СОЛИ 1,3-БИС((ДИМЕТИЛАМИНО)МЕТИЛ)ТИОМОЧЕВИНЫ И 1,3-БИС((ДИМЕТИЛАМИНО)МЕТИЛ)МОЧЕВИНЫ С 2-МЕТОКСИ-3,6-ДИХЛОРОБЕНЗОАТОМ, ПРОЯВЛЯЮЩИЕ ГЕРБИЦИДНУЮ АКТИВНОСТЬ

Предлагаемое изобретение относится к новым химическим соединениям с биологической активностью, конкретно к солям 2-метокси-3,6-дихлоробензоата с 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевиной (1) и 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевиной формулы (2) в качестве гербицида для борьбы с однолетними и многолетними двудольными сорняками в сельском хозяйстве.

Известна соль 2-метокси-3,6-дихлоробензоата диметиламина, проявляющая гербицидную активность (Мельников Н.Н., Новожилов К.В., Белан С.Р. Справочник. Пестициды и регуляторы роста растений, 1995, с. 66).

Известна соль 2-метокси-3,6-дихлоробензоата N,N,N',N'-тетраметилдиаминометана (3), проявляющая гербицидную активность (Джемилев У.М., Селимов Ф.А., Крутьков В.М., Давыдов A.M., Кашин А.А., Вороненко Б.И., Хафизов В.Р. 2-Метокси-3,6-дихлорбензоаты замещенных метилендиаминов в качестве гербицида. А.С. СССР №1547249, 01.11.1989).

Целью предлагаемого изобретения является выявление в ряду производных 2-метокси-3,6-дихлоробензойной кислоты новой (тио)карбамидной соли, обладающей улучшенными гербицидными свойствами по отношению к однолетним и многолетним двудольным сорнякам, что может быть использовано в сельском хозяйстве.

Результат достигается тем, что в качестве водорастворимого соединения, обладающего гербицидной активностью, предлагаются соли 2-метокси-3,6-дихлоробензоата 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины формулы (1) и 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины формулы (2).

Способ получения солей 2-метокси-3,6-дихлоробензоата 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины формулы (1) и 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины формулы (2) основан на перемешивании 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины и 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины (Джемилев У.М., Ибрагимов А.Г., Хайруллина P.P., Гениятова А.Р. Способ получения N,N'-бис[диметиламинометил](тио)мочевины. Патент РФ №2518490. Бюл. №16. 10.06.2014) с эквимольным количеством водного раствора 2-метокси-3,6-дихлоробензойной кислоты при температуре 25°C в течение 3 часов при атмосферном давлении. Выделяют водорастворимые соли 2-метокси-3,6-дихлоробензоата 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины формулы (1) и 2-метокси-3,6-дихлоробензоата 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины формулы (2) с выходами ~99%. Реакция протекает по схеме:

Спектральные характеристики соли 2-метокси-3,6-дихлоробензоата 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины формулы (1):

Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, м.д.): 2.56 с ((А), 12Н, N(CH₃)₃); 4.20 с ((А), 4Н, NCH₂); 3.80 с ((Б), 3Н, ОСН₃); 7.05 и 7.20 оба д ((Б), 2Н, =СН, J 8.8 Гц).

Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃, м.д.): Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃, м.д.): 43.48 ((А), С^1,9,10,11); 61.86 ((Б), С⁷); 78.53 ((А), С^3,7); 125.58 ((Б), С⁵); 126.34 ((Б), С¹); 128.19 ((Б), С³); 129.09 ((Б), С⁶); 136.27 ((Б), С⁴); 152.34 ((Б), С²); 169.68 ((Б), С⁸); 165.66 ((А), С⁵). ИК, см^-1: 643 (С-Н); 719 (С-Cl); 814 (С-Н); 1007 (С-ОН); 1039 (O-СН₃); 1163 (C-N); 1235 (O-СН₃); 1455 (C-N); 1580 (Ar); 1613 (С=O); 2823-2939 (С-Н); 3418 (О-Н).

Спектральные характеристики соли 2-метокси-3,6-дихлоробензоата 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины формулы (2):

Спектр ЯМР ¹H (CDCl₃, м.д.): 2.26 с ((А), 12Н, N(CH₃)₃); 4.23 с ((А), 4Н, NCH₂); 3.77 с ((Б), 3Н, ОСН₃); 7.15 и 7.35 оба д ((Б), 2Н, =СН, J 8.8 Гц).

Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃, м.д.): Спектр ЯМР ¹³С (CDCl₃, м.д.): 40.98 ((А), С^1,9,10,11); 60.86 ((Б), С⁷); 75.93 ((А), С^3,7); 123.58 ((Б), С⁵); 125.30 ((Б), С¹); 127.34 ((Б), С³); 130.09 ((Б), С⁶); 138.07 ((Б), С⁴); 150.14 ((Б), С²); 167.65 ((Б), С⁸); 155.66 ((А), С⁵). ИК, см^-1: 640 (С-Н); 700 (C-Cl); 816 (С-Н); 1009 (С-ОН); 1030 (O-СН₃); 1163 (C-N); 1235 (O-СН₃); 1455 (C-N); 1580 (Ar); 1613 (С=O); 2823-2939 (С-Н); 3418 (О-Н).

Испытания соли 2-метокси-3,6-дихлоробензоата 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины (1) и соли 2-метокси-3,6-дихлоробензоата 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины (2) проводили в полевом эксперименте на посевах пшеницы по схеме «пробит-анализа», используя 7 доз действующего вещества. Площадь делянки 10 м², повторность по каждой дозе 4-кратная. Расход воды при опрыскивании 600 л/га, продолжительность опытов после обработки 2 недели. Эталоном служила соль 2-метокси-3,6-дихлоробензоата N,N,N',N'-тетраметилдиаминометана (3). Эффективность соединений оценивали по ингибированию роста растений, выраженному в процентах от необработанного контроля. Все численные процедуры выполнялись в расчете на одно растение, а по совокупности данных определяли показатель ЕД₅₀. Результаты приведены в табл. 1.

Избирательность действия 2-метокси-3,6-дихлоробензоата 1,3-бис((диметиламино)метил)тиомочевины (1), 2-метокси-3,6-дихлоробензоата 1,3-бис((диметиламино)метил)мочевины (2) и 2-метокси-3,6-дихлоробензоата N,N,N',N'-тетраметилдиаминометана (3) определяют в опыте с обработкой посевов пшеницы сорта Экадо гербицидом при норме расхода 0.4 кг/га. Урожайные данные опытов приведены в табл. 2.

HCP_0.95=11.0%.