×
20.05.2023
223.018.6613

Результат интеллектуальной деятельности: Способ получения фурфурилового спирта с помощью магнитоотделяемого катализатора

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к способу получения фурфурилового спирта путем селективного гидрирования фурфурола в присутствии катализатора, в качестве которого применяется магнитоотделяемый катализатор 3% Ru-FeO/СПСMN270. При этом гидрирование проводят в реакторе периодического действия при температуре 120°С, давлении водорода 6,0 МПа, в течение 90 мин, со скоростью перемешивания 1000 об/мин в присутствии изопропилового спирта в качестве растворителя и масса катализатора составляет 0,1 г. Технический результат - получение фурфурилового спирта с выходом свыше 93% при селективном гидрировании фурфурола с конверсией более 96%. 2 ил., 1 табл., 5 пр.

Изобретение относится к области разработки способа получения фурфурилового спирта путем гидрирования фурфурола.

Фурфуриловый спирт используется при изготовлении клея, всевозможных смол, растворителей, антикоррозийных и водоотталкивающих лаков, резины, ядохимикатов, также применяется в ракетно-космической промышленности при производстве специального вида топлива, деталей для ракет и самолетов.

Известен способ гидрирования фурфурола (US 4302397, B01J 23/86, C07D 307/44, опубл. 24.11.1981) в присутствии катализатора на основе хромита меди, промотированного СаО, позволяющий получать выход фурфурилового спирта до 98% при пониженном давлении водорода 3,0 МПа.

Однако изъяном таких катализаторов является токсичность соединений хрома и относительно низкая стабильность. Одними из основных причин дезактивации катализаторов на основе меди в процессе гидрирования фурфурола является образование коксовых отложений, сильная адсорбция продуктов реакции на поверхности катализатора, изменение степени окисления активных центров и спекание частиц металла.

Известен также способ получения фурфурилового спирта (Cherkasov N., A.J., Aw M.S., J., Huband S., Sloan J., Paniwnyk L., Rebrov E.V, Active site isolation in bismuth-poisoned Pd/SiO2 catalysts for selective hydrogenation of furfural, Applied Catalysis A: General, 57 (2019), 183-191), основанный на гидрировании фурфурола в воде с 5 мас. % катализаторами Pd/SiO2 и Pd-Bi/SiO2 в реакторе периодического действия при различных температурах и давлениях реакции. Из-за различных условий проведения реакции гидрирования образуются различные количества, как основных, так и побочных продуктов.

Однако погрешностью этого изобретения является то, что при увеличении давления водорода выше 3,0 МПа (30 бар) мало влияет на кинетику гидрирования, температура реакции же влияет на распределение продукта. Так же для этого способа характерно отравление катализатора Pd-Bi/SiO2 висмутом, что уменьшает количество доступных активных центров, но мало влияет на частоты оборота, скорее всего из-за отсутствия электронных эффектов Bi на наночастицы Pd.

Известен еще один способ получения фурфурилового спирта (Ghashghaee М., Sadjadi S., Shirvani S., Farzaneh V. A Novel, Consecutive Approach for the Preparation of Cu-MgO Catalysts with High Activity for Hydrogenation of Furfural to Furfuryl Alcohol, Catalysis Letters, 147 (2017), 318-327), который проводится с использованием медно-магниевого катализатора, содержащего CuO и MgO. Использование такого катализатора позволяет достигнуть стабильной конверсии фурфурола (91%) и высокой селективности (99%) по фурфуриловому спирту.

Однако прямой взаимосвязи между каталитической активностью и структурными особенностями катализаторов в данном способе установлено не было, что может повлиять на дальнейшее использование катализатора.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения фурфурилового спирта (RU 2680799; C07D 307/44, B01J 21/04; опубл. 27.02.2019) путем селективного гидрирования фурфурола в присутствии катализатора, содержащего оксиды меди и железа, в котором катализатор берут в составе 5,0-40,0 мас. % CuO, носитель - остальное, при этом носитель содержит шпинель со структурой Fe3O4, состоящую из 40,0-85,0 мас. % Fe2O3 и 10,0-20,0 мас. % Al2O3, а гидрирование проводят на установке периодического действия при температуре 100°С, давлении водорода 6,0 МПа в присутствии растворителя с объемным отношением фурфурол/изопропанол 0,1 или на установке проточного типа в отсутствие растворителя при температуре 120-160°С, давлении водорода 4,0-6,0 МПа, скорости подачи сырья 2-4 мл/ч и объемной скорости водорода 100-300 мл/мин. Достигается выход фурфурилового спирта свыше 95% при селективном гидрировании фурфурола с конверсией более 98%.

