×
10.04.2019
219.017.08b0

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЗИДО-4,6-ДИ(ПРОПАРГИЛОКСИ)-1,3,5-ТРИАЗИНА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к методу получения 2-азидо-4,6-ди(пропаргилокси)-1,3,5-триазина (АБПОТ), который используется для получения энергоемкого триазин-триазольного сверхразветвленного полимера. Предложенный способ получения 2-азидо-4,6-ди(пропаргилокси)-1,3,5-триазина заключается во взаимодействии 2-азидо-4,6-дихлор-1,3,5-триазина и пропаргилового спирта в среде ацетона в присутствии водного раствора неорганического основания при пониженной температуре, преимущественно при 0-5°С. В качестве неорганического основания используют, в частности, LiOH, NaOH или КОН. 1 з.п. ф-лы.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к области органической химии, в частности к методу получения 2-азидо-4,6-ди(пропаргилокси)-1,3,5-триазина (АБПОТ), который используется для получения энергоемкого триазин-триазольного сверхразветвленного полимера [Malkov G.V., Shastin A.V., Estrin Y.I., Badamshina E.R., Mikhailov Y.M., Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 2008, v.33, №6, 431-436]. В последнее время методология синтеза сверхразветвленных полимеров на базе мономеров, содержащих азидные и ацетиленовые группы, развивается очень успешно и открывает новые удобные пути к созданию материалов с заданными свойствами [Малков Г.В., Лодыгина В.П., Шастин А.В., Эстрин Я.И., Бадамшина Э.Р., Михайлов Ю.М., ВМС сер В, 2007, т.49, №12, 2211-2214].

Известен способ получения АБПОТ (прототип) [Malkov G.V., Shastin A.V., Estrin Y.I., Badamshina E.R., Mikhailov Y.M., Propellants, Explosives, Pyrotechnics. 2008. V.33. №6, pp.431-436], заключающийся в том, что взаимодействие 2-азидо-4,6-дихлор-1,3,5-триазина (АДХТ) с пропаргиловым спиртом проводят в ацетоне в присутствии твердого карбоната калия и 18-краун-6-эфира с контролем времени прохождения реакции по ТСХ (тонкослойная хроматография).

Недостатками этого способа является необходимость использования дорогостоящего краун-эфира и длительность процесса (не менее 12 ч), что приводит к потерям целевого продукта из-за протекающих во времени процессов олиго- и полимеризации.

Задачей технического решения является разработка способа получения АБПОТ, упрощающего методику получения и обеспечивающего более высокий выход целевого продукта.

Поставленная задача решается предлагаемым способом, в котором взаимодействие АДХТ с пропаргиловым спиртом в среде ацетона проводят в присутствии водного раствора гидроокиси щелочного металла, выбранной из группы LiOH, NaOH, КОН. Использование водного раствора гидроокиси щелочного металла вместо твердого карбоната калия позволяет существенно сократить время реакции (по-видимому, за счет увеличения равновесной концентрации пропаргилат-аниона), что, в свою очередь, приводит к сокращению потерь продукта реакции вследствие его расхода в процессах олиго- и полимеризации, проходящих во времени. Использование пониженной температуры также приводит к сокращению доли побочных реакций полимеризации и гидролиза и приводит к увеличению выхода целевого продукта. Использование водных растворов гидроокиси щелочных металлов, кроме того, исключает необходимость использования дорогостоящего краун-эфира, который применяется в прототипе для обеспечения необходимой концентрации пропаргилат-аниона в условиях реакции. Осуществимость предложенного способа иллюстрируется примерами.

Пример 1 по прототипу. К раствору 1.52 г (0.008 моля) 2-азидо-4,6-дихлор-1,3,5-триазина в 15 мл ацетона прибавляли при комнатной температуре и перемешивании 0.95 мл (0.016 моля) пропаргилового спирта, 4.48 г (0.032 моля) твердого сухого карбоната калия и 0.12 г 18-краун-6-эфира. Затем реакционную смесь перемешивали при комнатной температуре, периодически проводя ее хроматографический анализ на содержание непрореагировавшего 2-азидо-4,6-дихлор-1,3,5-триазина. Через 12 часов реакционную смесь, содержащую, по данным ТСХ, следовые количества исходного АДХТ, разбавляли водой, экстрагировали хлористым метиленом, упаривали в вакууме. Получили 1.2 г (65%) неочищенного 2-азидо-4,6-ди(пропаргилокси)-1,3,5-триазина. Продукт отделяли от примесей на колонке с силикагелем с использованием смеси хлористого метилена и петролейного эфира в соотношении 1:1. Выход 2-азидо-4,6-ди(пропаргилокси)-1,3,5-триазина после хроматографирования составляет 0.5-0.75 г (27-40%).

