×
22.10.2019
219.017.d8c5

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КВАДРИЦИКЛАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Настоящее изобретение относится к способу получения квадрицикланового производного фуллерена формулы 1:

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно, к способу селективного получения квадрицикланового производного фуллерена C60 формулы 1:

Метанофуллерены, в том числе содержащие квадрициклановые адденды, являются перспективными соединениями в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. (Л.Н. Сидоров, М.А. Юровская, А.Я. Борщевский, И.В. Трушков, И.Н. Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие, М.: Издательство «Экзамен», 2005, 688 с [1], Л.Б. Пиотровский, О.И. Киселев. Фуллерены в биологии, СПб.: ООО «Издательство "Росток"», 2006, 336 с [2]).

Известен способ (Хуснутдинов Р.И., Гайнуллин Х.Х., Муслимов З.С., Джемилев У.М., Нефедов О.М., Томилов Ю.В. Патент. 2137743 [3]) получения [1+1]-адцуктов фуллерена C60 5 и 6 в среде хлорбензола или 2-метилтиофена при 160-180°C в течение 5 ч реакцией С60 2 с избытком (50-200 кратный) норборнадиена 3 либо 7-спироциклопропаннорборнадиена 4. Выход соединений 5 и 6 составил до 80%.

Известный способ не позволяет получать квадрициклановые производные фуллерена формулы 1.

Известен способ (М. Prato, М. Maggini, G. Scorrano, V. Lucchini. J. Org. Chem. 1993, 58, 3613 [4]) получения продуктов [2+2]-циклоприсоединения к C60-фуллерену (2) квадрициклана 7. Реакцию проводят в толуоле при 80°C в течении 5 ч, суммарный выход производных фуллеренов 8 и 9 составляет 43%. При этом в конечном продукте фуллерена квадрициклановый фрагмент не сохраняется.

Известный способ не позволяет получить квадрициклансодержащий метанофуллерен формулы 1.

В литературе отсутствуют сведения о получении квадрициклановых производных фуллеренов.

Предлагается новый способ получения квадрициклановых производных фуллерена (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (С60) (2) с квадрициклановым эфиром хлоруксусной кислоты 10 в сухом толуоле в присутствии 1,8-диазобицикло[5.4.0]ундец-7-ена (DBU), взятыми в мольном соотношении С60:10:DBU=1:(1-2):(1-2), предпочтительно 1:1.5:1.5, при температуре 20°C в течение 1-3 ч. Получают квадрициклансодержащий метанофуллерен (1) с выходом 5-63%. Реакция протекает по схеме:

Проведение указанной реакции в присутствии DBU больше 1.5-кратного избытка по отношению к фуллерену C60 приводит к образованию обильного осадка, вплоть до полного обесцвечивания раствора. Применение DBU в количестве меньше 1.5-кратного избытка по отношению к фуллерену C60 снижает выход целевого продукта, и увеличивает время реакции. Реакцию следует проводить при температуре 20°C. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 110°C) не целесообразно, поскольку приводит к получению [1+1]-аддуктов фуллерена C60.

Существенные отличия предлагаемого способа:

Предлагаемый способ базируется на использовании DBU в качестве основания. Предлагаемый способ, в отличие от известных, является более энергоэффективным и позволяет получать квадрициклансодержащий метанофуллерен (1), синтез которого в литературе не описан.

Способ поясняется примерами.

Пример 1. К раствору 100 мг (0.139 ммоль) C60-фуллерена в 60 мл сухого толуола в атмосфере аргона последовательно добавляют квадрициклановый эфир хлоруксусной кислоты (0.2085 ммоль) и 0.03 мл (0.2085 ммоль) DBU. Реакционную массу перемешивают при 20°C. Через 2 ч реакционную массу обрабатывают 5%-ным водным раствором HCl. Органический слой пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают квадрициклансодержащий метанофуллерен (1) с выходом 59% (по данным ВЭЖХ).

Спектральные характеристики (1)
Выход 59%. Спектр ЯМР 1Н (500 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 1.57 (м, 1Н, СН), 1.62 (м, 1H, СН), 1.69 (м, 1Н, СН), 1.80 (м, 1Н, СН), 1.89 (м, 1H, СН), 2.08 и 2.18 (оба д, На и Hb, СН2, J=12 Hz), 4.82 (с, 1Н, СН), 5.10 (с, 2Н, СН2). ЯМР 13С (125 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 14.82, 18.10, 20.83, 25.06, 26.81, 30.10,

32.52, 39.94, 64.79, 70.85, 136.45, 140.45, 140.50, 140.78, 140.99, 141.03, 141.70, 142.01, 142.09, 142.20, 142.52, 142.54, 142.90, 143.06, 143.39, 143.45, 143.81, 144.05, 144.50, 144.51, 144.72, 144.74, 145.16, 145.19, 145.25, 145.31, 145.63, 145.94, 148.38, 165.61. MALDI-TOF: найдено 853.053 [M]-, вычислено 853.089 для C69H11N

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1

Реакции проводили в инертной атмосфере при температуре 20°С в сухом толуоле в качестве растворителя.


СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КВАДРИЦИКЛАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КВАДРИЦИКЛАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КВАДРИЦИКЛАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ КВАДРИЦИКЛАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-8 of 8 items.
13.09.2018
№218.016.8770

Способ селективного получения 2',5'-незамещенных 1'-бензилпирролидино[3',4':1,9](c-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу селективного получения фуллеропирролидинов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002666726
Дата охранного документа: 12.09.2018
22.10.2019
№219.017.d8c6

Способ получения 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2,7-бис-арил(гетарил)замещенных 4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов, которые могут найти применение в качестве соединений-кандидатов для разработки препаратов с анальгетическими,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002703540
Дата охранного документа: 21.10.2019
10.11.2019
№219.017.e025

Способ получения водорастворимых 2,5-аминометилированных производных пиррола, проявляющих фунгистатическое действие

Изобретение относится к способу получения 2,5-аминометилированных производных пиррола общей формулой (1), обладающих фунгистатическим действием по отношению к фитопатогенному грибу Rhizoctonia solani. Сущность способа заключается во взаимодействии пиррола с бисамином...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002705400
Дата охранного документа: 07.11.2019
27.01.2020
№220.017.fa3c

Способ селективного получения 1,2-бис-стирилфуллерена

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 1,2-бис-стирилфуллерена, который может найти применение в качестве новых, перспективных материалов, а именно компонентов современных солнечных батарей и полевых транзисторов. Сущность способа заключается во...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002712046
Дата охранного документа: 24.01.2020
17.02.2020
№220.018.0399

Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов общей формулы 1: Способ включает взаимодействие С-фуллерена с замещенными арилацетиленами общей формулы где Х=Н, o-F, m-F, р-Cl, p-Ме, в хлорбензоле в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002714319
Дата охранного документа: 14.02.2020
22.04.2020
№220.018.171b

N,n'-тетраметилметилендиамин щавелевокислый - эффективное водорастворимое средство с ростостимулирующей и фунгицидной активностью

Изобретение относится к области агрохимии. Ростостимулирующее средство для повышения урожайности пшеницы в качестве действующего вещества содержит водорастворимую соль N,N'-тетраметилметилендиамина щавелевокислого формулы (1) Предлагаемое ростостимулирующее средство является высокоэффективным,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002719515
Дата охранного документа: 20.04.2020
27.06.2020
№220.018.2bc8

Способ определения географического происхождения башкирского бортевого меда по составу пыльцы

Изобретение относится к области пищевой промышленности, а именно к способу определения места сбора башкирского бортевого меда по результатам пыльцевого анализа. Способ определения географического происхождения башкирского бортевого меда по составу пыльцы, заключающийся в том, что по составу...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002724704
Дата охранного документа: 25.06.2020
20.05.2023
№223.018.680d

Способ прогнозирования развития детского ожирения в республике башкортостан

Изобретение относится к медицине, а именно к педиатрии, и может быть использовано для прогнозирования развития ожирения у детей, проживающих в Республике Башкортостан. Из лимфоцитов периферической венозной крови выделяют ДНК. Проводят амплификацию локуса rs3803300 гена протеинкиназы 1 AKT1 и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002794991
Дата охранного документа: 27.04.2023
Showing 141-150 of 228 items.
19.01.2018
№218.016.0129

Способ получения 1'-[n-(арилметил)амино]-(c-i) [5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Изобретение относится к новому способу получения новых 1'-[N-(арилметил)амино]-(C-I)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов общей формулы (1), которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002629756
Дата охранного документа: 01.09.2017
19.01.2018
№218.016.012c

Способ получения смеси стереоизомерных изо-пропил 5'-алкил-1'н-пирролидино[3',4':1,9](c-i)[5,6]фуллерен-2'-карбоксилатов

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения фуллеропирролидинов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002629754
Дата охранного документа: 01.09.2017
19.01.2018
№218.016.0c57

Способ получения 3-(о,м,п-фторфенил)-7-метил-3,4-дигидро-2н-бензо[f][1,5,3]дитиазепинов

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о,м,п-фторфенил)-7-метил-3,4-дигидро-2H-бензо[f][1,5,3]дитиазепинов, которые могут найти применение в качестве селективных лигандов, для экстракции и разделения катионов металлов, межфазных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632664
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0c61

Способ получения 1-алкил-1-азациклоалкадиинов

Изобретение относится к способу получения 1-алкил-1-азациклоалкадиинов формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632674
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0c63

Способ получения 3-(о, м, n-галогенфенил)-3, 4-дигидро-2н-бензо[f][1, 5, 3]дитиазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(-галогенфенил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[f][1,5,3]дитиазепинов общей формулы (1): Технический результат: получены новые 3-(-галогенфенил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[f][1,5,3]дитиазепины, которые могут найти применение...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632661
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0c7b

Способ селективного получения диэтил 2,2'-(1,5,8,11,15,18-гексатиа-3,13-диазациклоикозан-3,13-диил)диалканоатов

Изобретение относится к способу селективного получения диэтил 2,2'-(1,5,8,11,15,18-гексатиа-3,13-диазациклоикозан-3,13-диил)диалканоатов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632662
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0c92

Способ получения 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6н,15н,24н-трибензо[f,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозинов

Изобретение относится к способу получения 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозинов общей формулы (1): при котором N,N-бис(метоксиметил)-N-арил(o-метоксифенил, о-метилфенил, о-бромфенил, о-фторфенил)амины...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632666
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0caa

Способ получения 10,14-бис(о,м,п-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов

Изобретение относится к способу получения 10,14-бис(о,м,n-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632667
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0cb2

Способ получения алкил 2-(1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)алканоатов

Изобретение относится к способу получения алкил 2-(1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)алканоатов общей формулы I: Технический результат: получены новые алкил 2-(1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)алканоаты, которые могут найти применение в качестве селективных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632670
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0cbc

Способ получения (1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)-хинолинов

Изобретение относится к способу получения (1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)-хинолинов общей формулы (1): которые могут найти применение в качестве сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, а также селективных комплексообразователей. Технический результат: разработан новый...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632673
Дата охранного документа: 09.10.2017
+ добавить свой РИД