Однако в этом способе используют большое количество катализатора, что в дальнейшем может сказаться на качестве реакционной смеси и на загрязнении самого катализатора. Оксид алюминия (Al2O3), состоящий в носителе катализатора, проявляет сильную кислотность на поверхности, что может также сказаться на качестве реакционной смеси и выходе продукта реакции.

Технической проблемой, на решение которой направлено изобретение, является разработка способа получения фурфурилового спирта в реакторе периодического действия путем селективного гидрирования фурфурола, позволяющего достичь высоких значений конверсии фурфурола и селективности по фурфуриловому спирту.

Техническим результатом является получение фурфурилового спирта с выходом свыше 93% при селективном гидрировании фурфурола с конверсией более 96%.

Техническая проблема решается и технический результат достигается путем селективного гидрирования фурфурола в присутствии катализатора, причем в качестве катализатора применяется магнитоотделяемый катализатор 3% Ru-Fe3O4/СПСMN270, гидрирование проводят в реакторе периодического действия при температуре 120°С, давлении водорода 6,0 МПа, в течение 90 мин, со скоростью перемешивания 1000 об/мин в присутствии изопропилового спирта в качестве растворителя, при этом масса катализатора составляет 0,1 г.

Процесс гидрирования настоящего изобретения проводился в реакторе периодического действия (Series 5000 (USA) Multiple Reactor System (MRS) при температуре 120°C, давлении водорода 6,0 МПа, скоростью перемешивания 1000 об/мин, времени реакции 90 мин. в присутствии изопропилового спирта в качестве растворителя и массой катализатора 0.1 г.

Изобретение иллюстрируется следующими графическими материалами: на фиг. 1 показана хроматограмма пиков продуктов реакции гидрирования фурфурола с помощью катализаторов: (1) 3%Pd-3%Cu-Fe3O4/MN270; (2) 3%Cu-Fe3O4/MN270; (3) 3%Ru-Fe3O4/СПСMN270; (4) 3%Pd-Fe3O4/MN270, на фиг. 2 показана диаграмма столбцов значений фурфурола и фурфурилового спирта при данных катализаторах.

Использование в процессе селективного гидрирования фурфурола улучшенного магнитоотделяемого катализатора, содержащего рутений, обеспечивает высокую активность и выход фурфурилового спирта в периодическом режиме. В способе используется готовый катализатор 3%Ru-Fe3O4/СПСMN270 (Манаенков О.В. и др. Магнитоотделяемый полимерный катализатор для гидрогенолиза целлюлозы, Изв. вузов. Химия и хим. технология, 2020, Т. 63. Вып. 2, С. 59-63). В составе катализатора 3%Ru-Fe3O4/СПСMN270, используемого при селективном гидрировании фурфурола, присутствует Fe3O4 (магнетит), который легко отделить от реакционной смеси магнитом. Также в состав магнитоотделяемого катализатора 3%Ru-Fe3O4/СПСMN270 входит сверхсшитый полистирол с микрополостями в полимерной матрице, в которых равномерно распределяются активные компоненты - соединения железа и рутения. Кроме того, сверхсшитый полистирол за счет поперечной сшивки полимерной матрицы имеет прочную структуру, способность к набуханию в жидкой среде и большую внутреннюю поверхность.

Для выбора магнитоотделяемого катализатора с наночастицами рутения как наиболее предпочтительного, его сравнили с другими магнитоотделяемыми катализаторами, содержащими наночастицы других металлов, таких как медь, палладий и палладий-медь. Проводили опытным путем сравнение этих катализаторов с помощью гидрирования фурфурола в реакторе периодического действия (Series 5000 (USA) Multiple Reactor System (MRS)) при температуре 120°С, давлении 6,0 МПа, скорости перемешивания 1000 об/мин, времени реакции 90 мин, в присутствии растворителя (изопропиловый спирт) и массой катализатора 0,1 г. Анализ реакционной массы после проведения процесса производили на газовом хроматографе «Кристаллюкс-4000М» в режиме программирования: температура колонки -50°С, детектор 200°С, испаритель 120°С. Хроматограммы обрабатывались в программе «NetChrom». Хроматограмма пиков продуктов гидрирования катализаторов 3%Cu-Fe3O4/СПСMN270, 3%Ru-Fe3O4/СПСMN270, 3%Pd-Fe3O4/СПСMN270, 3%Pd-3%Cu-Fe3O4/СПСMN270 представлена на фиг 1. Были идентифицированы: исходное вещество - фурфурол, и основной продукт - фурфуриловый спирт. Была построена диаграмма столбцов значений фурфурола и фурфурилового спирта для каждого катализатора, представленная на фиг. 2, которые составили: 89,4 мол. % и 83,5 мол. % для 3%Pd-3%Cu-Fe3O4/MN270, 80,2 мол. % и 76,7 мол. % для 3%Cu-Fe3O4/MN270, 96,3 мол. % и 93,8 мол. % для 3%Ru-Fe3O4/СПСMN270, 94,9 мол. % и 90,1 мол. % для 3% d-Fe3O4/MN270.

