×
25.08.2017
217.015.bb56

Результат интеллектуальной деятельности: УСТРОЙСТВО И СПОСОБ АЗОТИРОВАНИЯ ЛИСТА ИЗ ТЕКСТУРИРОВАННОЙ ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКОЙ СТАЛИ

Вид РИД

Изобретение

№ охранного документа
0002615752
Дата охранного документа
11.04.2017
Аннотация: Изобретение относится к линии изготовления азотированного листа из текстурированной электротехнической стали и к способу изготовления листа из указанной стали с использованием данной линии. Упомянутая линия содержит зону азотирования для азотирования листа, зону охлаждения для охлаждения листа и зону нагрева для нагрева листа, расположенную перед зоной азотирования. Зона азотирования снабжена электродами тлеющего разряда, причем в качестве отрицательного электрода используется лист, подвергаемый плазменному азотированию в тлеющем разряде, а в качестве положительных электродов электроды тлеющего разряда, расположенные в камере азотирования. В предложенной линии зона азотирования в направлении ширины листа разделена на зоны для обеспечения раздельного контроля азотирования внутри каждой из разделенных зон. С использованием данной линии осуществляют способ изготовления азотированного листа из текстурированной электротехнической стали, в котором после холодной прокатки и перед вторичным рекристаллизационным отжигом проводят непрерывное плазменное азотирование в тлеющем разряде листа из текстурированной электротехнической стали. Обеспечивается равномерное азотирование стального листа, снижается время, необходимое для обработки стального листа, при стабильном получении превосходных магнитных свойств по всей полосе. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 ил.

Область техники

Изобретение относится к устройству и способу, которые подходят для азотирования листа из текстурированной электротехнической стали.

Уровень техники

Лист из текстурированной электротехнической стали представляет собой мягкий магнитный материал, используемый в качестве стального материала сердечника трансформаторов и генераторов, и он должен иметь превосходные магнитные свойства, в частности низкие потери в железе. Этот стальной лист имеет текстуру, в которой <001> направление, которое является осью легкого намагничивания железа, в значительной степени совпадает с направлением прокатки стального листа. Такая текстура формируется так называемой вторичной рекристаллизацией, в которой ориентировка кристаллического зерна (110) [001] относится к ориентировке Госса, преимущественно растет в процессе вторичного рекристаллизационного отжига при изготовлении листа из текстурированной электротехнической стали.

Обычно такие листы из текстурированной электротехнической стали изготавливаются посредством нагрева сляба, содержащего 4,5% масс. или менее Si и ингибирующие компоненты, такие как MnS, MnSe и AlN, до 1300°C или выше, растворяя таким образом ингибирующие компоненты, затем горячей прокаткой получают горячекатаный стальной лист, после чего, при необходимости, проводят горячий отжиг горячекатаного стального листа с последующей однократной, двукратной или многократной холодной прокаткой с промежуточными отжигами между ними до достижения конечной толщины листа, затем проводят первичный рекристаллизационный отжиг стального листа во влажной атмосфере водорода для первичной рекристаллизации и обезуглероживания, после чего наносят на него защитный слой, состоящий в основном из оксида магния (MgO), и проводят окончательный отжиг при 1200°C в течение около 5 часов для вторичной рекристаллизации и выделения ингибирующих компонентов (например, см US 1965559 A, JPS 4015644 В и JPS 5113469 В).

Однако высокая температура нагрева сляба не только вызывает увеличение расходов на оборудование для достижения нагрева, но и увеличивает количество окалины, образующейся в ходе горячей прокатки, и уменьшает выход продукции, кроме того, вызывает проблемы, заключающиеся в усложнении обслуживания оборудования, и, следовательно, требования к снижению затрат на производство не могут быть достигнуты.

В связи с чем были внесены различные изменения в технологию вторичной рекристаллизации без наличия ингибирующих компонентов в слябе. Например, был предложен способ стабильной вторичной рекристаллизации в слябе, не содержащем ингибирующих компонентов, реализуемый посредством увеличения содержания S в стальной матрице после первичного рекристаллизационного отжига и перед завершением вторичной рекристаллизации (способ увеличения содержания серы) (JP 4321120 В).