Пример 2. Реакция АДХТ с пропаргиловым спиртом в присутствии раствора гидрооксида натрия. К раствору 1.52 г (0.008 моля) 2-азидо-4,6-дихлор-1,3,5-триазина и 1 мл (0.017 моля) пропаргилового спирта в 15 мл ацетона при охлаждении до 0-5°С и перемешивании прибавляли в течение 5-10 мин 15 мл 5% водной щелочи, реакционную смесь перемешивали до отсутствия исходного АДХТ по данным ТСХ (1 час) при той же температуре, разбавляли водой (70 мл), экстрагировали хлористым метиленом 3×20 мл, сушили сульфатом натрия, упаривали, выход 1.35 г (73%). Продукт отделяли от примесей на колонке с силикагелем с использованием смеси хлористого метилена и гексана в соотношении 1:1. Получили 0.5 г целевого продукта (27%).

Пример 3. Реакция АДХТ с пропаргиловым спиртом в присутствии раствора гидрооксида натрия с обратным порядком прибавления. К раствору 1.52 г (0.008 моля) 2-азидо-4,6-дихлор-1,3,5-триазина в 15 мл ацетона при охлаждении до 0-5°С и перемешивании прибавляли в течение 5-10 мин 1 мл (0.017 моля) пропаргилового спирта в 15 мл 5%-го водного NaOH и 1 час перемешивали при той же температуре. Реакционную смесь, не содержащую, по данным ТСХ, исходного АДХТ, разбавляли водой (70 мл), экстрагировали хлористым метиленом 3×20 мл, сушили сульфатом натрия, упаривали, выход 1.39 г (76%). Продукт отделяли от примесей на колонке с силикагелем с использованием смеси хлористого метилена и гексана в соотношении 1:1. Получили 0.45 г (24%) целевого продукта.

Пример 4. Реакция АДХТ с пропаргиловым спиртом в присутствии раствора гидрооксида лития. К раствору 1.52 г (0.008 моля) 2-азидо-4,6-дихлор-1,3,5-триазинаи 1 мл (0.017 моля) пропаргилового спирта в 15 мл ацетона при охлаждении до 0-5°С и перемешивании прибавляли в течение 5-10 мин раствор 0.84 г (0.02 моля) моногидрата гидрооксида лития в 15 мл воды и 1 час перемешивали при той же температуре. Реакционную смесь, не содержащую, по данным ТСХ, исходного АДХТ, разбавляли водой (70 мл), экстрагировали хлористым метиленом 3×20 мл, сушили сульфатом натрия, упаривали, выход 1.5 г (81%). Продукт отделяли от примесей на колонке с силикагелем с использованием смеси хлористого метилена и гексана в соотношении 1:1. Получили 0.95 г (51%) целевого продукта.

Пример 5. Реакция АДХТ с пропаргиловым спиртом в присутствии раствора гидрооксида лития с обратным порядком прибавления. К раствору 1.52 г (0.008 моля) 2-азидо-4,6-дихлор-1,3,5-триазина в 15 мл ацетона при охлаждении до 0-5°С и перемешивании прибавляли в течение 5-10 мин смесь 1 мл (0.017 моля) пропаргилового спирта 0.84 г (0.02 моля) моногидрата гидрооксида лития и 15 мл воды и 1 час перемешивали при той же температуре. Реакционную смесь, не содержащую, по данным ТСХ, исходного АДХТ, разбавляли водой (70 мл), экстрагировали хлористым метиленом 3×20 мл, сушили сульфатом натрия, упаривали, выход 1.5 г (81%). Продукт отделяли от примесей на колонке с силикагелем с использованием смеси хлористого метилена и гексана в соотношении 1:1. Получили 0.9 г (49%) целевого продукта.