Температура реакции 120°С обусловлена анализом литературных данных, в которых проводимые реакции гидрирования ниже, либо выше данной температуры вызывало понижение выхода продукта.

При температуре ниже 120°С выход продукта составляет 90,1 мол. %, при температуре выше 120°С - 91,5 мол. %.

Давление водорода 6,0 МПа обусловлено тем, что при уменьшении давления до 4,0 МПа уменьшается выход продукта и конверсия исходного вещества, при увеличении до 8,0 МПа происходит такая же ситуация.

Время проведения реакции 90 минут является оптимальным, так как при варьировании временем в процессе гидрирования варьируется конверсия фурфурола и выход фурфурилового спирта.

Скорость перемешивания 1000 об/мин обусловлено тем, что при перемешивании 500 об/мин происходит недостаточный выход продукта, а при перемешивании 1500 об/мин - уменьшение, либо такой же выход продукта, что и при 1000 об/мин.

Выбор изопропилового спирта в качестве растворителя обусловлен тем, что при других растворителях, например, воде или гексане, гидрируется малое количество готового продукта, что недопустимо в данном случае.

Масса катализатора 0,1 г выбрана таковой, так как при избытке катализатора значения конверсии фурфурола и выхода продукта реакции гидрирования не меняются, а при недостатке же эти значения падают.

Сущность предлагаемого технического решения поясняется следующими примерами.

Пример 1.

Гидрирование фурфурола проводили в стальном реакторе периодического действия серии 5000 Multiple Reactor System (Parr Instruments). В реактор вводили магнитоотделяемый катализатор 3%Ru-Fe3O4/СПСMN270 массой 0,1 г, фурфурол объемом 4 мл и изопропиловый спирт объемом 48 мл. Реактор продували азотом и нагревали до температуры 120°С. После того, как реактор был нагрет до рабочей температуры, подавался водород. Давление водорода составляло 6,0 МПа. Процесс гидрирования проводили при непрерывном перемешивании (скорость перемешивания 1000 об/мин). В ходе реакции отбирали образцы реакционной среды для анализа. Время одного эксперимента составило 90 мин. Результаты процесса гидрирования фурфурола приведены в таблице 1.

Пример 2.

Гидрирование фурфурола с магнитоотделяемым катализатором проводят аналогично примеру 1, при температуре 100°С. Результаты процесса гидрирования фурфурола приведены в таблице 1.

Пример 3.

Гидрирование фурфурола с магнитоотделяемым катализатором проводят аналогично примеру 1, при температуре 140°С. Результаты процесса гидрирования фурфурола приведены в таблице 1.

Пример 4.

Гидрирование фурфурола с магнитоотделяемым катализатором проводят аналогично примеру 1, при давлении водорода 4,0 МПа. Результаты процесса гидрирования фурфурола приведены в таблице 1.

Пример 5

Гидрирование фурфурола с магнитоотделяемым катализатором проводят аналогично примеру 1, при давлении водорода 8,0 МПа. Результаты процесса гидрирования фурфурола приведены в таблице 1.

Таким образом, как видно из приведенных примеров, предлагаемый способ получения фурфурилового спирта с помощью магнитоотделяемого катализатора 3%Ru-Fe3O4/СПСMN270 путем селективного гидрирования фурфурола с изопропиловым спиртом в качестве растворителя позволяет при высокой конверсии (более 96 мол. %) фурфурола получать целевой продукт с высоким выходом (не менее 93 мол. %) при температуре 120°С и давлении 6 МПа.

