в качестве простого полиэфира полиоксиалкилендиола молекулярной массой 900. Повторяют процедуру примера 2, за исключением того, что в качестве полиоксиалкилендиола используют ППГ - 900, в суспензию катализатора добавляют ЭГ (0,0006 г). Образец этого порошкообразного катализатора используют для синтеза целевого ПП молекулярной массой 6000 по методике аналогичной описанной в примере 1.

Пример 4. Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора при использовании в качестве простого полиэфира полиоксиалкилендиола молекулярной массой 980. Процесс проводят в условиях примера 2, за исключением того, что в качестве полиоксиалкилендиола используют ПЭГ-1000, в суспензию катализатора добавляют ЭГ (0,0001 г), а на стадии выделения полиэфирсодержащего катализатора, выдерживают температуру 70°C. На последнем этапе полученный на фильтре твердый осадок ДМЦ катализатора сушат при 70°C и атмосферном давлении до постоянного веса. Образец этого порошкообразного катализатора используют для синтеза целевого ПП молекулярной массой 6000 по методике аналогичной описанной в примере 1.

Пример 5. Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора при использовании в качестве простого полиэфира полиоксиалкилендиола молекулярной массой 1480.

Повторяют процедуру примера 2, за исключением того, что в качестве полиоксиалкилендиола используют ППГ - 1500, в суспензию катализатора добавляют ПГ (0,004 г), а на стадиях перемешивании растворов №1, №2, №3 и выделения полиэфирсодержащего катализатора выдерживают температуру 70°C. Образец этого порошкообразного катализатора используют для синтеза целевого ПП молекулярной массой 6000 по методике аналогичной описанной в примере 1.

Пример 6. Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора при использовании в качестве простого полиэфира полиоксиалкиленмоноола молекулярной массой 450. Повторяют процедуру примера 3, за исключением того, что взамен ППГ - 900 используют полиоксиалкиленмоноол ППМБ - 450, в суспензию катализатора добавляют ЭГ (0,0011 г). Образец этого порошкообразного катализатора используют для синтеза целевого ПП молекулярной массой 6000 по методике аналогичной описанной в примере 1.

Пример 7. Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора при использовании в качестве простого полиэфира полиоксиалкиленмоноола молекулярной массой 970. Повторяют процедуру примера 6, за исключением того, что в качестве полиоксиалкиленмоноола используют ПЭММ - 1000, в суспензию катализатора добавляют ПГ (0,0014 г). На последнем этапе полученный на фильтре твердый осадок ДМЦ катализатора сушат при 100°C и атмосферном давлении до постоянного веса. Образец этого порошкообразного катализатора используют для синтеза целевого ПП молекулярной массой 6000 по методике аналогичной описанной в примере 1.

Пример 8. Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора при использовании в качестве простого полиэфира полиоксиалкиленмоноола молекулярной массой 520. Повторяют процедуру примера 6, за исключением того, что в качестве полиоксиалкиленмоноола используют ППМО - 500, в суспензию катализатора добавляют ПГ (0,0021 г), а на стадии выделения полиэфирсодержащего катализатора выдерживают температуру 70°C. Образец этого порошкообразного катализатора используют для синтеза целевого ПП молекулярной массой 6000 по методике аналогичной описанной в примере 1.

Пример 9. Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора при использовании в качестве простого полиэфира полиоксиалкиленмоноола молекулярной массой 690. Повторяют процедуру примера 6, за исключением того, что в качестве полиоксиалкиленмоноола используют ППМГ - 700, в суспензию катализатора добавляют ЭГ (0,0033 г). Образец этого порошкообразного катализатора используют для синтеза целевого ПП молекулярной массой 6000 по методике аналогичной описанной в примере 1.

Пример 10. Получение полиэфирсодержащего ДМЦ катализатора при использовании в качестве простого полиэфира полиоксиалкиленмоноола молекулярной массой 450. Повторяют процедуру примера 6, за исключением того, что в качестве полиоксиалкиленмоноола используют ППМБ - 450, в суспензию катализатора добавляют ПГ (0,0038 г), а на стадиях перемешивании растворов №1, №2, №3 и выделения полиэфирсодержащего катализатора выдерживают температуру 70°C. Образец этого порошкообразного катализатора используют для синтеза ПП молекулярной массой 6000 по методике аналогичной описанной в примере 1.

Состав и основные условия получения ДМЦ катализаторов по примерам 1-10 приведены в таблице 2. Результаты испытаний ДМЦ катализаторов и свойства, полученных на них целевых ПП приведены в таблице 3.