Пример 6. Реакция АДХТ с пропаргиловым спиртом в присутствии гидроокиси калия. К смеси 1.52 г (0.008 моля) 2-азидо-4,6-дихлор-1,3,5-триазина и 1 мл (0.017 моля) пропаргилового спирта в 15 мл ацетона при охлаждении до 0-5°С и перемешивании прибавляли в течение 5-10 мин раствор 0.92 г гидроокиси калия в 15 мл воды и 30 мин перемешивали при той же температуре. Реакционную смесь, не содержащую, по данным ТСХ, исходного АДХТ, разбавляли водой (70 мл), экстрагировали хлористым метиленом 3×20 мл, сушили сульфатом натрия, упаривали, выход 1.5 г (81%). Продукт отделяли от примесей на колонке с силикагелем с использованием смеси хлористого метилена и гексана в соотношении 1:1. Получили 0.95 г (51%) целевого продукта.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 26.
10.03.2013
№216.012.2dd8

Водорастворимые арилированные производные фуллерена с и способ их получения

Изобретение относится к химической промышленности и касается химической функционализации фуллерена С, в частности метода синтеза органических производных [70] фуллерена, в том числе растворимых в воде и физиологических средах. Изобретение может найти применение в биомедицинских исследованиях и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477267
Дата охранного документа: 10.03.2013
10.03.2013
№216.012.2dde

Серосодержащие производные фуллеренов и способ их получения

Изобретение относится к серосодержащим производным фуллеренов общей формулы 1, где Х означает: - отрицательный заряд («-»), локализованный на фуллереновом каркасе, или - атом водорода (-Н), или - атом хлора (-Сl), где в общей формуле 1 фрагмент S-R определяется как: -остаток тиокислоты или ее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477273
Дата охранного документа: 10.03.2013
10.03.2013
№216.012.2dee

Способ получения сополимеров мономеров олефинового ряда с циклическими или линейными диенами

Изобретение относится к способу получения олефин/диеновых сополимеров на гомогенной металлоценовой каталитической системе. Описан способ получения сополимеров мономеров полимеризацией олефинов или смеси олефинов и линейных или циклических диенов в присутствии гомогенной каталитической системы....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477289
Дата охранного документа: 10.03.2013
27.09.2013
№216.012.6f25

Моноядерные динитрозильные комплексы железа, способ получения моноядерных динитрозильных комплексов железа, донор монооксида азота, применение моноядерного динитрозильного комплекса железа в качестве противоопухолевого лекарственного средства

Настоящее изобретение относится к моноядерному динитрозильному комплексу железа с общей формулы (NH)[Fe(SR)(NO)], где R представляет собой 5-нитропиридинил, а также 2-нитро-, 3-нитро- и 4-нитрофенилы и пиридинил. Также предложены способ получения моноядерного нитрозильного комплекса железа,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002494104
Дата охранного документа: 27.09.2013
10.03.2014
№216.012.a968

Фосфорсодержащие производные фуллерена c и способ их получения

Изобретение относится к фуллеренам формулы 1 и способам их получения, которые могут использоваться в химической промышленности и солнечной энергетике, где Х означает: атом водорода или алкильный (CH; n=1-20) радикал, где R означает: атом водорода, алкильный (CH; n=1-20), алкенильный (CH;...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002509083
Дата охранного документа: 10.03.2014
20.06.2014
№216.012.d2fb

Способ получения циклопропановых производных фуллеренов, применение органических производных фуллеренов в качестве материалов для электронных полупроводниковых устройств, органического полевого транзистора, органической фотовольтаической ячейки, органический полевой транзистор и органическая фотовольтаическая ячейка

Изобретение относится к способу получения циклопропановых производных фуллеренов общей формулы 2 путем нагревания немодифицированного фуллерена с тозилгидразоном в присутствии растворителя и основания. При этом процесс ведут с тозилгидразоном эфира α-кетоуксусной кислоты общей формулы 1 где в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002519782
Дата охранного документа: 20.06.2014
20.02.2019
№219.016.c179

Катализатор для окисления монооксида углерода и способ его получения

Изобретение относится к области химии, в частности к катализаторам и их получению. Описан катализатор для окисления монооксида углерода, содержащий пористый оксидный носитель, один или несколько каталитически активных металлов платиновой группы и наноалмаз, на котором закреплены кластеры...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002411993
Дата охранного документа: 20.02.2011
20.02.2019
№219.016.c3be

Упорядоченные массивы нанопроволок фотохромных ферромагнетиков, способ их получения, мембрана для сохранения магнитной информации и применение упорядоченных массивов нанопроволок фотохромных ферромагнетиков в качестве светочувствительных магнитных сред