Кроме того, был предложен способ, который обеспечивает упрочнение ингибиторов после первичного рекристаллизационного отжига и перед завершением вторичной рекристаллизации и стабильную вторичную рекристаллизацию в слябе, не содержащем ингибирующих компонентов, осуществляемый посредством проведения газового азотирования до или после обезуглероживающего отжига (JP 2771634 В), а также был предложен способ размещения восстанавливающей зоны перед зоной азотирования, чтобы обеспечить эффект восстановления оксидного слоя на поверхности стального листа (JPH 03122227 А).

Кроме того, для проведения равномерного азотирования по всей полосе в ходе такого процесса газового азотирования был предложен способ разделения и контроля газа для азотирования, подаваемого соплами или распыляемого на центральную часть стального листа и на оба конца стального листа (JP 3940205 B).

Раскрытие изобретения

Однако в способе, раскрытом в JP 4321120 В, могут происходить случаи, когда неравномерность температуры и атмосферы при нагреве рулона вызывает неравномерное увеличение содержания серы в рулоне и неравномерность при вторичной рекристаллизации, приводящие к колебанию магнитных свойств.

Кроме того, способы, раскрытые в JP 2771634 B, JPH 03122227 A и JP 3940205 B, являются способами проведения азотирования распылением газа азотирования на стальной лист. Таким образом, неоднородность температуры печи по времени и ее распределению, а также различие в степени разложения газа азотирования в трубках, вызванного теплом, может вызывать изменения в повышении содержания азота в зависимости от области полосы, и, как результат, вторичная рекристаллизация может быть неравномерной и привести к ухудшению магнитных свойств.

Следовательно, может быть полезным создание устройства для азотирования листа из текстурированной электротехнической стали, который пригоден для получения превосходных однородных магнитных свойств в слябе, не содержащем ингибирующих компонентов, при изготовлении листа из текстурированной электротехнической стали выполнением соответствующего азотирования до вторичной рекристаллизации и равномерного диспергирования элементов, образующих ингибитор, по всей длине и ширине полосы, совместно со способом азотирования с использованием оборудования для азотирования.

Для решения указанных проблем были проведены интенсивные исследования.

В результате было установлено, что при выполнении непрерывного азотирования полосы (стального листа), посредством азотирования с использованием тлеющего разряда, степень азотирования можно контролировать с высокой точностью, колебания указанной степени могут быть устранены, время, необходимое для обработки, может быть снижено, и, следовательно, стабильно могут быть получены превосходные магнитные свойства по всей полосе.

Кроме того, мы установили, что вышеописанное плазменное азотирование в тлеющем разряде является оптимальной конструкцией в качестве устройства, необходимого для азотирования полосы.

Таким образом, предлагается линия изготовления азотированного листа из текстурированной электротехнической стали, содержащая зону азотирования для азотирования листа, зону охлаждения для охлаждения листа и зону нагрева для нагрева листа, расположенную перед зоной азотирования, при этом зона азотирования снабжена электродами тлеющего разряда, причем в качестве отрицательного электрода используется лист, подвергаемый плазменному азотированию в тлеющем разряде, а в качестве положительных электродов - электроды тлеющего разряда, расположенные в камере азотирования.

В зоне азотирования может поддерживаться пониженное давление.

По меньшей мере одна из зон нагрева и охлаждения может иметь меньшую величину снижения давления, чем зона азотирования, и пониженное давление по сравнению с атмосферным давлением.

Линия может дополнительно содержать предшествующую зону контроля атмосферы, расположенную между зоной нагрева и зоной азотирования, и последующую зону контроля атмосферы, расположенную между зоной азотирования и зоной охлаждения.

Предшествующая зона контроля атмосферы и последующая зона контроля атмосферы могут быть разделены на воздушные камеры, в которых величина пониженного давления контролируется индивидуально.

В воздушных камерах предшествующей зоны контроля атмосферы величина снижения давления может постепенно увеличиваться в направлении зоны азотирования, а в воздушных камерах последующей зоны контроля атмосферы величина снижения давления может постепенно уменьшаться по направлению к зоне охлаждения.

