×
27.02.2014
216.012.a652

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (АЦЕТИЛАЦЕТОНАТО)(ЦИКЛООКТАДИЕН)ПАЛЛАДИЯ ТЕТРАФТОРБОРАТА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората. Способ заключается во взаимодействии бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac), 1,5-циклооктадиена и эфирата трифторида бора, BF·OEt, в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя. Изобретение позволяет повысить эффективность получения комплекса палладия. 2 пр.
Основные результаты: Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората взаимодействием соединения палладия с кислотой Льюиса в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве кислоты Льюиса используют эфират трифторида бора, BF·OEt,в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол, в качестве соединения палладия используют бис(ацетилацетонато)палладий, Pd(acac),с добавлением 1,5-циклооктадиена.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к новому способу получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората, который является катионным комплексом палладия состава [(acac)Pd(cod)]BF4 (где асас - ацетилацетонат, cod - циклооктадиен) и может быть использован в качестве катализатора или компонента каталитических систем для реакций селективной димеризации винилароматических соединений, аддитивной полимеризации норборнена.

Известен способ получения катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(MeCN)2]BF4 / I.Guibert, D.Neibecker, l.Tkatchenko. Stoichiometric Dimerisation of Methyl Acrylate mediated by Pd(acac)2HBF4 Systems and its Relevance to the Mechanism of Catalytic Dimerisation of Acrylates (Hacac=MeCOCH2COMe) // J.Chem. Soc., Chem. Communic. - 1989. - P. 1850-1852; P.Dotta, P.G.A. Kumar, P.S.Pregosin. Pd-(MOP) Chemistry: Novel Bonding Modes and Interesting Charge Distribution // Organometallics. 2003. - V.22. - P. 5345-5349 / и / Р.Dotta. Palladium-katalysierte enantioselektive Reaktionen: Organometalli-sche Koordinationschemie und 3,5-Dialkyl Meta Effekt mit chiralen Binaphthyl-Phosphin-Liganden. Ph.D thesis, ETH Dissertation number 15543, Eidgenossischen Technischen Hoch-schule Zurich, 2004, 256 pp., текст диссертации в свободном доступе по адресу: http://e-collection.ethbib.ethz.ch/view/eth:27581/, согласно которому к бис(ацетилацетонато)палладию, Pd(acac)2, добавляют одну мольную часть эфирата тетрафтороборной кислоты, HBF4OEt2, в среде ацетонитрила (выход 67%).

Известны способы получения катионного комплекса палладия /Патент РФ №2329269, C07F 5/00, C07F 5/04, C07F 1/02, 2008 г.; Патент РФ №2456295, C07F 15/00, C07F 5/02, 2012 г./, содержащего органические или элементорганические ацидолиганды общей формулы [LPdL'2]A, где L - ацетилацетонат (Асас), L' - третичные фосфины типа трифе-нилфосфин, триортотолилфосфин, трипаратолилфосфин, триортоанизилфосфин и др., или ацетонитрил, А - анионы типа BF4, F3CSO3, используемые в качестве катализаторов в реакции теломеризации изопрена с диэтиламином, а также в качестве компонентов каталитических систем в реакции селективной димеризации стирола.

Ближайшим аналогом предлагаемого способа является способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората, заключающийся во взаимодействии в хлористом метилене, используемом в качестве органического растворителя, соединения палладия, (ацетилацетонато)(2-ацетилацетонилциклоокта-5-енил) палладия, с кислотой Льюиса, трифенилметилтетрафторборатом, с последующим добавлением эфира (выход продукта авторами не сообщается) /Johnson В., Lewis J., White D. Cationic transition metal-olefin complexes // Journal of the American Chemical Society. 1969. V. 91. P. 5186-5187/.

Недостатком известного способа получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората является использование редких и более дорогостоящих реагентов, а именно трифенилметилтетрафторбората и (ацетилацетонато)(2-ацетилацетонилциклоокта-5-енил) палладия.

Задачей предлагаемого изобретения является создание способа, позволяющего повысить эффективность способа получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората.