Способ получения простого полиэфира с высокой молекулярной массой на основе пропиленоксида полимеризацией пропиленоксида на твердом двойном кобальтцианидном (ДМЦ) катализаторе, получение которого включает стадии получения суспензии катализатора посредством реагирования водных растворов соли Со и цианида металла в присутствии комплексообразователя и простого полиэфира, перемешивания суспензии катализатора, выделения полиэфирсодержащего катализатора из суспензии, осушение твердого ДМЦ катализатора, отличающийся тем, что на стадии получения суспензии катализатора в реакционную смесь дополнительно добавляют 0,0005-0,05 мас. % 1,2-алкиленгликоля в расчете на простой полиэфир, а в качестве простого полиэфира используют полиоксиалкилендиол или полиоксипропиленмоноол с молекулярными массами до 1500, а стадии перемешивания суспензии катализатора и выделения полиэфирсодержащего катализатора из суспензии проводят при температуре 55-70°С, при этом стадию осушения выделенного твердого ДМЦ катализатора проводят при атмосферном давлении при температуре 70-100°С.
Способ получения простого полиэфира с высокой молекулярной массой на основе пропиленоксида на двойном кобальтцианидном катализаторе
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 40.
20.10.2015
№216.013.856c

Способ получения бутилкаучука

Изобретение относится к способу производства бутилкаучука, который используется в производстве ездовых камер и камер форматоров - вулканизаторов в шинной промышленности. Процесс полимеризации осуществляют в присутствии катализатора - хлористого алюминия, и проводят с использованием...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002565759
Дата охранного документа: 20.10.2015
10.02.2016
№216.014.c532

Способ очистки алканов от примесей

Изобретение относится к способу каталитической очистки алканов от примесей в присутствии водорода на катализаторе при повышенных температуре и давлении. Способ характеризуется тем, что в качестве катализатора используют свежий или отработанный никель-хромовый катализатор процесса метанирования,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002574402
Дата охранного документа: 10.02.2016
27.03.2016
№216.014.c677

Способ получения синтетического полиизопрена

Изобретение относится к области получения синтетического изопренового каучука. Описан способ получения синтетического полиизопрена полимеризацией изопрена под действием катализатора. Катализатор получают смешением углеводородных растворов тетрахлорида титана и комплекса триизобутилалюминия с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002578610
Дата охранного документа: 27.03.2016
10.04.2016
№216.015.3133

Способ получения изопрена на железооксидных катализаторах в адиабатическом реакторе

Изобретение относится к способу получения изопрена на железооксидных катализаторах в адиабатическом реакторе дегидрированием изоамиленов с подачей пара в слои катализатора. При этом подачу пара осуществляют одновременно двумя потоками, первый направляют на смешение с сырьем в соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002580321
Дата охранного документа: 10.04.2016
10.08.2016
№216.015.549a

Ингибирующий состав для защиты металлов от кислотной коррозии

Изобретение относится к области защиты металлов от кислотной коррозии, в том числе с помощью контактных ингибиторов, в частности, для получения из водных растворов устойчивых пассивирующих слоев на поверхности черных и цветных металлов и может быть использовано для защиты металлических...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002593569
Дата охранного документа: 10.08.2016
12.01.2017
№217.015.612c

Установка дегидрирования парафинов или изопарафинов с-с в кипящем слое алюмохромового катализатора

Изобретение относится к области нефтехимии, в частности к установке получения олефиновых или изоолефиновых С-С углеводородов дегидрированием парафиновых или изопарафиновых С-С углеводородов. Установка включает реактор и регенератор с кипящим слоем алюмохромового катализатора с секционирующими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002591159
Дата охранного документа: 10.07.2016
13.01.2017
№217.015.72d5

Способ получения полимеров бутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом

Изобретение относится к области получения гомополимеров бутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом. Сущность способа заключается в полимеризации соответствующих мономеров в среде углеводородного растворителя в присутствии инициирующей системы на основе литийорганического соединения и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002598075
Дата охранного документа: 20.09.2016
13.01.2017
№217.015.7739

Полиэтиленовая композиция для наружного слоя покрытий стальных труб

Изобретение относится к полиэтиленовой композиции для наружного слоя покрытия стальных труб. Композиция содержит ПЭВП, представляющий собой гомополимер этилена и/или сополимер этилена с альфа-олефином с плотностью 0,940 до 0,964 г/см, ПЭНП, представляющий собой разветвленный полиэтилен высокого...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002599574
Дата охранного документа: 10.10.2016
13.01.2017
№217.015.8545