Линия может дополнительно содержать дополнительную предшествующую зону контроля атмосферы, расположенную между зоной нагрева и зоной азотирования, и дополнительную последующую зону контроля атмосферы, расположенную между зоной азотирования и зоной охлаждения.

Дополнительные предшествующая зона контроля атмосферы и последующая зона контроля атмосферы могут быть разделены на воздушные камеры, в которых величина пониженного давления контролируется индивидуально.

В воздушных камерах дополнительной предшествующей зоны контроля атмосферы величина снижения давления может постепенно увеличиваться в направлении зоны азотирования, а в воздушных камерах дополнительной последующей зоны контроля атмосферы величина снижения давления может постепенно уменьшаться по направлению к зоне охлаждения.

Внутренняя часть зоны азотирования в направлении ширины листа может быть разделена на зоны для обеспечения раздельного контроля азотирования внутри каждой из разделенных зон.

Также предлагается способ изготовления азотированного листа из текстурированной электротехнической стали с использованием указанной линия изготовления азотированного листа из текстурированной электротехнической стали, в котором после холодной прокатки и перед вторичным рекристаллизационным отжигом проводят непрерывное плазменное азотирование в тлеющем разряде листа из текстурированной электротехнической стали.

В соответствии с изобретением можно снизить колебания при азотировании, стабильно гарантировать равномерное азотирование по всей полосе и, следовательно, можно стабильно получать превосходные магнитные свойства по всей длине и ширине полосы.

Кроме того, в соответствии со способом газообразный азот может быть использован в качестве источника азота, и, следовательно, не используются источники азота, которые могут вызвать экологические проблемы, такие как аммиак, необходимый для выполнения газового азотирования, цианидные соли, необходимые для выполнения азотирования в солевой ванне, и т.п. По этим причинам способ имеет значительную промышленную практичность.

Краткое описание чертежей

Фиг. 1 - схематически показан предпочтительный пример устройства азотирования по изобретению.

Фиг. 2 - показан предпочтительный пример плазменного устройства азотирования в соответствии с изобретением.

Фиг. 3 - показан другой пример плазменного устройства азотирования по изобретению.

Фиг. 4 - схематически показан другой пример устройства азотирования по изобретению.

Осуществление изобретения

На фиг. 1 схематически показан предпочтительный пример устройства азотирования по изобретению. На фигуре зона нагрева обозначена 1, зона азотирования обозначена 2 и зона охлаждения обозначена 3. Кроме того, полоса (стальной лист), непрерывно проходящая внутри устройства азотирования, включающего в себя вышеуказанные компоненты, обозначена 4. Зона нагрева может быть предусмотрена, но не всегда является необходимой.

Полоса 4 подвергается плазменному азотированию посредством тлеющего разряда в указанной зоне азотирования 2.

На фиг. 2 показан предпочтительный пример устройства плазменного азотирования в соответствии с изобретением. На фигуре электроды тлеющего разряда обозначены 5, протяжные валки, которые также служат в качестве валков-электродов, обозначены 6, и в этом примере электроды тлеющего разряда 5 расположены выше и ниже полосы 4. Внутренняя часть зоны азотирования 2 заполнена азотом и водородом в качестве источников азота.

При использовании электродов тлеющего разряда 5, действующих как положительные электроды, и полосы 4, действующей в качестве отрицательного электрода, напряжение подают между электродами с помощью протяжных валков (валки-электроды) для создания тлеющего разряда с обеих сторон полосы 4 для одновременного азотирования обеих сторон полосы 4 в атмосфере плазмы.

Кроме того, на фиг. 3 показан другой пример устройства плазменного азотирования в соответствии с изобретением. В этом примере тлеющий разряд генерируется на полосе 4, размещенной вдоль валков-электродов 6', расположенных напротив положительных электродов (электродов тлеющего разряда) 5. В этом примере азотирование выполняется только с одной стороны полосы 4. Таким образом, для выполнения азотирования с обеих сторон полосы 4 необходимо другое устройство азотирования.

