×
27.05.2015
216.013.4ec7

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,7-ДИТИА-3,5-ДИАЗАЦИКЛОАЛКАН-4-ОНОВ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к способу получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов (1), который заключается в том, что α,ω-алкандитиол общей формулы HS(CH)SH (где n=2-5) предварительно смешивают при комнатной температуре ~20°C с водным раствором формальдегида и подвергают взаимодействию с карбамидом HNC(O)NH в присутствии промотора н-BuONa при мольном соотношении HS(CH)SH:CHO:HNC(O)NH:н-BuONa=10:20:10:(5-15) в растворе н-бутанола при 60°C и атмосферном давлении в течение 6-10 ч с выходами 50-85%. 1 табл., 1 пр.
Основные результаты: Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов (1) общей формулы: , где n=2-5отличающийся тем, что α,ω-алкандитиол общей формулы HS(CH)SH (где n=2-5), предварительно смешивают при комнатной температуре ~20°C с водным раствором формальдегида и подвергают взаимодействию с карбамидом HNC(O)NH в присутствии промотора н-BuONa при мольном соотношении HS(CH)SH:CHO:HNC(O)NH:н-BuONa=10:20:10:(5-15) в растворе н-бутанола при 60°C и атмосферном давлении в течение 6-10 ч.

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов (1) общей формулы:

, где n=2-5

Азот и серасодержащие гетероциклы перспективны в качестве модифицированных селективных сорбентов, экстрагентов благородных и драгоценных металлов [Муринов Ю.И., Майстренко В.Н., Афзалетдинова Н.Г. Экстракция металлов S,N-органическими соединениями. Наука. М. 1993, с.192].

Известен способ [Arya V.P., Shenoy Mrs.J. Synthesis of new heterocycles: Part XV. Synthesis of novel cyclic and acyclic sulfamides. Indian J. Chem., 1976, 14B(10), p.766] получения 1,2,9-тиадиазонин-1,1-диоксида (2) взаимодействием сульфамида с 1,6-пентандиамином с выходом 55%.

Известным способом не могут быть получены 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-оны общей формулы (1).

Известен способ [Regainia Z. et al. General synthesis of n-membered cyclic sulfamides. Tetrahedron, 2003, 59(32), p.6051] получения 1,2,9-тиадиазонана (3) внутримолекулярной циклизацией галогеносодержащего сульфамида с выходом 60%.

Известным способом не могут быть получены 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-оны общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов общей формулы (1).

Предлагается новый способ селективного получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии α,ω-алкандитиолов общей формулы HS(CH2)nSH (где n=2-5) с формальдегидом (37%-ный водный раствор) при комнатной температуре ~20°C с последующим добавлением карбамида H2NC(O)NH2 в присутствии промотора н-BuONa, взятыми в мольном соотношении HS(CH2)nSH:CH2O:H2NC(O)NH2:н-BuONa=10:20:10:(5-15), предпочтительно 10:20:10:10, при температуре 60°C, атмосферном давлении в н-BuOH в качестве растворителя в течение 6-10 ч. Выход 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов (1) составляет 50-85%. Реакция протекает по схеме:

1,7-Дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-оны (1) образуются только лишь с участием карбамидов и α,ω-алкандитиолов, взятых в стехиометрическом соотношении. При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции и выход целевого продукта (1).

Проведение указанной реакции в присутствии промотора н-BuONa больше 15 ммолей на 10 ммолей карбамида не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Применение менее 5 ммолей промотора н-BuONa на 10 ммоль карбамида снижает выход целевого продукта (1). В отсутствие промотора н-BuONa реакция не проходит.

Реакции проводили при температуре 60°C. При температуре выше 60°C (например, 80°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 60°C (например, 40°C) снижается скорость реакции. В качестве растворителя использовали н-BuOH, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты.

Существенные отличия предлагаемого способа.

В предлагаемом способе в реакцию с формальдегидом и α,ω-алкандитиолами вовлекается карбамид в присутствии эквимольного количества н-BuONa. Реакция идет с селективным образованием 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов общей формулы (1).

В известном способе 1,2,9-тиадиазонан общей формулы (3) получают внутримолекулярной циклизацией галогенсодержащего сульфамида.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.

Способ позволяет получать с высокой селективностью и выходами 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-оны общей формулы (1).

