×
19.01.2018
218.016.0122

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ изо-ПРОПИЛ 5'-АРИЛ-1'Н-ПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](С-I)[5,6]ФУЛЛЕРЕН-2'-КАРБОКСИЛАТОВ

Вид РИД

Изобретение

№ охранного документа
0002629752
Дата охранного документа
01.09.2017
Аннотация: Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения фуллеропирролидинов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. Способ селективного получения изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино[3',4':1,9](С-I)[5,6]фуллерен-2'-карбоксилатов общей формулы (1) характеризуется тем, что С-фуллерен взаимодействует с этилизоцианоацетатом формулы EtOCCHN≡C в хлорбензоле под действием катализатора Ti(OiPr) в присутствии ArMgBr (где Ar=Ph, 2-MePh), взятыми в мольном соотношении С:изоцианоацетат:Ti(OiPr):ArMgBr = 1:(2-6):(1-5):(6-10), при температуре 100°С в течение 5-30 мин. 1 табЛ., 1 пр.

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно, к способу селективного получения изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино[3', 4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилатов общей формулы 1:

Пирролидинофуллерены являются перспективными соединениями в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами (Л.Н. Сидоров, М.А. Юровская, А.Я. Борщевский, И.В. Трушков, И.Н. Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие, М.: Издательство «Экзамен», 2005, 688 с. [1], Л.Б. Пиотровский, О.И. Киселев. Фуллерены в биологии, СПб.: ООО «Издательство "Росток"», 2006, 336 с. [2]).

Известен способ (М. Prato, Μ. Maggini, С. Giacometti, G. Scorrano, G. Sandona, G. Farnia. Tetrahedron, 1996, 52, 5221 [3]) получения пирролидинофуллерена 5 реакцией N-метилглицина 3 и формальдегида 4 с С60-фуллереном 2 в кипящем толуоле в течение 2 ч.

Известный способ не позволяет получать изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3', 4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилаты общей формулы 1.

Известен способ (X. Tan, D. I. Schuster, R. Wilson. Tetrahedron Lett. 1998, 39, 4187 [4]) получения смеси стереоизомерных N-незамещенных пирролидинофуллеренов (8) с выходом 15-40% реакцией С60-фуллерена (2) с альдегидами (6) и N-незамещенными аминокислотами (7) в кипящем толуоле в течение 2 ч.

Известный способ не позволяет селективно получать изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3',4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилаты общей формулы 1.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3',4':1, 9] (С60-Ih) [5,6] фуллерен-2'-карбоксилатов 1.

Предлагается новый способ селективного получения изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3', 4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилатов 1.

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (С60) (2) с этилизоцианоацетатом формулы ЕtO2ССН2N+≡С- в хлорбензоле под действием катализатора Ti(OiPr)4 в присутствии ArMgBr (где Ar=Ph, 2-MePh), взятыми в мольном соотношении С60:изоцианоацетат:Ti(OiPr)4:ArMgBr=1:(2-6):(1-5):(6-10), предпочтительно 1:4:3:8, при температуре 100°С в течение 5-30 мин. Получают изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3', 4':1, 9](С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилаты 1 с выходом 15-60%. Реакция протекает по схеме

Проведение указанной реакции в присутствии титанового катализатора [Ti] больше 3-кратного избытка по отношению к фуллерену С60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Применение титанового катализатора [Ti] в количестве меньше 3-кратного избытка по отношению к фуллерену С60 снижает выход целевого продукта, что связано с образованием побочных продуктов в виде аддуктов карбомагнирования. Реакцию следует проводить при температуре 100°С. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 120°С) не целесообразно, поскольку приводит к увеличению энергозатрат, при меньшей температуре (например, - 60-80°С) снижается скорость реакции.

изо-Пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3', 4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилаты 1 образуются только с участием фуллерена [60], этил изоцианоацетата и арилмагнийорганических соединений под действием Ti-катализатора.

Существенные отличия предлагаемого способа:

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве катализатора исключительно Ti(Oi-Pr)4. Предлагаемый способ, в отличие от известных, позволяет получать ранее труднодоступные изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино [3', 4':1, 9] (С60-Ih) [5, 6] фуллерен-2'-карбоксилаты 1, синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется примерами.

Пример 1. К охлажденному до 0°С раствору 20 мг (0.0278 ммоль) C60-фуллерена в 5 мл сухого хлорбензола в атмосфере аргона последовательно добавляют 0.03 мл (0.0834 ммоль) Ti-катализатора и по каплям 0.11 мл (0.111 ммоль) 1 Μ раствора ArMgBr в диэтиловом эфире. Через 5 мин реакционную массу нагревают до 100°С и последовательно добавляют этилизоцианоацетат 0.008 мл (0.111 ммоль), а также по каплям вторую порцию 0.11 мл (0.111 ммоль) 1 Μ раствора ArMgBr в диэтиловом эфире. Через 15 мин реакционную массу обрабатывают 5%-ным водным раствором НСl. Органический слой пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают изо-пропил 5'-арил-1'H-пирролидино[3', 4':1, 9](С60-Ih) [5, 6]фуллерен-2'-карбоксилаты с выходом 15-60% (по данным ВЭЖХ).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1

Реакции проводили в инертной атмосфере при температуре 100°С в хлорбензоле в качестве растворителя.


СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ изо-ПРОПИЛ 5'-АРИЛ-1'Н-ПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](С-I)[5,6]ФУЛЛЕРЕН-2'-КАРБОКСИЛАТОВ
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ изо-ПРОПИЛ 5'-АРИЛ-1'Н-ПИРРОЛИДИНО[3',4':1,9](С-I)[5,6]ФУЛЛЕРЕН-2'-КАРБОКСИЛАТОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 181-190 of 238 items.
13.01.2017
№217.015.776c

Способ получения пиридина и метилпиридинов

Изобретение относится к способу получения пиридина и метилпиридинов, которые широко используются при изготовлении лекарственных препаратов, гербицидов, ингибиторов коррозии металлов, ускорителей вулканизации каучука и др. Способ заключается во взаимодействии этанола, формальдегида и аммиака в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002599573
Дата охранного документа: 10.10.2016
13.01.2017
№217.015.81e8

Способ получения n-циклоалкилзамещенных 1, 5, 3-дитиазепанов

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения N-циклоалкилзамещенных 1,5,3-дитиазепанов, которые могут найти применение в качестве фунгицидов и селективных комплексообразователей. Сущность способа заключается во взаимодействии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601313
Дата охранного документа: 10.11.2016
13.01.2017
№217.015.82a1

Способ получения пентаоксаспироалканов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения пентаоксаспироалканов общей формулы (1), заключающегося в том, что 1,1-1,1-бис(гидроперокси)циклоалканы (где циклоалкан - циклопентан, или циклогексан, или циклогептан, или циклооктан, или циклододекан)...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601315
Дата охранного документа: 10.11.2016
13.01.2017
№217.015.831b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот

Изобретение относится к способу получения N-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот формулы (1) который заключается в предварительном перемешивании 1,2-этандитиола и формальдегида (мольное соотношение 1:2) в течение 30 мин, затем образующуюся смесь перемешивают с аминокислотой, взятыми в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601310
Дата охранного документа: 10.11.2016
13.01.2017
№217.015.8e1f

Способ получения оксимов фуллерена: бис-аддуктов 1-[гидроксо]-9-[1'-гидроксимино-2'-оксо-2'-алкил-этил]-1,9-дигидро-[c-i][5,6]фуллеренов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения бис-аддуктов 1-[гидроксо]-9-[1'-гидроксимино-2'-оксо-2'-алкил-этил]-1,9-дигидро-[С-I][5,6]фуллерена, которые могут быть использованы в качестве комплексообразователей, биологически активных соединений, а также в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605453
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8e5f

Способ получения метил 2-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)алканоатов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения новых метил 2-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)алканоатов, которые могут найти применение в качестве противомикробных, антигрибковых, антиоксидантных и противовоспалительных агентов. Технический результат: разработан способ получения новых метил...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605448
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8e74

Способ получения 6-арил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов

Изобретение относится к способу получения 6-арил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов общей формулы (1) в котором N,N-бис(метоксиметил)-N-арил(n-метоксифенил, о-метоксифенил, о-метилфенил)амины подвергают взаимодействию с 4,4′-димеркаптодифенилсульфидом в присутствии катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605429
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8e8d

Способ получения n-адамантил-1,5,3-дитиазепанов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения N-адамантил-1,5,3-дитиазепанов, которые могут найти применение в качестве антиоксидантных, фунгицидных и противомикробных агентов. Технический результат: разработан новый способ получения N-адамантил-1,5,3-дитиазепанов, позволяющий получать...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605447
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8ea3

Способ получения α-[(пентан-2,4-дион-3-ил)метокси]-ω-[(пентан-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]алканов

Изобретение относится к способу получения α-[(пентан-2,4-дион-3-ил)метокси]-ω-[(пентан-2,4-дион-3-ил)метилсульфанил]алканов формулы (1) Сущность способа заключается во взаимодействии формальдегида с α,ω-меркаптоалканолом общей формулы HO-(CH)-SH (где n=2-4) в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605450
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8eb0

Способ получения (е)-бицикло[4.2.2]дека-2,4,7-триенов

Изобретение относится к способу получения (E)-бицикло[4.2.2]дека-2,4,7-триенов путем взаимодействия 1,2-диенов с 1,3,5,7-циклооктатетраеном (ЦОТ) в присутствии каталитической системы CoI/dppe/Zn/ZnIпри мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605428
Дата охранного документа: 20.12.2016
Showing 181-190 of 239 items.
25.08.2018
№218.016.7f4f