Способ получения фурфурилового спирта путем селективного гидрирования фурфурола в присутствии катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяется магнитоотделяемый катализатор 3% Ru-FeO/СПСMN270, гидрирование проводят в реакторе периодического действия при температуре 120°С, давлении водорода 6,0 МПа, в течение 90 мин, со скоростью перемешивания 1000 об/мин в присутствии изопропилового спирта в качестве растворителя, при этом масса катализатора составляет 0,1 г.
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 64.
13.01.2017
№217.015.8286

Способ получения алкиловых эфиров жирных кислот

Изобретение относится к способу получения алкиловых эфиров жирных кислот (АЭЖК) и может быть использовано в нефтехимической, топливной и других отраслях промышленности. Способ получения алкиловых эфиров жирных кислот осуществляют путем проведения реакции переэтерификации растительного масла с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601741
Дата охранного документа: 10.11.2016
25.08.2017
№217.015.9c66

Утилизатор теплоты и конденсата дымовых газов тэц

Изобретение относится к промышленной теплоэнергетике и может быть использовано в котельных ТЭЦ, работающих на твердом топливе повышенной влажности. Утилизатор теплоты и конденсата дымовых газов ТЭЦ содержит теплообменник в виде резервуара, заполненного проточной водой, внутри которого...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002610355
Дата охранного документа: 09.02.2017
25.08.2017
№217.015.9d9f

Устройство для измерения параметров паза на торце вала

Изобретение относится к измерительной технике, в частности к устройствам для измерения ширины и отклонения от симметричности паза, выполненного на торце вала. Технический результат достигается тем, что устройство для измерения параметров паза на торце вала содержит корпус с двумя установочными...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002610822
Дата охранного документа: 15.02.2017
25.08.2017
№217.015.ae44

Способ изготовления неавтоклавного газобетона

Изобретение относится к производству строительных материалов и изделий из ячеистого бетона, поризованного газом, и может быть использовано на заводах ячеистобетонных изделий и в монолитном строительстве. В способе изготовления неавтоклавного газобетона, включающем приготовление газобетонной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002612768
Дата охранного документа: 13.03.2017
25.08.2017
№217.015.b253

Топка для сжигания газомазутного топлива

Изобретение относится к области энергетического машиностроения, в частности к устройствам топок паровых котлов со встроенной компоновкой газомазутных горелок. Топка для сжигания газомазутного топлива включает под, свод, стены и экраны, повторяющие внутреннюю поверхность топки, и встроенные в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002613539
Дата охранного документа: 17.03.2017
25.08.2017
№217.015.b4aa

Способ получения 2-метил-1,4-нафтохинона

Изобретение относится к способу получения 2-метил-1,4-нафтохинона, обладающего антигеморрагическими свойствами. Способ включает введение в реакционную емкость 2-метилнафталина, уксусной кислоты и 1% золотого катализатора на основе сверхсшитого полистирола марки MN270, обработанного прекурсором,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614153
Дата охранного документа: 23.03.2017
25.08.2017
№217.015.bcef

Состав сырьевой смеси для изготовления неавтоклавного газобетона

Изобретение относится к производству строительных материалов и изделий из ячеистых бетонов и может быть использовано для утепления ограждающих конструкций зданий и сооружений различного назначения. Состав сырьевой смеси для изготовления неавтоклавного газобетона включает, мас.%: портландцемент...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002616303
Дата охранного документа: 14.04.2017
25.08.2017
№217.015.c860

Способ измерения отклонений расположения плоскостей относительно центра наружной сферической поверхности

Изобретение относится к измерительной технике, в частности для измерения взаимного расположения плоскостей и наружной сферической поверхности. На установочной плоскости размещают базирующий элемент, содержащий базирующие призмы. Устанавливают ориентирующий механизм на базирующем элементе,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002619141
Дата охранного документа: 12.05.2017
25.08.2017
№217.015.ce36

Способ упрочнения инструмента из быстрорежущей стали

Изобретение относится к машиностроению, в частности к области термической обработки сталей, и может быть использовано на машиностроительных заводах в инструментальном производстве при изготовлении режущего и штампового инструмента. Способ упрочнения инструмента из быстрорежущей стали включает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002620656
Дата охранного документа: 29.05.2017
26.08.2017
№217.015.d907

Способ установки заготовки в двухкулачковом механизированном патроне

Способ включает установку заготовки на базирующий элемент, установку патрона напротив заготовки, подвод патрона к базирующему элементу, перемещение кулачков патрона в радиальном направлении на сближение с заготовкой и отвод патрона. В момент касания одного из кулачков с заготовкой прерывают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002623549
Дата охранного документа: 27.06.2017
Показаны записи 1-10 из 26.
10.11.2013
№216.012.7d7f

