×
09.06.2019
219.017.7646

Способ восстановления активности цеолитсодержащего катализатора

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу восстановления активности цеолитсодержащего катализатора процесса изодепарафинизации дизельного топлива в присутствии водородсодержащего газа и может быть использовано в нефтепереработке. Предлагается способ восстановления активности цеолитсодержащего катализатора при повышенных температуре и давлении, включающий стадию обработки водородсодержащим газом, при этом в качестве цеолитсодержащего катализатора используют никель-молибденовый катализатор процесса изодепарафинизации дизельного топлива, который предварительно подвергают обработке легкой углеводородной фракцией в среде циркуляционного водородсодержащего газа, с последующей двухстадийной обработкой водородсодержащим газом, при этом в качестве водородсодержащего газа используют смесь водородсодержащего газа и сероводорода при содержании сероводорода 0,2-0,4% об. Технический результат заключается в том, что способ позволяет практически полностью восстанавливать начальную активность цеолитсодержащего никель-молибденового катализатора, а также увеличить срок эксплуатации катализатора до проведения окислительной регенерации. 2 з.п. ф-лы, 1 табл., 3 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способу восстановления активности цеолитсодержащего катализатора процесса изодепарафинизации дизельного топлива в присутствии водородсодержащего газа.

Известен способ неокислительной водородной реактивации цеолитного катализатора депарафинизации.

(Патент US 4683052, 28.07.1987).

Способ заключается в обработке катализатора водородсодержащим газом при температуре от 315 до 482°C, давлении от 0,7 до 7,0 МПа. Способ позволяет полностью восстанавливать активность катализаторов на базе цеолитов ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12 др.

К недостаткам способа следует отнести то, что он пригоден исключительно для платиновых и палладиевых катализаторов, что сужает сферу его применения.

Также известен способ регенерации отработанного катализатора гидроконверсии.

(Патент US 3590007, 29.06.1971).

Способ заключается в бескислородной регенерации катализаторов гидроконверсии, содержащих металлы VI и VIII групп. Способ представляет обработку катализатора водородсодержащим газом, включающим от 1 до 50% об. сероводорода при температуре 600-1000°F (316-538°C) с последующей продувкой чистым водородом для удаления избытка серы на катализаторе. Соотношение газ/сырье составляет около 1000 об./об. Способ особенно эффективен при обработке молибденовых катализаторов процесса гидрокрекинга.

Недостатком способа является удаление только избытка серы на катализаторе, а коксовые отложения затрагиваются в существенно меньшей степени, что не позволяет полностью восстановить его активность. Способ предлагается только для катализаторов процесса гидрокрекинга.

Известен способ активации молибден-цеолитсодержащего катализатора ароматизации метана.

(Патент RU 2525117, 10.08.2014).

Способ активации заключается в том, что на первом этапе катализатор нагревают в потоке водорода до температуры 675-725°C и выдерживают при этой температуре в течение 1-4 часов, на втором этапе его охлаждают до температуры не выше 50°C и выдерживают при данной температуре в среде инертного газа в течение 0,5-3 ч, а на третьем этапе катализатор повторно нагревают в потоке водорода до температуры первого этапа и выдерживают при указанной температуре в течение 0,5-2 часов.

К недостаткам относится нагрев катализатора в процессе активации до температуры 675-725°C в среде чистого водорода, что может привести к спеканию активных металлов и уменьшению удельной поверхности катализатора, а также то, что способ восстановления активности цеолитсодержащего катализатора относится только для процесса ароматизации метана.

Наиболее близким к предлагаемому является способ регенерации (реактивации) закоксованных катализаторов путем обработки водородсодержащим газом.

(Патент US 6632765, 14.10.2003).

Контактирование катализатора с водородсодержащим газом осуществляют при температуре 200-1000°C, давлении 0-35 МПа.

Источником водорода для удаления коксового осадка может быть газообразный водород, синтез-газ (смесь водорода и монооксида углерода) или водород, образующийся при каталитическом дегидрировании потока С25 алканов.