Способ получения бромбутилкаучука

Изобретение раскрывает способ получения бромбутилкаучука, включающий смешение раствора бутилкаучука с раствором галогена в углеводородном растворителе и акцептором образовавшегося галогенводорода, при котором происходит галоидирование бутилкаучука с выделением галогенводорода, с последующими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002603192
Дата охранного документа: 27.11.2016
25.08.2017
№217.015.b6f6

Способ получения бутилкаучука

Изобретение относится к получению бутилкаучука, который используется в производстве ездовых камер и камер форматоров - вулканизаторов в шинной промышленности. Способ включает приготовление шихты из изобутилена, изопрена и возвратных продуктов, сополимеризацию шихты в среде разбавителя –...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614457
Дата охранного документа: 28.03.2017
Показаны записи 1-10 из 22.
27.06.2015
№216.013.5910

Способ получения блоксополимеров

Изобретение относится к получению блок-сополимеров. Способ получения блок-сополимеров осуществляют непрерывной полимеризацией бутадиена-1,3 и стирола под действием анионного инициатора в углеводородном растворителе в каскаде реакторов. Способ отличается тем, что сначала осуществляют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002554341
Дата охранного документа: 27.06.2015
20.07.2015
№216.013.636d

Способ получения нафталина

Изобретение относится к способу получения нафталина из фракции жидких продуктов пиролиза. Способ характеризуется тем, что фракцию подвергают выдерживанию при температуре 200-300°C, давлении 0,1-1,0 МПа в течение 2-10 часов, затем обработанную фракцию направляют на атмосферно-вакуумную простую...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002557000
Дата охранного документа: 20.07.2015
20.10.2015
№216.013.8751

Способ химической обработки внутренней поверхности реактора для пиролиза углеводородов

Изобретение относится к области нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, а именно к способу химической обработки внутренней поверхности реактора для пиролиза углеводородов. Перед пуском реактора осуществляют обработку его поверхности путем промывки парожидкостным раствором...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002566244
Дата охранного документа: 20.10.2015
10.02.2016
№216.014.c532

Способ очистки алканов от примесей

Изобретение относится к способу каталитической очистки алканов от примесей в присутствии водорода на катализаторе при повышенных температуре и давлении. Способ характеризуется тем, что в качестве катализатора используют свежий или отработанный никель-хромовый катализатор процесса метанирования,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002574402
Дата охранного документа: 10.02.2016
10.08.2016
№216.015.549a

Ингибирующий состав для защиты металлов от кислотной коррозии

Изобретение относится к области защиты металлов от кислотной коррозии, в том числе с помощью контактных ингибиторов, в частности, для получения из водных растворов устойчивых пассивирующих слоев на поверхности черных и цветных металлов и может быть использовано для защиты металлических...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002593569
Дата охранного документа: 10.08.2016
25.08.2017
№217.015.c450

Способ получения циклопентана

Изобретение относится к способу получения циклопентана из фракции бензина пиролиза, включающему получение в колонне фракционирования верхнего продукта С-углеводородов и кубового продукта углеводородов С+, каталитическое гидрирование верхнего продукта и последующее разделение прогидрированной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002618233
Дата охранного документа: 03.05.2017
26.08.2017
№217.015.de38

Способ экструзионной сушки галобутилкаучуков

Изобретение относится к способу производства галобутилкаучуков, а именно к способу сушки влажной крошки этих каучуков. Техническим результатом является повышение эффективности сушки каучука без снижения его качества. Технический результат достигается способом удаления влаги из мокрой крошки...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002624646
Дата охранного документа: 05.07.2017
29.12.2017
№217.015.fbc6

Способ получения бензола

Изобретение относится к способу получения бензола из углеводородных продуктов, включающий выделение из жидких продуктов пиролиза фракции углеводородов С-C, последующее ее гидрирование и гидродеалкилирование. Способ характеризуется тем, что к исходным жидким продуктам пиролиза добавляют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002638173
Дата охранного документа: 12.12.2017
19.01.2018
№218.016.0caf

Способ получения полиметаллических алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов

Изобретение относится к способу получения полиметаллических алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов, которые используют в (со)полимеризации сопряженных диенов и винилароматических соединений в качестве модификаторов литийорганических инициаторов. Способ заключается во взаимодействии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632663
Дата охранного документа: 09.10.2017
20.01.2018
№218.016.1503

Способ получения блоксополимеров

Изобретение относится к области нефтехимической промышленности, в частности получению блок-сополимеров. Способ включает непрерывную полимеризацию бутадиена-1,3 в углеводородном растворителе в каскаде реакторов под действием анионного инициатора при температуре 80-90°C с получением реакционной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002634901
Дата охранного документа: 08.11.2017

Похожие РИД в системе