Поставленная задача достигается тем, что в способе получения [(acac)Pd(cod)]BF4, взаимодействием соединения палладия с кислотой Льюиса в среде органического растворителя, в качестве кислоты Льюиса используют эфират трифторида бора, BF3·OEt2, в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол, в качестве соединения палладия используют бис(ацетилацетонато)палладий, Pd(acac)2, кроме того, в предлагаемом способе необходимо добавление 1,5-циклооктадиена.

Способ осуществляется следующим образом.

В качестве исходных компонентов используют комплекс бис(ацетилацетонато)палладия, Pd(acac)2, 1,5-циклооктадиен, cod, и эфират трифторида бора, BF3·OEt2, процесс проводят в среде бензола или толуола в качестве органического растворителя, при температуре 0-10°С.

В трехгорлую колбу в атмосфере аргона последовательно вносят бис(ацетилацетонато)палладий, ароматический растворитель - бензол или толуол, 1,5-циклооктадиен. Смесь охлаждают до необходимой температуры. Затем в полученный раствор при интенсивном перемешивании по каплям вводят эфират трифторида бора. Полученный осадок отфильтровывается, промывается диэтиловым эфиром и сушится в вакууме при комнатной температуре. Продукт хранится в атмосфере инертного газа.

Пример 1. В трехгорлую колбу, в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палладий (1,8 г; 5,91 ммоль), затем залили 300 мл толуола, в полученный раствор добавили 1,5-циклооктадиен (0,639 г; 5,91 ммоль) при перемешивании. Реакционную смесь охладили до 0°С. После этого к смеси по каплям добавили 1,4 мл эфирата трифторида бора. Колбу оставили при -15°С на 48 часов. Образовавшийся осадок отфильтровали, высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 1,76 г светло-желтого порошка. Выход 75% от теоретического. Данные 13С ЯМР-спектроскопии (δ, м.д.): сигналы от асас лиганда: 25.19 к. (СН3), 100.21 д. (СН), 187.56 с.(С=O); сигналы от циклооктадиена: 117.73 д. (СН=), 30.04 т.(СН2). Данные 1Н ЯМР-спектроскопии (δ, м. д.): сигналы от асас лиганда: 1.94 (СН3), 5.41 (СН); сигналы от циклооктадиена: 2.52 и 2.85 (СН2), 6.04 (СН).

Пример 2. В трехгорлую колбу, в атмосфере аргона засыпали бис(ацетилацетонато)палладий (1,8 г; 5,91 ммоль), затем залили 300 мл бензола, в полученный раствор добавили 1,5-циклооктадиен (0,639 г; 5,91 ммоль) при перемешивании. Реакционную смесь охладили до 10°С. После этого к смеси по каплям добавили 1,4 мл эфирата трифторида бора. Колбу оставили при -15°С на 48 часов. Образовавшийся осадок отфильтровали, высушили на вакууме при комнатной температуре. Получили 1,47 г светло-желтого порошка. Выход 63% от теоретического. Данные 13С ЯМР-спектроскопии (δ, м.д.): сигналы от асас лиганда: 25.19 к. (СН3), 100.21 д. (СН), 187.56 с.(С=O); сигналы от циклооктадиена: 117.73 д. (СН=), 30.04 т.(СН2). Данные 1Н ЯМР-спектроскопии (δ, м. д.): сигналы от асас лиганда: 1.94 (СН3), 5.41 (СН); сигналы от циклооктадиена: 2.52 и 2.85 (СН2), 6.04 (СН).

Технический результат - получение в одну стадию катионного комплекса палладия состава [(acac)Pd(cod)]BF4 с выходом 63-75%.