При выполнении указанного азотирования полосу предпочтительно нагревают до температуры 400°C или выше.

Кроме того, внутри зоны азотирования предпочтительно поддерживают пониженное давление.

Кроме того, хотя зона нагрева и зона охлаждения имеют меньшую степень снижения давления по сравнению с зоной азотирования, является предпочтительным поддерживать их в состоянии, в котором они имеют сниженное давление по сравнению с атмосферным давлением, что обеспечивает теплообмен за счет конвекции и улучшение эффективности нагрева и охлаждения.

Внутри зоны азотирования предпочтительно снижают давление до около 0,5-10 торр, что является предпочтительным условием тлеющего разряда, а в зоне нагрева и зоне охлаждения, имеющих менее сниженное давление, предпочтительно снижают давление до около 30-500 торр.

Далее на фиг. 4 показана предшествующая зона контроля атмосферы 7-1 и последующая зона контроля атмосферы 7-2 с зоной азотирования 2 между ними.

В этом случае предшествующая зона контроля атмосферы 7-1 и последующая зона контроля атмосферы 7-2 предпочтительно разделены на несколько воздушных камер, где степень снижения давления контролируются индивидуально. В предпочтительной конструкции степень снижения давления в воздушных камерах в предшествующей зоне контроля атмосферы 7-1 постепенно увеличивается в направлении зоны азотирования 2, и степень снижения давления в воздушных камерах в последующей зоне контроля атмосферы 7-2 постепенно снижается от зоны азотирования 2 к зоне охлаждения 3.

В качестве уплотнения между каждой зоной и каждой воздушной камерой могут быть использованы общеизвестные воздухонепроницаемые уплотнения, например, валики, уплотнительные прокладки и т.п.

В предпочтительной конструкции внутренняя часть зоны азотирования разделена на несколько зон в направлении ширины полосы, где азотирование может быть выполнено отдельно внутри каждой разделенной зоны. С использованием такой конструкции можно эффективно устранить неравномерность азотирования в направлении ширины полосы, например избыточного азотирования кромок вследствие краевых эффектов.

Зона нагрева может быть опущена, если она расположена в непрерывной линии для выполнения другой необходимой обработки и полоса уже нагрета, или если достаточен нагрев облучением плазмой во время плазменного азотирования.

Кроме того, в случае когда выполняется другая обработка после плазменного азотирования полосы в нагретом состоянии зона охлаждения может быть расположена после зоны такой обработки.

Кроме того, устройство азотирования, описанное в заявке, может быть отдельным устройством, которое непрерывно выполняет только азотирование или может быть присоединено к технологической линии для выполнения другой обработки, и в случае непрерывной линии оно может быть присоединено к оптимальному участку с учетом условий, включающих эффективность.

В описании полоса, которая является обрабатываемым материалом, не ограничивается конкретными примерами, и, если это лист из текстурированной электротехнической стали, применима любая общеизвестная полоса.


УСТРОЙСТВО И СПОСОБ АЗОТИРОВАНИЯ ЛИСТА ИЗ ТЕКСТУРИРОВАННОЙ ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКОЙ СТАЛИ
УСТРОЙСТВО И СПОСОБ АЗОТИРОВАНИЯ ЛИСТА ИЗ ТЕКСТУРИРОВАННОЙ ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКОЙ СТАЛИ
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 201-210 из 334.
09.09.2018
№218.016.8520

Лист из текстурированной электротехнической стали и способ его изготовления

Предложены лист из текстурированной электротехнической стали с низкими потерями в железе даже при включении по меньшей мере одного элемента, сегрегирующегося на границах зерен, из Sb, Sn, Mo, Cu и P, и способ его изготовления. В способе Pr контролируется для соответствия Pr ≤ -0,075T + 18, где...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002666393
Дата охранного документа: 07.09.2018
19.09.2018
№218.016.88ad

Материал для изготовления пластинчатого стального сердечника и способ производства пластинчатого стального сердечника

