×
19.01.2018
218.016.00b4

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛ(2Е, 4Е)-5-ХЛОРПЕНТА-2,4-ДИЕНОАТА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения этил(2E,4E)-5-хлорпента-2,4-диеноата. Этил(2E,4E)-5-хлорпента-2,4-диеноат является перспективным исходным соединением в синтезе (2E,4E)-диеновых кислот и их производных. Результаты изобретения могут быть использованы в химии, тонком органическом синтезе и малотоннажной химической промышленности. Способ получения этил(2E,4E)-5-хлорпента-2,4-диеноата основан на олефинировании (2E)-3-хлорпроп-2-еналя, где образование продукта происходит в результате однореакторного окисления (2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола манганатом бария (BaMnO) до (2E)-3-хлорпроп-2-еналя с последующим олефинированием последнего (карбэтоксиметилен)трифенилфосфораном в дихлорметане при комнатной температуре в течение 20 ч. Задачей изобретения является создание более эффективного, простого и безопасного способа получения этил(2E,4E)-5-хлорпента-2,4-диеноата с более высоким выходом. Основными преимуществами способа являются более высокий выход продукта (63% в расчете на (2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-ол), эффективность, безопасность и процедурная простота, связанные с отсутствием необходимости использования получаемого с низким выходом, неудобного и опасного в обращении чистого (2E)-3-хлорпроп-2-еналя. 1 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения этил(2E,4E)-5-хлорпента-2,4-диеноата.

Этил(2E,4Е)-5-хлорпента-2,4-диеноат является перспективным исходным соединением в синтезе (2Е,4Е)-диеновых кислот и их производных (Ишбаева А.У., Шахмаев Р.Н., Зорин В.В. // ЖОрХ., 2010, Т. 46, С. 183; Шахмаев Р.Н., Ишбаева А.У., Зорин В.В. // ЖОрХ., 2012, Т. 48, С. 913).

Результаты изобретения могут быть использованы в химии, тонком органическом синтезе и малотоннажной химической промышленности.

Единственно известный способ получения этил(2E,4E)-5-хлорпента-2,4-диеноата, выбранный за прототип, основан на олефинировании по Виттигу (2E)-3-хлорпроп-2-еналя, получаемого окислением (2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола с 34% выходом (Grabowski E.J.J., Autrey R.L. // Tetrahedron, 1969, V. 25, P. 4315). Основными недостатками способа являются невысокий выход продукта (55% в расчете на (2E)-3-хлорпроп-2-еналь и 19% в расчете на (2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-ол), а также использование высокотоксичного, крайне лабильного и получаемого с низким выходом (2E)-3-хлорпроп-2-еналя. Кроме того, хранение (даже кратковременное) и обработка этого непредельного альдегида весьма проблематичны вследствие чрезвычайно быстрой деструкции при нормальных условиях и мощного раздражающего действия на слизистые оболочки глаз и носа даже в низких концентрациях (патент GB 772108, 1957).

Задачей изобретения является создание более эффективного, простого и безопасного способа получения этил(2E,4Е)-5-хлорпента-2,4-диеноата с более высоким выходом.

Указанная задача решается тем, что в способе получения этил(2E,4E)-5-хлорпента-2,4-диеноата (1), основанном на олефинировании (2Е)-3-хлорпроп-2-еналя, согласно изобретению образование продукта происходит в результате однореакторного окисления (2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола (2) манганатом бария (BaMnO4) до (2E)-3-хлорпроп-2-еналя с последующим олефинированием последнего (карбэтоксиметилен)трифенилфосфораном в дихлорметане при комнатной температуре в течение 20 ч.

Способ осуществляется следующим образом. Суспензию (2Е)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола (2), BaMnO4 и (карбэтоксиметилен)трифенилфосфорана в безводном дихлорметане интенсивно перемешивали 20 ч при комнатной температуре при следующем мольном соотношении реагентов [(2Е)-3-хлорпроп-2-ен-1-ол]:[BaMnO4:[(карбэтоксиметилен)трифенилфосфоран]:[дихлорметан]=1:4:1:60. Твердую фазу отделяли центрифугированием или фильтрованием (при отделении осадка фильтрованием наблюдается некоторое снижение выхода). Органическую фазу фильтровали через слой силикагеля и концентрировали. Полученный остаток очищали методом колоночной хроматографии.