Недостатком способа является использование высоких температур (до 1000°C) и отсутствие сероводорода в водородсодержащем газе при регенерации (реактивации), что может приводить к спеканию активных компонентов металлов и потере активности катализатора.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка способа восстановления активности цеолитсодержащего катализатора процесса изодепарафинизации дизельного топлива при повышенных температурах в присутствии сероводорода в водородсодержащем газе, что позволяет сохранить гидрирующие металлы в сульфидной форме и предотвратить термическую дезактивацию (спекание) металлов, а также увеличить срок эксплуатации катализатора до проведения окислительной регенерации.

Поставленная задача решается способом восстановления активности цеолитсодержащего катализатора при повышенных температуре и давлении, включающим стадию обработки водородсодержащим газом.

Способ отличается тем, что в качестве цеолитсодержащего катализатора используют никель-молибденовый катализатор процесса изодепарафинизации дизельного топлива, который предварительно подвергают обработке легкой углеводородной фракцией в среде циркуляционного водородсодержащего газа, с последующей двухстадийной обработкой водородсодержащим газом, при этом в качестве водородсодержащего газа используют смесь водородсодержащего газа и сероводорода при содержании сероводорода 0,2-0,4% об.

Обработку легкой углеводородной фракцией осуществляют в среде циркуляционного водородсодержащего газа при температуре 360-380°C, давлении 4,0-4,5 МПа, с объемной скоростью подачи углеводородной фракции 3,5-4,5 час-1, соотношении водородсодержащий газ / углеводородная фракция 800-1000 н об./об.

Двухстадийную обработку водородсодержащим газом осуществляют при следующих параметрах: первую стадию осуществляют при давлении 4,0-7,0 МПа, температуре 380-420°C, соотношение водородсодержащий газ/катализатор 800-1000 н об./об.; вторую стадию осуществляют при давлении 2,0-3,0 МПа, температуре 400-450°C, соотношение водородсодержащий газ/катализатор 800-1000 н об./об.

Использование смеси водородсодержащего газа и сероводорода при содержании сероводорода 0,2-0,4% об. позволяет сохранить гидрирующие металлы в сульфидной форме и предотвратить их агломерацию, а также исключить уменьшение активной поверхности и снижение эффективности эксплуатации катализатора.

Реактивированный катализатор может быть использован в процессе изодепарафинизации дизельных дистиллятов, а также может подвергнуться пассивации в токе инертного газа и выгрузке из реактора для дальнейшего повторного использования.

Предлагаемый способ позволяет практически полностью восстанавливать начальную активность цеолитсодержащего никель-молибденового катализатора, а также увеличить продолжительность эксплуатации катализатора до проведения окислительной регенерации с использованием кислородсодержащего газа.

Достаточно мягкие условия процесса реактивации позволяют проводить его в реакторах для процессов гидроочистки, предусмотренных для эксплуатации при температуре не выше 450°C.

Преимуществом данного способа восстановления активности цеолитсодержащего никель-молибденового катализатора является отсутствие спекания катализатора, что благоприятно сказывается на длительном сохранении эксплуатационных характеристик высококремнеземного цеолита, и, следовательно, изодепарафинизирующей активности с получением зимних сортов низкозастывающих дизельных топлив с предельной температурой фильтруемости от минус 32 до минус 52°C.

Предлагаемое техническое решение подтверждено следующими примерами.

Пример 1

Цеолитсодержащий никель-молибденовый катализатор был приготовлен соэкструзией по патенту RU №2662934, 31.07.2018. Катализатор содержит смесь высококремнеземных цеолитов, гидрирующие металлы - никель и молибден, промотор триоксид бора и связующее на основе гидрооксида алюминия. Катализатор в сульфидной форме используют в процессе изодепарафинизации дизельных фракций с получением зимних сортов дизельных топлив с предельной температурой фильтруемости от минус 32 до минус 52°C.