Изобретение относится к материалу для изготовления пластинчатого стального сердечника и решает задачу уменьшения коэффициента заполнения пластинчатого стального сердечника за счет утончения адгезионного слоя между стальными листами. Средняя арифметическая величина шероховатости поверхности Ra...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002667141
Дата охранного документа: 17.09.2018
22.09.2018
№218.016.8989

Устройство для изготовления стальной полосы

Изобретение относится к устройствам для изготовления, выполненным с возможностью изготовления стальной полосы с покрытием, нанесенным погружением в расплав, и холоднокатаной стальной полосы. Устройство 1 для изготовления стальной полосы содержит печь 2 непрерывного отжига, носок 6, соединенный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002667186
Дата охранного документа: 17.09.2018
26.09.2018
№218.016.8bb9

Высокопрочная стальная труба, полученная электросваркой методом сопротивления, и способ её изготовления

Изобретение относится к области металлургии, в частности к созданию высокопрочной стальной трубы электросваркой сопротивлением. Для повышения сопротивления разрыву и равномерного относительного удлинения, обеспечивающих подходящую сгибаемость стальной трубы, её получают электросваркой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002667943
Дата охранного документа: 25.09.2018
26.09.2018
№218.016.8bbd

Трубный экспандер

Изобретение относится к обработке металлов давлением, в частности трубному производству. Трубный экспандер содержит конус, установленный на конце стержня оправки, соединенной с цилиндром, и элемент наружной поверхности расширительной головки, располагающийся на внешней периферии конуса. При...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002667946
Дата охранного документа: 25.09.2018
15.10.2018
№218.016.9249

Текстурированный лист из электротехнической стали и способ его изготовления

Изобретение относится к области металлургии. Техническим результатом изобретения является получение текстурированного листа из электротехнической стали, который включает в себя основное покрытие с высокой долей TiN, благоприятное для сообщения напряжения стальному листу, и обладает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002669666
Дата охранного документа: 12.10.2018
23.11.2018
№218.016.9fda

Способ производства стальной полосы и стальная полоса

Изобретение относится к области металлургии. Для перехода процессов при производстве полосы с защитным покрытием и холоднокатаной полосы с исключением выхода из печи обжига газа, образующего атмосферу печи, стальную полосу с покрытием и холоднокатаную стальную полосу производят с помощью...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002672963
Дата охранного документа: 21.11.2018
07.12.2018
№218.016.a47a

Лист из нетекстурированной электротехнической стали, способ его изготовления и сердечник двигателя

Изобретение относится к области металлургии. Для уменьшения потерь в железе получение листа из нетекстурированной электротехнический стали осуществляют горячей прокаткой сляба, содержащего в мас.%: C не более 0,005, Si 1,5-6,0, Mn 0,05-2,0 и P 0,03-0,15, при необходимости отжигом...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002674181
Дата охранного документа: 05.12.2018
07.12.2018
№218.016.a488

Ролик пода и установка непрерывного отжига

Изобретение относится к области оборудования для термообработки стальных листов. Ролик пода для поддержки и транспортирования стального листа в печи установки непрерывного отжига, имеющей зону нагрева, зону выдерживания и зону охлаждения, содержит часть, образованную валом из керамического...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002674175
Дата охранного документа: 05.12.2018
09.12.2018
№218.016.a520

Способ получения листов из нетекстурированной электротехнической стали

Изобретение относится к области металлургии. При изготовлении листа из нетекстурированной электротехнической стали горячей прокаткой стального сляба, содержащего в мас.%: C не более 0,005, Si не более 8,0, Mn 0,03-3,0, P не более 0,2, S не более 0,005, Al не более 3,0, N не более 0,005, Ni не...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002674373
Дата охранного документа: 07.12.2018
Показаны записи 181-190 из 190.
26.12.2018
№218.016.abf2

Текстурированная листовая магнитная сталь с изолирующим покрытием и способ ее изготовления

Изобретение относится к текстурированной листовой электротехнической стали с нанесенным изолирующим покрытием и способу ее изготовления. Текстурированная листовая электротехническая сталь с изолирующим покрытием содержит расположенное на поверхности текстурированной листовой электротехнической...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002675887
Дата охранного документа: 25.12.2018
29.12.2018
№218.016.acfc

