20.07.2014
216.012.ddd0

СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 3,3'-ДИНИТРО-4,4'-БИС(N, N-ДИМЕТИЛАМИНО)БЕНЗОФЕНОНА И 3,3'-ДИНИТРО-4-ГИДРОКСИ-4'-(N, N-ДИМЕТИЛАМИНО)БЕНЗОФЕНОНА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона. Способ включает обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 30-60°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30. Предлагаемый способ позволяет получать каждое из указанных соединений с выходом 50-75% и высокой степенью чистоты. 1 табл., 8 пр.
Основные результаты: Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона, включающий обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 30-60°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона (I) и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона (II) (С.Г.Сибриков, В.Н.Казин, В.В.Копейкин, Г.С.Миронов, Т.Н.Орлова // Журнал органической химии, 1991. Т. 27. Вып.2. С.382-385). Каждый из продуктов имеет свое практическое применение. Соединение (I) является промежуточным продуктом в синтезе 3,3'-диамино-4,4'-бис(N,N-диметиламино)-бензофенона, который может использоваться для получения растворимых полиимидов (А.Л.Русанов, Е.Г.Булычева, Г.В.Казакова, В.В.Копейкин, В.В.Казин, С.Г.Сибриков, М.Л.Кештов, А.К.Микитаев // Высокомолекулярные соединения. Серия Б, 1997. Т. 39, №2. С.327-330). 3,3'-Динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенон может быть использован в качестве синтона в органическом синтезе широкого спектра соединений. 3,3'-Диамино-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенон, синтезированный последующим восстановлением соединения (II), согласно проведенному скринингу, проявляет биологическую активность.

Целью изобретения является предложение схемы совместного синтеза, в результате реализации которой при низких температурах в зависимости от температуры можно выделять каждый из практически значимых соединений с выходом 50-75% и высокой степенью чистоты.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве субстрата используется 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон, взаимодействие которого в амидных растворителях (ДМФА, ДМАА) с гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора позволяет реализовывать нуклеофильное замещение атома хлора на N,N-диметиламиногруппу и на гидроксигруппу, при этом образуется смесь двух соединений - 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенон и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенон. Реакцию проводят при температуре 30-60°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.

Строение и чистоту синтезированных соединений анализировали методами ЯМР 1Н- и ИК-спектроскопии, определением температуры плавления и элементного состава.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К раствору 3.4 г (0.01 моль) 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в 20 мл ДМФА (ДМАА) при 60°С и перемешивании добавляли 4.0 г (0.1 моль) NaOH и 4 мл воды. Через 2 ч раствор охлаждали, выливали при перемешивании в воду, осадок отделяли фильтрованием, сушили. Выход 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона (I) 1.82 г (51%), Тнл=165-166°С, Rf 0.28 (бензол - ацетон 6:1).

Найдено, % : С 56.94; Н 4.91; N 15.49. C17H18N4O5.

Вычислено, % : С 56.98; Н 5.02; N 15.64, М 358.31.

ИК-спектр ν (см -1): 1250, 1290 [ν(C-N), трет.], 1380 [νs (NO2)], 1510 [νas (NO2)]; 1660 [ν (CO)].

Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 7.39 (д) (2Н, Н1,1'), 7.93 (дд.) (2Н, Н2,2'), 8.50 (д) (2Н. Н3,3'), 3.70 (с) [N(CH3)2].

К фильтрату после отделения соединения (I) добавляли соляную кислоту до рН 6.0-7.0. Выпавший осадок отделяли фильтрованием, сушили. Выход 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона 1.52 г (46%), Тпл.=162-163°С, Rf 0.32 (бензол - ацетон 6:1).

Найдено, %: С 54.10; Н 3.87; N 12.79. C15H13N3O6.

Вычислено, %: С 54.38; Н 3.92; N 12.68, М 331.10.

ИК-спектр ν (см-1): 1240, 1280 [ν(C-N), трет.], 1350 [νs (NO2)], 1520 [νas (NO2)]; 1620 [ν (CO)], 3250, 3550 [ν(OH)].

Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 7.28 (д) (1Н, Н1), 7.87 (дд.) (1H, Н2), 8.17 (д) (1H. Н3), 7.85(дд) (1Н, Н4), 7.18 (д) (1H, Н5), 8.05 (д) (1H, Н6), 4.50 (с) (ОН), 2.75 (с) [N(CH3)2].

Аналогично примеру 1 проводят реакции по примерам 2-8. Результаты опытов сведены в таблицу.

Пример Мольное соотношение субстрат: NaOH:ДМФА т, °С Время, ч Конц-я водной щелочи, % Выход I Выход II
1. 1:10:25 60 2 40 51 46
2. 1:10:25 45 2,4 40 38 59
3. 1:10:25 30 3 40 21 75
4. 1:10:25 60 2,5 50 27 69
5. 1:10:25 60 4 30 24 71
6. 1:10:25 60 4,2 20 21 75
7. 1:4:25 60 3 40 24 71
8. 1:8:25 60 4 40 25 73

Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона, включающий обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде гидроксидами щелочных металлов в виде 20-50%-ного водного раствора при температуре 30-60°С и мольном соотношении 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенон:NaOH (КОН):ДМФА (ДМАА)=1:4÷10:20÷30.
Источник поступления информации: Роспатент

Всего документов: 12
Всего документов: 13

Похожие РИД в системе