Способ получения (ацетилацетонато)(циклооктадиен)палладия тетрафторбората взаимодействием соединения палладия с кислотой Льюиса в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве кислоты Льюиса используют эфират трифторида бора, BF·OEt,в качестве органического растворителя используют ароматические растворители, а именно бензол или толуол, в качестве соединения палладия используют бис(ацетилацетонато)палладий, Pd(acac),с добавлением 1,5-циклооктадиена.
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 11-20 из 35.
10.12.2013
№216.012.87e5

Способ получения катализатора для олигомеризации пропилена на основе комплексных соединений никеля

Изобретение относится к способам получения катализаторов олигомеризации пропилена. Описан способ получения катализатора для олигомеризации пропилена путем взаимодействия бис(ацетилацетонато)никеля, диизобутилалюминийхлорида, промотирующего соединения - воды в присутствии органического...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002500471
Дата охранного документа: 10.12.2013
10.12.2013
№216.012.88a5

Способ получения n,n-диэтилокта-2,7-диен-1-амина

Изобретение относится к улучшенному способу получения N,N-диэтилокта-2,7-диен-1-амина, который может быть использован для синтеза ПАВ и антиоксидантов резины. Способ заключается в каталитической теломеризации бутадиена с диэтиламином в присутствии катализатора на основе катионных комплексов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002500663
Дата охранного документа: 10.12.2013
20.07.2014
№216.012.ddb4

Способ определения токсичности водной среды

Изобретение относится к водной токсикологии и может быть использовано для биоиндикации и биотестирования загрязненных вод и отдельных поллютантов и может быть использовано в качестве дополнительного метода к биотестам обязательного применения при определении качества вод, в которых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522542
Дата охранного документа: 20.07.2014
20.07.2014
№216.012.de00

Способ получения полимерно-битумных композиций

Изобретение относится к получению полимерно-битумных композиций на основе нефтяных битумов. Получаемые композиции могут быть использованы в дорожном строительстве в качестве вяжущего для асфальтобетонных смесей, в промышленном и гражданском строительстве для кровельных, гидроизоляционных работ,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522618
Дата охранного документа: 20.07.2014
20.08.2014
№216.012.ebf8

Способ сортировки алмазов по электрофизическим свойствам

Изобретение относится к области измерительной техники, к измерению электрических свойств кристаллов алмаза, предназначенных для изготовления детекторов ионизирующих излучений. Способ сортировки алмазов по электрофизическим свойствам включает предварительную поляризацию алмазов, последующее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002526216
Дата охранного документа: 20.08.2014
10.02.2015
№216.013.21da

Способ получения полиаллиламина

Настоящее изобретение относится к синтезу полиаллиламина. Описан способ получения полиаллиламина реакцией взаимодействия амида поливинилуксусной кислоты со смесью гипохлорита натрия и гидроксида натрия при их мольном соотношении амид поливинилуксусной кислоты : гипохлорит натрия : гидроксид...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540119
Дата охранного документа: 10.02.2015
10.07.2015
№216.013.6069

Способ получения о-хлоранилина (варианты)

Изобретение относится к способу получения -хлоранилина (варианты). В каждом из вариантов способа о-хлоранилин получают путем каталитического восстановления -нитрохлорбензола молекулярным водородом в присутствии модифицированных палладийсодержащих наночастиц в жидкой дисперсионной среде....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556222
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.07.2015
№216.013.606b

Способ получения катионных комплексов палладия с дииминовыми лигандами

Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF, где acac - ацетилацетонат, L - дииминовые лиганды. Способ включает взаимодействие комплекса палладия с L в среде органического растворителя при комнатной температуре. В качестве дииминовых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556224
Дата охранного документа: 10.07.2015
20.08.2015
№216.013.71e4

Способ получения тетразолсодержащих парных полимеров

Изобретение относится к способу получения тетразолсодержащих парных полимеров. Способ заключается в алкилировании N-H незамещенных тетразольных циклов поли-5-винилтетразола. В качестве алкилирующего реагента используют сополимеры 2-(винилоксиэтокси)метилоксирана с виниловыми мономерами и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002560726
Дата охранного документа: 20.08.2015
20.10.2015
№216.013.8327

Способ получения пигмента-меланина из базидиоспор трутовых грибов

Изобретение относится к природному пигменту меланину, который может быть использован в пищевой, легкой и фармацевтической промышленности. Описывается способ получения пигмента меланина из базидиоспор трутовых грибов. Способ заключается в том, что предварительно плодовые тела трутовых грибов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002565178
Дата охранного документа: 20.10.2015
Показаны записи 11-20 из 43.
20.10.2013
№216.012.7527