Способ поясняется примерами.

Пример 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, помещают 0.3 мл формалина (20 ммоль, 37%-ный водный раствор формальдегида) и 0.1 мл (10 ммоль) 1,2-этандитиола и перемешивают 0.5 ч при комнатной температуре (~20°C). Затем в реактор добавляют 0.06 г (10 ммоль) карбамида и 0.1 г (10 ммоль) н-BuONa в 5 мл н-BuOH, перемешивают реакционную смесь 8 ч при температуре 60°C. Из реакционной массы дробной кристаллизацией выделяют 1,7-дитиа-3,5-диазонан-4-он с выходом 80%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Таблица 1
№ п/п Исходный карбамид Исходный α,ω-алкандитиол Соотношение карбамид : CH2O : дитиол : н-BuONa, ммоль Время реакции, час Выход (1), %
1 мочевина 1,2-этандитиол 10:20:10:10 8 80
2 -//- -//- 10:20:10:15 8 85
3 -//- -//- 10:20:10:5 8 50
4 -//- -//- 10:20:10:10 10 82
5 -//- -//- 10:20:10:10 6 57
6 -//- 1,3-пропандитиол 10:20:10:10 8 74
7 -//- 1,4-бутандитиол 10:20:10:10 8 68
8 -//- 1,5-пентандитиол 10:20:10:10 8 59

Все опыты проводили в н-BuOH в качестве растворителя при температуре 60°C.

Спектральные характеристики 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов (1)
1,7-дитиа-3,5-диазонан-4-он
Т.пл. 179-181°C. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., DMSO-d6): 2.76 с (4H, CH2 (8,9)); 4.28, 4.31 оба с (4H, CH2 (2,6)); 6.79 уш.с (2H, NH (3,5)). Спектр ЯМР 13C, δ, м.д.: 30.91 (C8.9), 42.15 (C2.6), 157.23 (C4).
1,7-дитиа-3,5-диазекан-4-он
Т.пл. 135-137°C. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., DMSO-d6): 1.81 с (2H, CH2 (9)); 2.58 м (4H, CH2 (8,10)); 4.26 уш.с (4H, CH2 (2,6)); 6.66 уш.с (2H, NH (3,5)). Спектр ЯМР 13C, δ, м.д.: 30.09 (C8.10), 31.14 (C9), 42,18 (C2.6) 157,23 (C4).
1,7-дитиа-3,5-диазациклоундекан-4-он
Т.пл. 260-263°C (разл). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., DMSO-d6): 1.59 с (4H, CH2 (9,10)), 2.515 с (4H, CH2 (8,11)), 4.23 с (4H, CH2 (2,6)), 6.79 уш.с (2H, NH (3,5)). Спектр ЯМР 13C, δ, м.д.: 29.65 (C9.10), 31.76 (C8.11), 42.13 (C2.6) 157.74 (C4).

1,7-дитиа-3,5-диазациклоундекан-4-он
Т.пл. 80-85°C. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., DMSO-d6): 0.87 м (2H, CH2 (10)), 1.54 м (4H, CH2 (9,11)), 3.39 с (4H, CH2 (8,12)), 4.25 уш.с (4H, CH2 (2,6)), 6.93 уш.с (2H, NH (3,5)). Спектр ЯМР 13C, δ, м.д.: 28.14 (C10), 29.48 (C9.11), 30.33 (C8.12), 42.14 (C2.6), 157.60 (C4).

Способ получения 1,7-дитиа-3,5-диазациклоалкан-4-онов (1) общей формулы: , где n=2-5отличающийся тем, что α,ω-алкандитиол общей формулы HS(CH)SH (где n=2-5), предварительно смешивают при комнатной температуре ~20°C с водным раствором формальдегида и подвергают взаимодействию с карбамидом HNC(O)NH в присутствии промотора н-BuONa при мольном соотношении HS(CH)SH:CHO:HNC(O)NH:н-BuONa=10:20:10:(5-15) в растворе н-бутанола при 60°C и атмосферном давлении в течение 6-10 ч.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,7-ДИТИА-3,5-ДИАЗАЦИКЛОАЛКАН-4-ОНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 221-230 of 239 items.
19.01.2018
№218.016.012c