Катализатор после 6 месяцев эксплуатации подвергают восстановлению активности способом, предлагаемым настоящим изобретением.

Изодепарафинирующая активность восстановленного катализатора показана с использованием двух видов сырья (таблица 1) в условиях примеров 2 и 3.

Пример 2

Отработанный катализатор по примеру 1 обрабатывают керосиновой фракцией (содержание азота - менее 1,0 ppm) в среде циркуляционного водородсодержащего газа с установки гидроочистки. Условия обработки: температура 360°C, давление 4,0 МПа, объемная скорость подачи керосиновой фракции 3,5 час-1, при соотношении водородсодержащего газа к керосиновой фракции 800 н об./об. Время обработки 8 часов.

Далее производят двухстадийную обработку водородсодержащим газом при следующих параметрах: первая стадия - давление 4,0 МПа, температура 380°C, соотношение водородсодержащий газ/катализатор 800 н об./об.; вторая стадия - давление 2,0 МПа, температура 400°C, соотношение водородсодержащий газ/катализатор 800 н об./об. При этом в качестве водородсодержащего газа используют смесь водородсодержащего газа и сероводорода при содержании сероводорода 0,2-0,4% об.

Указанная обработка восстанавливает изодепарафинизирующую активность цеолитсодержащего никель-молибденого катализатора в сравнении со свежим образцом катализатора с получением компонента дизельного топлива с требуемыми низкотемпературными характеристиками. Результаты представлены в таблице 1 (с использованием двух видов сырья).

Пример 3

Отработанный катализатор по примеру 1 обрабатывают облегченной дизельной фракцией (к.к. менее 340°C) с содержанием серы и азота менее 10 ppm и менее 1,0 ppm, соответственно, в среде циркуляционного водородсодержащего газа с установки гидроочистки. Условия обработки: температура 380°C, давление 4,5 МПа, объемная скорость подачи дизельной фракции 4,5 час-1, соотношение водородсодержащего газа к дизельной фракции 1000 н об. /об. Время обработки 6 часов.

Далее производят двухстадийную обработку водородсодержащим газом при следующих параметрах: первая стадия - давление 7,0 МПа, температура 420°C, соотношение водородсодержащий газ/катализатор 1000 н об./об.; вторая стадия - давление 3,0 МПа, температура 450°C, соотношение водородсодержащий газ/катализатор 1000 н об./об. При этом в качестве водородсодержащего газа используют смесь водородсодержащего газа и сероводорода при содержании сероводорода 0,2-0,4% об.

Указанная обработка восстанавливает изодепарафинизирующую активность цеолитсодержащего никель-молибденого катализатора в сравнении со свежим образцом катализатора с получением компонента дизельного топлива с требуемыми низкотемпературными характеристиками. Результаты представлены в таблице 1 (с использованием двух видов сырья).

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 19.
05.07.2018
№218.016.6b0c

Способ получения игольчатого кокса замедленным коксованием

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к производству высококачественного игольчатого кокса для электродной промышленности. Способ включает смешивание в промежуточной емкости в качестве исходного сырья тяжелого газойля каталитического крекинга с рециркулятом с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002660008
Дата охранного документа: 04.07.2018
26.07.2018
№218.016.74cf

Способ очистки углеводородных фракций от сернистых соединений

Изобретение относится к нефтегазоперерабатывающей промышленности и может быть использовано на нефтеперерабатывающих и нефтегазохимических производствах для очистки легких углеводородных фракций от сернистых соединений - сероводорода и меркаптанов. Способ очистки углеводородных фракций от...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002662154
Дата охранного документа: 24.07.2018
02.08.2018
№218.016.77eb

Катализатор изодепарафинизации и способ получения низкозастывающих дизельных топлив с его использованием