Способ лечения ожогов глаза

Изобретение относится к медицине, в частности к офтальмологии, и предназначено для лечения ожогов глаз. Для этого проводят инстилляции в конъюнктивальную полость глазных капель 2% раствора Мексидола 2-4 раза в день сразу после ожога и в течение последующих двух недель. Выбранная концентрация...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002495651
Дата охранного документа: 20.10.2013
10.12.2013
№216.012.87e5

Способ получения катализатора для олигомеризации пропилена на основе комплексных соединений никеля

Изобретение относится к способам получения катализаторов олигомеризации пропилена. Описан способ получения катализатора для олигомеризации пропилена путем взаимодействия бис(ацетилацетонато)никеля, диизобутилалюминийхлорида, промотирующего соединения - воды в присутствии органического...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002500471
Дата охранного документа: 10.12.2013
10.12.2013
№216.012.88a5

Способ получения n,n-диэтилокта-2,7-диен-1-амина

Изобретение относится к улучшенному способу получения N,N-диэтилокта-2,7-диен-1-амина, который может быть использован для синтеза ПАВ и антиоксидантов резины. Способ заключается в каталитической теломеризации бутадиена с диэтиламином в присутствии катализатора на основе катионных комплексов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002500663
Дата охранного документа: 10.12.2013
20.07.2014
№216.012.ddb4

Способ определения токсичности водной среды

Изобретение относится к водной токсикологии и может быть использовано для биоиндикации и биотестирования загрязненных вод и отдельных поллютантов и может быть использовано в качестве дополнительного метода к биотестам обязательного применения при определении качества вод, в которых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522542
Дата охранного документа: 20.07.2014
20.07.2014
№216.012.de00

Способ получения полимерно-битумных композиций

Изобретение относится к получению полимерно-битумных композиций на основе нефтяных битумов. Получаемые композиции могут быть использованы в дорожном строительстве в качестве вяжущего для асфальтобетонных смесей, в промышленном и гражданском строительстве для кровельных, гидроизоляционных работ,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522618
Дата охранного документа: 20.07.2014
20.08.2014
№216.012.ebf8

Способ сортировки алмазов по электрофизическим свойствам

Изобретение относится к области измерительной техники, к измерению электрических свойств кристаллов алмаза, предназначенных для изготовления детекторов ионизирующих излучений. Способ сортировки алмазов по электрофизическим свойствам включает предварительную поляризацию алмазов, последующее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002526216
Дата охранного документа: 20.08.2014
10.02.2015
№216.013.21da

Способ получения полиаллиламина

Настоящее изобретение относится к синтезу полиаллиламина. Описан способ получения полиаллиламина реакцией взаимодействия амида поливинилуксусной кислоты со смесью гипохлорита натрия и гидроксида натрия при их мольном соотношении амид поливинилуксусной кислоты : гипохлорит натрия : гидроксид...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540119
Дата охранного документа: 10.02.2015
10.07.2015
№216.013.6069

Способ получения о-хлоранилина (варианты)

Изобретение относится к способу получения -хлоранилина (варианты). В каждом из вариантов способа о-хлоранилин получают путем каталитического восстановления -нитрохлорбензола молекулярным водородом в присутствии модифицированных палладийсодержащих наночастиц в жидкой дисперсионной среде....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556222
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.07.2015
№216.013.606b

Способ получения катионных комплексов палладия с дииминовыми лигандами

Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF, где acac - ацетилацетонат, L - дииминовые лиганды. Способ включает взаимодействие комплекса палладия с L в среде органического растворителя при комнатной температуре. В качестве дииминовых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556224
Дата охранного документа: 10.07.2015
20.08.2015
№216.013.71e4

Способ получения тетразолсодержащих парных полимеров

Изобретение относится к способу получения тетразолсодержащих парных полимеров. Способ заключается в алкилировании N-H незамещенных тетразольных циклов поли-5-винилтетразола. В качестве алкилирующего реагента используют сополимеры 2-(винилоксиэтокси)метилоксирана с виниловыми мономерами и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002560726
Дата охранного документа: 20.08.2015
+ добавить свой РИД