Способ получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов

Изобретение относится к способу получения 11-арил-8,9,13,14-тетраокса-11-азаспиро[6.7]тетрадеканов общей формулы (1): в котором о-, м-, п-хлоранилины подвергают взаимодействию с 8,9,11,13,14-пентаоксаспиро[6.7]тетрадеканом в присутствии катализатора Sm(NO)⋅6HO при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664649
Дата охранного документа: 21.08.2018
25.08.2018
№218.016.7f80

Способ получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов

Изобретение относится к способу получения 3-циклоалкил-1,5,8-тритиа-3-азациклодеканов общей формулы (1): где R = цикло-СН, цикло-CH, цикло-СН, цикло-СНО, цикло-СН, цикло-СН, в котором циклоалкиламин (циклопропил-амин, или циклопентил-амин, или циклогексил-амин, или тетрагидропиранил-амин или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664655
Дата охранного документа: 21.08.2018
13.09.2018
№218.016.8770

Способ селективного получения 2',5'-незамещенных 1'-бензилпирролидино[3',4':1,9](c-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу селективного получения фуллеропирролидинов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002666726
Дата охранного документа: 12.09.2018
14.11.2018
№218.016.9d44

Способ получения n-комплексов дихлорди-[(4-(бензилсульфанил)метил)-3,5-диметил-1н-пиразол]палладия(ii) и платины(ii)

Изобретение относится к области химии координационных соединений, в частности к способу получения серосодержащих N-комплексов дихлорди-[(4-(бензилсульфанил)метил)-3,5-диметил-1H-пиразол]палладия(II) или платины(II) общей формулы (1): Способ включает взаимодействие бидентантного реагента...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002672265
Дата охранного документа: 13.11.2018
16.11.2018
№218.016.9de2

Способ получения 2,3,5,6-тетрафенил(бензил)пиразина

Изобретение относится к способу получения 2,3,5,6-тетрафенил(бензил)пиразинов где R=Ph, CHPh. Технический результат: разработан новый способ получения 2,3,5,6-тетрафенилпиразинов и 2,3,5,6-тетрабензилпиразинов, заключающийся во взаимодействии нитрилов общей формулы R-C≡N, (где R=Ph, PhCH) с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002672470
Дата охранного документа: 15.11.2018
24.11.2018
№218.016.a0b6

Соли 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины и 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины с 2-метокси-3,6-дихлоробензоатом, проявляющие гербицидную активность

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Применение солей 2-метокси-3,6-дихлоробензоата с 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевиной формулы (1) и 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевиной формулы (2) в качестве средства с гербицидной активностью для борьбы с однолетними и многолетними...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002673200
Дата охранного документа: 22.11.2018
21.12.2018
№218.016.aa02

Способ получения n-алкил(фенил)-n,n-бис[4-алкокси(фенокси-, бензилокси-, проп-2-инилокси)-2-бутинил]аминов

Изобретение относится к новому способу получения новых N-алкил(фенил)-N,N-бис[4-алкокси(фенокси-, бензилокси- или проп-2-инилокси)-2-бутинил]аминов общей формулы (1).Соединения общей формулы (1) могут быть использованы в качестве универсальных прекурсоров для тонкого органического синтеза и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002675505
Дата охранного документа: 20.12.2018
27.12.2018
№218.016.ac1e

Соли 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины и 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины с 2,4-дихлорофеноксиацетатом, проявляющие гербицидную активность

Изобретение относится к применению солей 2,4-дихлорофеноксиацетата с 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевиной формулы (1) и 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевиной формулы (2) в качестве средства с гербицидной активностью для борьбы с однолетними и многолетними двудольными сорняками в сельском...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002676082
Дата охранного документа: 26.12.2018
19.01.2019
№219.016.b1a3

Способ получения n,n-комплексов дихлороди-[3,5-диметил-4-(сульфанилметил)-1н-пиразол]дигидрата меди(ii)

Изобретение относится к области химии координационных соединений, в частности к способу получения N,N-комплексов дихлороди-[3,5-диметил-4-(сульфанилметил)-1H-пиразол]дигидрат меди(II) (1): Способ включает взаимодействие бидентантных реагентов С-тиометилированных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002677484
Дата охранного документа: 17.01.2019
19.01.2019
№219.016.b1f2

Способ получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1н-пирролов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к новому способу получения 3-алкил(фенил)-2,5-дифенил-1H-пирролов, представляющих интерес в качестве исходных синтонов для создания биологически активных соединений медицинского и сельскохозяйственного назначения, проявляющих...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002677470
Дата охранного документа: 17.01.2019
+ добавить свой РИД