Способ каталитической конверсии целлюлозы в гекситолы

Изобретение относится к области переработки возобновляемого сырья (в частности, целлюлозы) в сырье для химического синтеза и биотопливо. В способе каталитической конверсии целлюлозы в гекситолы, включающем проведения процесса гидролитического гидрирования целлюлозы в течение 3-7 минут при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497800
Дата охранного документа: 10.11.2013
10.01.2014
№216.012.9443

Способ получения н-гептадекана гидродеоксигенированием стеариновой кислоты

Изобретение относится к способу получения н-гептадекана гидродеоксигенированием стеариновой кислоты. Способ включает проведение процесса в 4-6% растворе стеариновой кислоты в додекане в присутствии палладиевого катализатора в количестве 11-13% от массы стеариновой кислоты, который нанесен на...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002503649
Дата охранного документа: 10.01.2014
27.03.2014
№216.012.ae13

Способ получения сапонинсодержащих экстрактов (вариант)

Изобретение относится к фармацевтической промышленности, а именно к способу получения сапонинсодержащего экстракта. Способ получения сапонинсодержащего экстракта, включающий предварительное замачивание корней Saponaria officialis L. в дистиллированной воде, экстракцию под воздействием...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002510278
Дата охранного документа: 27.03.2014
10.01.2015
№216.013.1d72

Способ каталитической газификации биомассы с получением газообразных топлив

Изобретение относится к области использования возобновляемых источников сырья - биомассы. Заявлен способ каталитической газификации биомассы с получением газообразных топлив. Способ содержит измельчение биомассы и ее термическую переработку в воздушной среде при 600÷800°С и давлении 1,2-2,0...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538966
Дата охранного документа: 10.01.2015
27.04.2015
№216.013.4707

Способ биоконверсии отходов промышленного производства сапонинов из корня saponaria officinalis

Изобретение относится к области получения удобрений на основе отходов переработки растительного сырья. Предложен способ биоконверсии отходов промышленного производства сапонинов из корня Saponaria Officinalis. Способ включает приготовление исходной смеси, загрузку смеси в биореактор и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002549687
Дата охранного документа: 27.04.2015
10.04.2016
№216.015.2f76

Способ получения 4-метоксибифенила реакцией сузуки-мияура

Изобретение относится к способу получения 4-метоксибифенила реакцией Сузуки-Мияура и может быть использовано в химической и фармацевтической промышленностях для получения биарилов, которые являются важными полупродуктами в синтезе фармацевтических препаратов, лигандов и полимеров. Способ...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002580107
Дата охранного документа: 10.04.2016
13.01.2017
№217.015.6cd9

Способ получения гетерогенного катализатора синтеза углеводородов из метанола

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к области производства гетерогенных катализаторов преобразования метанола в углеводороды, и может быть с успехом реализовано на предприятиях химической промышленности, в том числе для получения топлив. Способ получения гетерогенного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597269
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.8286

Способ получения алкиловых эфиров жирных кислот

Изобретение относится к способу получения алкиловых эфиров жирных кислот (АЭЖК) и может быть использовано в нефтехимической, топливной и других отраслях промышленности. Способ получения алкиловых эфиров жирных кислот осуществляют путем проведения реакции переэтерификации растительного масла с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601741
Дата охранного документа: 10.11.2016
25.08.2017
№217.015.b4aa

Способ получения 2-метил-1,4-нафтохинона

Изобретение относится к способу получения 2-метил-1,4-нафтохинона, обладающего антигеморрагическими свойствами. Способ включает введение в реакционную емкость 2-метилнафталина, уксусной кислоты и 1% золотого катализатора на основе сверхсшитого полистирола марки MN270, обработанного прекурсором,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614153
Дата охранного документа: 23.03.2017
25.08.2017
№217.015.cba0

Способ ведения воздушной радиационной разведки местности с использованием беспилотного летательного аппарата вертолетного типа

Изобретение относится к области ведения радиационной разведки местности. Способ ведения воздушной радиационной разведки местности с использованием беспилотного летательного аппарата вертолетного типа заключается в измерении на высоте полета мощности дозы и приведении ее величины к интересующей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002620333
Дата охранного документа: 24.05.2017
+ добавить свой РИД