Изобретение относится к области нефтепереработки, а именно к разработке катализатора изодепарафинизации и способа получения низкозастывающих дизельных топлив зимних и арктического сортов с использованием разработанного катализатора. Заявлен катализатор изодепарафинизации дизельных дистиллятов,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002662934
Дата охранного документа: 31.07.2018
09.09.2018
№218.016.8524

Установка очистки аммиаксодержащего газа и получения аммиачной воды

Изобретение относится к химической и нефтехимической промышленности, а именно к установке очистки аммиаксодержащего газа и получения аммиачной воды. Установка состоит из абсорбера, первого и второго холодильников, трубопроводов подачи аммиаксодержащего газа, воды и аммиачной воды, а также...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002666450
Дата охранного документа: 07.09.2018
21.10.2018
№218.016.94c1

Способ очистки аммиаксодержащего газа и получения аммиачной воды

Изобретение относится к химической и нефтехимической промышленности, а именно к способу очистки аммиаксодержащего газа и получения аммиачной воды. Способ включает в себя взаимодействие аммиаксодержащего газа с водой и возврат части аммиачной воды в процесс очистки аммиаксодержащего газа. При...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002670250
Дата охранного документа: 19.10.2018
02.12.2018
№218.016.a29e

Способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций

Предложен способ приготовления микросферического катализатора для крекинга нефтяных фракций, включающий проведение ионных обменов на катионы редкоземельных элементов и аммония на цеолите NaY, двухстадийную ультрастабилизацию цеолита, смешение цеолита с матрицей, в качестве компонентов которой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002673813
Дата охранного документа: 30.11.2018
02.12.2018
№218.016.a2ae

Микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций

Предложен микросферический катализатор для крекинга нефтяных фракций, включающий ультрастабильный цеолит Y в катион-декатионированной форме и матрицу, в качестве компонентов которой используют аморфный алюмосиликат, оксид алюминия и природную глину. В качестве компонента матрица содержит...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002673811
Дата охранного документа: 30.11.2018
21.12.2019
№219.017.f003

Катализатор совместного крекинга нефтяных фракций

Предложен катализатор совместного крекинга нефтяных фракций, включающий цеолит ZSM-5, ультрастабильный цеолит НРЗЭY и матрицу, состоящую из аморфного алюмосиликата, оксида алюминия и бентонитовой глины, где цеолит ZSM-5 имеет отношение Si/Al от 30 до 80, содержит от 2,0 до 4,0 мас. % фосфора,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002709522
Дата охранного документа: 18.12.2019
21.12.2019
№219.017.f06d

Катализатор крекинга нефтяных фракций

Изобретение относится к области нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к катализаторам для получения легких олефинов. Предлагаемый катализатор крекинга нефтяных фракций включает модифицированный фосфором цеолит ZSM-5 и матрицу и отличается тем, что цеолит ZSM-5 имеет отношение Si/Al от...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002709521
Дата охранного документа: 18.12.2019
16.01.2020
№220.017.f589

Способ совместного крекинга нефтяных фракций

Изобретение относится к области нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к способу получения легких олефинов. Предлагаемый способ совместного крекинга нефтяных фракций включает подачу нефтяных фракций в реактор с псевдоожиженным слоем катализатора при температуре 520-560°С, причем...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002710856
Дата охранного документа: 14.01.2020
Показаны записи 1-10 из 91.
20.09.2013
№216.012.6a87

Состав и способ синтеза катализатора гидродеоксигенации кислородсодержащего углеводородного сырья

Изобретение относится к катализаторам и их получению. Описан катализатор гидродеоксигенации кислородсодержащего углеводородного сырья или совместной гидроочистки нефтяных фракций и кислородсодержащих соединений, полученных из растительного (возобновляемого) сырья, содержащий соединения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002492922
Дата охранного документа: 20.09.2013
10.10.2013
№216.012.72f2

Способ получения углеводородного топлива для ракетной техники

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности. Изобретение касается способа получения углеводородного топлива повышенной плотности для ракетной техники, включающего ректификацию предварительно стабилизированного газового конденсата Валанжинской залежи с выделением низкокипящей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002495083
Дата охранного документа: 10.10.2013
10.09.2014
№216.012.f12e