Этил-(2E,4E)-5-хлорпента-2,4-диеноат (1). Суспензию 0.185 г (2 ммоль) (2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола (2), 2.05 г (8 ммоль) BaMnO4 и 0.697 г (2 ммоль) (карбэтоксиметилен)трифенилфосфорана в 8 мл безводного дихлорметана интенсивно перемешивали 20 ч при комнатной температуре до полной конверсии субстрата (контроль методом ГЖХ). Твердую фазу отделяли центрифугированием (при отделении осадка фильтрованием наблюдается некоторое снижение выхода). Органическую фазу фильтровали через слой силикагеля и концентрировали. Остаток очищали методом колоночной хроматографии (SiO2, гексан - диэтиловый эфир, 9:1→8:2). Выход 0.202 г (63%). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.30 т (3Н, CH3, J7 Гц), 4.22 к (2Н, СН2O, J7 Гц), 5.91 д (1H, С2Н, J 15.3 Гц), 6.55-6.62 м (2Н, С4Н, С5Н), 7.21 д.д.д (1Н, С3Н, Jтранс 15.3, 9.5, 0.9 Гц). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 14.21 (СН3), 60.53 (СН2O), 122.29 (СН=), 129.08 (СН=), 131.55 (СН=), 139.85 (СН=), 166.40 (С1). Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 160 (16) [М]+, 125 (28), 117 (21), 115 (63), 97 (100), 89 (15), 87 (46), 69 (9), 51 (58), 50 (11). Найдено, %: С 52.18; Н 5.53. C7H9ClO2. Вычислено, %: C 52.35; Н 5.65.

Основными преимуществами способа являются более высокий выход продукта (63% в расчете на (2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-ол), эффективность, безопасность и процедурная простота, связанные с отсутствием необходимости использования получаемого с низким выходом, неудобного и опасного в обращении чистого (2E)-3-хлорпроп-2-еналя.

Способ получения этил(2E,4E)-5-хлорпента-2,4-диеноата, основанный на олефинировании (2E)-3-хлорпроп-2-еналя, отличающийся тем, что образование продукта происходит в результате однореакторного окисления (2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-ола манганатом бария (BaMnO) до (2E)-3-хлорпроп-2-еналя с последующим олефинированием последнего (карбэтоксиметилен)трифенилфосфораном в дихлорметане при комнатной температуре в течение 20 ч.
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 178.
27.01.2013
№216.012.1f61

Способ получения (2е,4е)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата, включающему гидроалюминирование-галогенирование 1-нонина с получением (1Е)-1-галогенной-1-ена, кросс-сочетание (1Е)-1-галогеннон-1-ена с метилакрилатом с получением...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002473534
Дата охранного документа: 27.01.2013
10.12.2013
№216.012.88a6

Способ получения (2е,4е)-n-изобутилдека-2,4-диенамида

Изобретение относится к способу получения (2E,4E)-N-изобутилдека-2,4-диенамида. Способ осуществляют путем алюмогидрирования-иодирования 1-гептина с получением (1E)-1-иодгепт-1-ена, хлордегидроксилирования акриловой кислоты с последующим амидированием образующегося акрилхлорида изобутиламином с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002500664
Дата охранного документа: 10.12.2013
10.05.2014
№216.012.c153

Способ получения 1-[(2е,4е)-дека-2,4-диеноил]пирролидина

Изобретение относится к способу получения 1-[(2E,4E)-дека-2,4-диеноил]пирролидина (сарментина), включающем гидроалюминирование-иодирование 1-гептана с получением (1E)-1-иодгепт-1-ена, амидирование акрилхлорида пирролидином с получением 1-акрилоилпирролидина, сочетание (1E)-1-иодгепт-1-ена с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002515240
Дата охранного документа: 10.05.2014
20.07.2014
№216.012.e19f

Способ получения бетулина (варианты)

Изобретение относится к вариантам способа получения бетулина из березовой коры, включающий измельчение коры, разделение ее на бересту и луб, экстракцию бересты толуолом, воздействие на измельченную бересту с толуолом микроволновым излучением в течение 20 минут при температуре кипения смеси либо...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002523545
Дата охранного документа: 20.07.2014
20.12.2014
№216.013.1376

Способ получения аллобетулина

Изобретение относится к способу получения аллобетулина (19β,28-эпокси-18α-олеанан-3β-ола) путем изомеризации бетулина под действием кислотного агента в органическом растворителе, при чем изомеризацию осуществляют в хлороформе под действием сильнокислотного катионита Амберлист 15, содержащего в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536405
Дата охранного документа: 20.12.2014
10.01.2015
№216.013.1c9d

Способ получения (4е)-тридец-4-ен-1-илацетата

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (4E)-тридец-4-ен-1-илацетата. (4E)-Тридец-4-ен-1-илацетат является половым феромоном томатной моли (Keiferia lycopersicella), опасного вредителя пасленовых культур. Результаты изобретения могут быть использованы...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538753
Дата охранного документа: 10.01.2015
20.01.2015
№216.013.2015

Способ получения нафтифина

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения нафтифина [(2E)-N-метил-N-(нафталин-1-илметил)-3-фенилпроп-2-ен-1-амина]. Нафтифин является противогрибковым лекарственным препаратом, применяющимся в медицине для лечения различных микозов. Сущность изобретения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002539654
Дата охранного документа: 20.01.2015
10.05.2015
№216.013.4a3b

Способ получения этил(4е)-5-хлорпент-4-еноата

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения этил(4E)-5-хлорпент-4-еноата. Этил(4E)-5-хлорпент-4-еноат используется в синтезе феромонов и других практически значимых природных соединений. Результаты изобретения могут быть использованы в химии, тонком...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002550510
Дата охранного документа: 10.05.2015
10.12.2015
№216.013.965c