Изобретение относится к упорядоченным фотохромным ферромагнитным массивам нанопроволок на основе (трис)оксалатов переходных металлов и катионов спироциклического ряда и может быть использовано в качестве светочувствительных магнитных наносред со сверхъемкой магнитооптической памятью. Задачей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002445256
Дата охранного документа: 20.03.2012
11.03.2019
№219.016.d84a

1-замещенные-3-[(1е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1н-индол-3-ил)-1н-пиррол-2,5-дионы и их применение в качестве флуоресцирующих фотохромов

Изобретение относится к новым 1-Замещенным-3-[1(Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионам общей формулы где R=C-Салкил, R=C-Салкил, R=CHCH, СН, которые применяют в качестве флуоресцирующих фотохромов. 2 н. и 2 з.п. п.ф-лы, 1 табл.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002397979
Дата охранного документа: 27.08.2010
11.03.2019
№219.016.dcf1

Применение биядерного сера-нитрозильного комплекса железа анионного типа в качестве вазодилататорного лекарственного средства

Изобретение относится к применению биядерного сера-нитрозильного комплекса железа анионного типа формулы Na[Fe(SO)(NO]·4HO в качестве вазодилататорного средства и для получения лекарственного средства для лечения ишемических заболеваний. Изобретение обеспечивает расширение арсенала...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002437667
Дата охранного документа: 27.12.2011
Показаны записи 1-7 из 7.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505529
Дата охранного документа: 27.01.2014
10.04.2014
№216.012.b0ee

Получение нового класса жидкокристаллических соединений, содержащих четырехатомный фторсодержащий фрагмент мостикого типа

Изобретение к соединению. В формуле (I) Alk представляет собой алкильный заместитель: СН, СН, CH, СН; R представляет собой заместители, выбранные из группы: арильные - фенил, 4-СНСН, 3-СНСН, 2-СНСН, 4-ClCH, 4-FCH, 2-FCH, 4-СНОСН, 4-i-PrCH, 4-i-BuCH, 4-(н-СН)СН, 2-нафтил; Х представляет собой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002511009
Дата охранного документа: 10.04.2014
20.02.2015
№216.013.2a2b

Полимеризационноспособная фотохромная изоцианатная композиция, фотохромный сетчатый оптический материал и способ получения фотохромного сетчатого оптического материала

Группа изобретений относится к полимеризационноспособной фотохромной изоцианатной композиции, содержащей фотохромное соединение, к фотохромному сетчатому оптическому материалу и к способу его получения. Полимеризационноспособная фотохромная изоцианатная композиция включает, мас.ч.: органическое...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542252
Дата охранного документа: 20.02.2015
20.10.2015
№216.013.8574

Инициирующая система анионного типа для полимеризации и сополимеризации акрилонитрила и способ получения полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила

Изобретение относится к инициирующей системе анионного типа, а также к способу получения волокнообразующего полиакрилонитрила и сополимеров акрилонитрила с использованием инициирующей системы. Инициирующая система содержит в своем составе атомы углерода, водорода, азота и кислорода и состоит...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002565767
Дата охранного документа: 20.10.2015
20.03.2019
№219.016.e993

Наномодифицированная битумно-резиновая композиция и способ ее получения

Изобретение относится к получению битумнорезиновых композиций для гидроизоляционных и антикоррозионных материалов и асфальтовых смесей. Битумнорезиновая композиция содержит битум, резиновую крошку и девулканизующий агент. При этом в качестве девулканизующего агента используют наноразмерный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002462489
Дата охранного документа: 27.09.2012
10.04.2019
№219.017.068e

Способ получения 2-азидо-4,6-дихлортриазина

Изобретение относится к области органической химии, в частности к усовершенствованному способу получения 2-азидо-4,6-дихлортриазина (АДХТ), использующегося в синтезе энергоемкого мономера 2-азидо-4,6-бис(пропаргилокси)-1,3,5-триазина. Описываемый способ заключается в том, что раствор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002423356
Дата охранного документа: 10.07.2011
14.03.2020
№220.018.0bcd

Способ получения пленочных медьсодержащих нанокомпозиционных материалов для защиты металлопродукции от коррозии

Использование: для получения пленочных нанокомпозиционных материалов. Сущность изобретения заключается в том, что способ получения полимерного медьсодержащего нанокомпозиционного материала, включающий образование наночастицы металла при термическом разложении предшественника в момент его...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002716464
Дата охранного документа: 11.03.2020
+ добавить свой РИД