Способ получения низкозастывающего дизельного топлива

Изобретение относится к способу получения низкозастывающего дизельного топлива путем гидрогенизационной переработки нефтяного сырья в присутствии катализаторов, при повышенных температуре и давлении, и последующей ректификации гидрогенизата с выделением легкой и тяжелой дизельных фракций,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002527564
Дата охранного документа: 10.09.2014
10.12.2014
№216.013.0ed4

Катализатор и способ гидроизомеризации дизельных дистиллятов с его использованием

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к катализаторам для гидроизомеризации нефтяного сырья. Предлагаемый катализатор включает гидрирующий металлический компонент на носителе, содержащем цеолит и оксид алюминия. При этом в качестве гидрирующего металлического компонента...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002535213
Дата охранного документа: 10.12.2014
27.04.2015
№216.013.46c1

Катализатор и способ изодепарафинизации дизельных дистиллятов с его использованием

Изобретение относится к области нефтепереработки, а именно разработке катализатора и способа изодепарафинизации дизельных дистиллятов с целью получения дизельных топлив зимних и арктического сортов. Катализатор включает смесь высококремнеземных цеолитов, гидрирующие переходные металлы: никель,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002549617
Дата охранного документа: 27.04.2015
27.06.2015
№216.013.5b2f

Способ приготовления катализатора крекинга вакуумного газойля с регулируемым выходом олефинов с3 и с4

Изобретение относится к области нефтеперерабатывающей промышленности, а именно к способу приготовления микросферических катализаторов крекинга вакуумного газойля для получения регулируемого выхода легких олефинов C-C. Предлагаемый способ приготовления катализатора крекинга вакуумного газойля с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002554884
Дата охранного документа: 27.06.2015
20.07.2015
№216.013.6465

Катализатор, способ его приготовления и процесс селективного гидрообессеривания олефинсодержащего углеводородного сырья

Изобретение относится к катализатору селективного гидрообессеривания олефинсодержащего углеводородного сырья. Данный катализатор состоит из соединений металлов Со или Ni, Mo и Na или К, нанесенных на носитель. При этом предлагаемый катализатор содержит биметаллическое комплексное соединение...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002557248
Дата охранного документа: 20.07.2015
27.11.2015
№216.013.94af

Состав и способ приготовления носителя и катализатора глубокой гидроочистки углеводородного сырья

Изобретение относится к катализатору глубокой гидроочистки углеводородного сырья, состоящему из одно или несколько биметаллических комплексных соединений металлов VIII и VIB групп, нанесенных на модифицированный носитель определенного состава. Катализатор имеет удельную поверхность 180-350 м/г,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002569682
Дата охранного документа: 27.11.2015
20.01.2016
№216.013.a3bf

Катализатор гидрообессеривания, способ его приготовления и процесс глубокой гидроочистки углеводородного сырья

Изобретение относится к катализатору гидрообессеривания углеводородного сырья, состоящему из гетерополисоединения, содержащего как минимум один из следующих гетерополианионов [CoMoOH], [Co(OH)MoO], [Ni(OH)MoO], [NiMoOH], [PMoO], [РМоО], [SiMoO], [Co(OH)WO], [PWO], [SiWO], [PMoWO] (где n=1-11),...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002573561
Дата охранного документа: 20.01.2016
10.02.2016
№216.014.c442

Способ получения носителя на основе активного оксида алюминия для катализаторов гидроочистки

Изобретение относится к способу получения носителя на основе активного оксида алюминия для катализаторов гидроочистки. Данный способ включает осаждение гидроксида алюминия из раствора алюмината натрия азотной кислотой, его стабилизацию, обработку кислотой, формовку, сушку и прокаливание. При...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002574583
Дата охранного документа: 10.02.2016
+ добавить свой РИД