Способ получения смеси стереоизомерных изо-пропил 5'-алкил-1'н-пирролидино[3',4':1,9](c-i)[5,6]фуллерен-2'-карбоксилатов

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения фуллеропирролидинов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002629754
Дата охранного документа: 01.09.2017
19.01.2018
№218.016.0c57

Способ получения 3-(о,м,п-фторфенил)-7-метил-3,4-дигидро-2н-бензо[f][1,5,3]дитиазепинов

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о,м,п-фторфенил)-7-метил-3,4-дигидро-2H-бензо[f][1,5,3]дитиазепинов, которые могут найти применение в качестве селективных лигандов, для экстракции и разделения катионов металлов, межфазных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632664
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0c61

Способ получения 1-алкил-1-азациклоалкадиинов

Изобретение относится к способу получения 1-алкил-1-азациклоалкадиинов формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632674
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0c63

Способ получения 3-(о, м, n-галогенфенил)-3, 4-дигидро-2н-бензо[f][1, 5, 3]дитиазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(-галогенфенил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[f][1,5,3]дитиазепинов общей формулы (1): Технический результат: получены новые 3-(-галогенфенил)-3,4-дигидро-2Н-бензо[f][1,5,3]дитиазепины, которые могут найти применение...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632661
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0c7b

Способ селективного получения диэтил 2,2'-(1,5,8,11,15,18-гексатиа-3,13-диазациклоикозан-3,13-диил)диалканоатов

Изобретение относится к способу селективного получения диэтил 2,2'-(1,5,8,11,15,18-гексатиа-3,13-диазациклоикозан-3,13-диил)диалканоатов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632662
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0c92

Способ получения 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6н,15н,24н-трибензо[f,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозинов

Изобретение относится к способу получения 7,16,25-триарил-7,8,16,17,25,26-гексагидро-6H,15H,24H-трибензо[ƒ,m,t][1,5,8,12,15,19]гексаокса[3,10,17]триазациклохеникозинов общей формулы (1): при котором N,N-бис(метоксиметил)-N-арил(o-метоксифенил, о-метилфенил, о-бромфенил, о-фторфенил)амины...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632666
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0caa

Способ получения 10,14-бис(о,м,п-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов

Изобретение относится к способу получения 10,14-бис(о,м,n-галогенфенил)-7,8,12,16,17-пентаокса-10,14-диазаспиро[5.11]гептадеканов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632667
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0cb2

Способ получения алкил 2-(1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)алканоатов

Изобретение относится к способу получения алкил 2-(1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)алканоатов общей формулы I: Технический результат: получены новые алкил 2-(1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)алканоаты, которые могут найти применение в качестве селективных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632670
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0cbc

Способ получения (1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)-хинолинов

Изобретение относится к способу получения (1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридекан-6-ил)-хинолинов общей формулы (1): которые могут найти применение в качестве сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, а также селективных комплексообразователей. Технический результат: разработан новый...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632673
Дата охранного документа: 09.10.2017
19.01.2018
№218.016.0cd2

Способ получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Изобретение относится к способу получения 2,7-дициклоалкил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1): при котором 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазины, где R указаны выше, подвергают взаимодействию с 1,4,5,8-тетраазадекалином в среде метанола в присутствии катализатора NiCl при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632669
Дата охранного документа: 09.10.2017
Showing 221-230 of 239 items.
27.01.2020
№220.017.fa3c

Способ селективного получения 1,2-бис-стирилфуллерена

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 1,2-бис-стирилфуллерена, который может найти применение в качестве новых, перспективных материалов, а именно компонентов современных солнечных батарей и полевых транзисторов. Сущность способа заключается во...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002712046
Дата охранного документа: 24.01.2020
17.02.2020
№220.018.0394

Способ получения n,o-комплексов { 2-[(диметиламино)метил]фенол} диацетат меди(ii), обладающих фунгицидной активностью в отношении candida albicans

Предлагаемое изобретение относится к способу получения N,O-комплексов {2-[(диметиламино)метил]фенол}диацетат меди(II) (1): включающему взаимодействие бидентантного 2-[(диметиламино)метил]фенола, где R=Н, O-Pr, 3,5-(СН), 4-Bu, с эквимольным количеством диацетата меди(II) моногидрата в среде...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002714320
Дата охранного документа: 14.02.2020
17.02.2020
№220.018.0399