Способ изготовления текстурированной листовой электротехнической стали

Изобретение относится к области металлургии. Для уменьшения рассеивания магнитных свойств в рулоне получают сляб из стали, содержащей, мас.% или ч./млн (мас.): С от 0,002 до 0,08, Si от 2,0 до 8,0, Mn от 0,005 до 1,0, N менее 50 ч./млн, S менее 50 ч./млн, Se менее 50 ч./млн и раствор Al менее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002676199
Дата охранного документа: 26.12.2018
29.12.2018
№218.016.ad37

Текстурированная листовая магнитная сталь с изолирующим покрытием и способ ее изготовления

Изобретение относится к получению текстурированной листовой магнитной стали с нанесенным изолирующим покрытием. На поверхность текстурированной листовой магнитной стали нанесено изолирующее покрытие, содержащее Si, P, О и Cr и по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из Mg,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002676379
Дата охранного документа: 28.12.2018
27.04.2019
№219.017.3c61

Лист электротехнической стали с ориентированной структурой и способ его производства

Изобретение относится к области металлургии. Для улучшения свойства изгиба, составляющего число раз повторного изгиба 10 или более получают лист из электротехнической стали, содержащей, мас.%: C 0,005 или менее, Si от 2,0% до 5,0, Mn от 0,01 до 0,5, sol. Al 10 ч./млн или менее, N 15 ч./млн...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002686125
Дата охранного документа: 24.04.2019
02.05.2019
№219.017.4879

Способ производства листовой электротехнической стали с ориентированной структурой

Изобретение относится к области гальванотехники. Способ включает горячую прокатку материала для листовой электротехнической стали с ориентированной структурой для получения горячекатаного стального листа, холодную прокатку горячекатаного стального листа, выполняемую однократно, или дважды, или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002686711
Дата охранного документа: 30.04.2019
26.05.2019
№219.017.617a

Лист из текстурированной электротехнической стали и способ его изготовления

Изобретение относится к листу из текстурированной электротехнической стали. Описан лист из текстурированной электротехнической стали, имеющий покрытие на своей поверхности, причём покрытие имеет комплексный модуль упругости от 60 до 95 ГПа и толщину плёнки 1,0 мкм или более и 3,5 мкм или менее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002689170
Дата охранного документа: 24.05.2019
29.05.2019
№219.017.6219

Обрабатывающий раствор для получения изоляционного покрытия и способ изготовления металла, имеющего изоляционное покрытие

Предлагается обрабатывающий раствор для получения изоляционного покрытия, при использовании которого может быть получено изоляционное покрытие, обладающее превосходными изолирующими и адгезионными свойствами. Обрабатывающий раствор для получения изоляционного покрытия содержит фосфат по меньшей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002689353
Дата охранного документа: 27.05.2019
29.05.2019
№219.017.6321

Лист из текстурированной электротехнической стали и способ его изготовления

Изобретение относится к области металлургии. Для улучшения магнитных свойств стального листа способ включает нагрев стального сляба до 1000-1300°C, горячую прокатку сляба, отжиг, однократную или многократную холодную прокатку с промежуточным отжигом, обезуглероживание и отжиг первичной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688348
Дата охранного документа: 21.05.2019
22.06.2019
№219.017.8e53

Способ изготовления листа из текстурированной электротехнической стали

Изобретение относится к области металлургии. Для улучшения и стабилизации магнитных свойств стальной лист выдерживают в температурном диапазоне 1000°C или более и 1120°C или менее в течение 200 сек или менее, и затем выдерживают в температурном диапазоне 650°C или выше и 1000°C или ниже в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002692136
Дата охранного документа: 21.06.2019
23.08.2019
№219.017.c325

Способ производства текстурированной электротехнической листовой стали

Изобретение относится к области металлургии. Для улучшения магнитных свойств листовой стали способ производства текстурированной электротехнической листовой стали включает нагрев стального сляба при 1300°С или менее, причем сляб получен из стали, содержащей С, Si, Mn, растворимый в кислоте Al,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002698042
Дата охранного документа: 21.08.2019
+ добавить свой РИД