Способ получения циннаризина

Изобретение относится к способу получения (E)-1-(дифенилметил)-4-(3-фенилпроп-2-ен-1-ил)пиперазина (циннаризина). Способ заключается в Fe-катализируемом сочетании 1-[(2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-ил]-4-(дифенилметил)пиперазина, с фенилмагнийгалогенидом в апротонном растворителе в атмосфере инертного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002570112
Дата охранного документа: 10.12.2015
27.04.2016
№216.015.3973

Способ получения (4e, 6z)-гексадека-4,6-диен-1-ола

Изобретение относится к способу получения (4E,6Z)-гексадека-4,6-диен-1-ола, который был идентифицирован как компонент полового феромона моли Stathmopoda. Результаты изобретения могут быть использованы в химии, малотоннажной химической промышленности и сельском хозяйстве. Способ заключается в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002582619
Дата охранного документа: 27.04.2016
Показаны записи 1-10 из 54.
20.12.2014
№216.013.1376

Способ получения аллобетулина

Изобретение относится к способу получения аллобетулина (19β,28-эпокси-18α-олеанан-3β-ола) путем изомеризации бетулина под действием кислотного агента в органическом растворителе, при чем изомеризацию осуществляют в хлороформе под действием сильнокислотного катионита Амберлист 15, содержащего в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536405
Дата охранного документа: 20.12.2014
10.01.2015
№216.013.1c9d

Способ получения (4е)-тридец-4-ен-1-илацетата

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (4E)-тридец-4-ен-1-илацетата. (4E)-Тридец-4-ен-1-илацетат является половым феромоном томатной моли (Keiferia lycopersicella), опасного вредителя пасленовых культур. Результаты изобретения могут быть использованы...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538753
Дата охранного документа: 10.01.2015
20.01.2015
№216.013.2015

Способ получения нафтифина

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения нафтифина [(2E)-N-метил-N-(нафталин-1-илметил)-3-фенилпроп-2-ен-1-амина]. Нафтифин является противогрибковым лекарственным препаратом, применяющимся в медицине для лечения различных микозов. Сущность изобретения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002539654
Дата охранного документа: 20.01.2015
10.05.2015
№216.013.4a3b

Способ получения этил(4е)-5-хлорпент-4-еноата

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения этил(4E)-5-хлорпент-4-еноата. Этил(4E)-5-хлорпент-4-еноат используется в синтезе феромонов и других практически значимых природных соединений. Результаты изобретения могут быть использованы в химии, тонком...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002550510
Дата охранного документа: 10.05.2015
10.12.2015
№216.013.965c

Способ получения циннаризина

Изобретение относится к способу получения (E)-1-(дифенилметил)-4-(3-фенилпроп-2-ен-1-ил)пиперазина (циннаризина). Способ заключается в Fe-катализируемом сочетании 1-[(2E)-3-хлорпроп-2-ен-1-ил]-4-(дифенилметил)пиперазина, с фенилмагнийгалогенидом в апротонном растворителе в атмосфере инертного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002570112
Дата охранного документа: 10.12.2015
27.04.2016
№216.015.3973

Способ получения (4e, 6z)-гексадека-4,6-диен-1-ола

Изобретение относится к способу получения (4E,6Z)-гексадека-4,6-диен-1-ола, который был идентифицирован как компонент полового феромона моли Stathmopoda. Результаты изобретения могут быть использованы в химии, малотоннажной химической промышленности и сельском хозяйстве. Способ заключается в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002582619
Дата охранного документа: 27.04.2016
12.01.2017
№217.015.5b28

Реагент комплексного действия для буровых промывочных жидкостей на водной основе

Изобретение относится к бурению нефтяных и газовых скважин. Технический результат - улучшение антикоррозионных показателей бурового раствора, его смазочных и противоизносных свойств применительно к паре трения «металл-горная порода». Реагент комплексного действия для буровых промывочных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002589782
Дата охранного документа: 10.07.2016
13.01.2017
№217.015.6cb3

Способ эксплуатации газового промысла при коллекторно-лучевой организации схемы сбора на завершающей стадии разработки месторождения

Изобретение относится к газодобывающей промышленности и может быть использовано при добыче газа на газовых и газоконденсатных месторождениях, использующих коллекторно-лучевую организацию схемы сбора, в период снижения добычи в условиях накопления жидкости в скважинах и шлейфах. Технический...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597390
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.6cec

Способ очистки воды и устройство для его осуществления

Изобретение относится к способам очистки воды от растворенных органических веществ и может быть использовано для очистки природных и сточных вод. Способ включает предварительное полное газонасыщение обрабатываемой воды газами-окислителями и каталитическое окисление компонентов водного раствора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597387
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.6d32

Охлаждающее устройство для термостабилизации грунтов оснований зданий и сооружений

Изобретение относится к строительству, а именно к устройствам, используемым при термомелиорации грунтов основания фундаментов сооружений, возводимых в районах распространения вечной и сезонной мерзлоты. Охлаждающее устройство для термостабилизации грунтов оснований зданий и сооружений содержит...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597394
Дата охранного документа: 10.09.2016
+ добавить свой РИД