Способ селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу селективного получения замещенных 1-стирил-2-гидрофуллеренов общей формулы 1: Способ включает взаимодействие С-фуллерена с замещенными арилацетиленами общей формулы где Х=Н, o-F, m-F, р-Cl, p-Ме, в хлорбензоле в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002714319
Дата охранного документа: 14.02.2020
09.03.2020
№220.018.0ab0

N,n-комплекс дихлороди-[3,5-диметил-4-((бензилсульфанил)метил)-1h-пиразол]дигидрат меди(ii) - селективный ингибитор фермента α-амилаза

Изобретение относится к применению -комплекса дихлороди-[3,5-диметил-4-((бензилсульфанил)метил)-1-пиразол]дигидрата меди(II) формулы (1) в качестве ингибитора фермента α-амилазы. Данное соединение проявляет ингибирующую активность в отношении фермента α-амилаза и может использоваться в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002716138
Дата охранного документа: 06.03.2020
22.04.2020
№220.018.171b

N,n'-тетраметилметилендиамин щавелевокислый - эффективное водорастворимое средство с ростостимулирующей и фунгицидной активностью

Изобретение относится к области агрохимии. Ростостимулирующее средство для повышения урожайности пшеницы в качестве действующего вещества содержит водорастворимую соль N,N'-тетраметилметилендиамина щавелевокислого формулы (1) Предлагаемое ростостимулирующее средство является высокоэффективным,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002719515
Дата охранного документа: 20.04.2020
11.07.2020
№220.018.31bc

Способ получения 2-(8,9,17,18,22,23-гексаокса-20-азадиспиро[6.2.6.7]трикозан-20-ил)уксусных кислот

Предлагаемое изобретение относится к способу получения 2-(8,9,17,18,22,23-гексаокса-20-азадиспиро[6.2.6.7]трикозан-20-ил)уксусных кислот, которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной, противоопухолевой и антигельминтной активностью. Способ получения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002726126
Дата охранного документа: 09.07.2020
11.07.2020
№220.018.31c3

N-алкил-n-{ [3-алкил-3,8-диазабицикло[3.2.1]окта-1(7),5-диен-8-ил]метил} амины, обладающие цитотоксической активностью в отношении клеточной линии нек 293

Изобретение относится к применению N-алкил-N-{[3-алкил-3,8-диазабицикло[3.2.1]окта-1(7),5-диен-8-ил]метил}аминов общей формулы (1) в качестве средства, обладающего цитотоксической активностью в отношении клеточной линии HEK 293. 1 табл., 1 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002726120
Дата охранного документа: 09.07.2020
11.07.2020
№220.018.31df

Способ получения si-содержащих бицикло[4.2.1]нона-2,4,7-триенов, проявляющих противоопухолевую активность

Изобретение относится к области органического синтеза. Предложены Si-содержащие бицикло[4.2.1]нона-2,4,7-триены формулы (1). Предложен также способ их получения взаимодействием Si-содержащих алкинов с 1-метил(пропил)циклогептатриен-1,3,5-триеном в присутствии каталитической системы...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002726195
Дата охранного документа: 09.07.2020
15.07.2020
№220.018.3245

Способ получения 3,16,19-триоксагексацикло[10.5.3.0.0.0.0]икос-13-ена, проявляющего противоопухолевую активность

Изобретение относится к способу получения 3,16,19-триоксагексацикло[10.5.3.0.0.0.0]икос-13-ена. Сущность способа заключается во взаимодействии трицикло[9.4.2.0]гептадека-2,12,14,16-тетраена (СН) с м-хлорнадбензойной кислотой (m-СРВА) при мольном соотношении СН:m-СРВА=2:(10-20) при 0-40°С в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002726355
Дата охранного документа: 13.07.2020
16.07.2020
№220.018.32ae

Способ получения (1s,4r)-1-изопропил-4-метил-10-арил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов

Изобретение относится к способу получения (1S,4R)-1-изопропил-4-метил-10-арил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов (1) взаимодействием о-,м-,п-галогенанилинов (о-,м-,п-хлоранилина, о-,м-,п-фторанилина, о-,м-,п-броманилина) с (1S,4R)-1-изопропил-4-метил-7,8,10,12,13...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002726405
Дата охранного документа: 14.07.2020
+ добавить свой РИД