20.06.2019
219.017.8cc9

Способ получения 1,2,4,5-тетракис(4-R-фенилсульфанил)бензолов

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу синтеза тетразамещенных бензолов где R = Cl, H. Способ включает процесс взаимодействия 1,5-дихлор-2,4-динитробензола с тиофенолом или его производными в ДМФА в присутствии КСО при температуре 140°С в течение 2 часов при молярном соотношении 1,5-дихлор-2,4-динитробензол : 4-R-тиофенол = 1 : 4. Способ позволяет за более короткое время получить продукты с высоким выходом (95-97%) и является более экономичным за счет исключения дорогостоящих агентов. 2 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способу синтеза тетразамещенных бензолов

,

где R = Cl, H,

которые могут быть использованы в качестве полупродуктов для получения эффективных лигандов (G.D. Martino, M.C. Edler, G. L. Regina, A. Coluccia, M. C. Barbera, D. Barrow, R. I. Nicholson, G. Chiosis, A. Brancale, E. Hamel, M. Artico, R. Silvestri // J Med Chem 2006, Vol. 49, pp. 947), обладающих повышенной способностью связывать различные низкомолекулярные соединения (L.J. Farrugia, J.H. Gall, D.D.MacNicol // ChemComm. - 2012. - Vol. 48. - pp. 10600). Инкапсуляция оказывает сильное влияние на физико-химические свойства встраиваемых молекул: улучшение растворимости, повышение стойкости к окислению, световым и термическим воздействиям (D. Samanta, P.S. Mukherjee. // Chem. Commun. - 2014. - Vol .50. - pp. 159; D. Song, S. Wang // Eur. J. Inorg. Chem. - 2003. - pp. 3774). Подобные лиганды используют для контроля выделения лекарственных средств, а также летучести и сублимации, устранения запахов (L.J. Farrugia, J.H. Gall, D.D.MacNicol // ChemComm. - 2012. - Vol. 48. - pp. 10600).

Известен способ синтеза 1,2,4,5-тетракис(фенилсульфанил)бензола, заключающийся в замещении атомов брома в 1,2,3,5-тетрабромбензоле. Реакцию проводили с In(SPh)3, в присутствие палладиевого катализатора, диизопропилэтиламина в ДМФА при 100°C в течение 4 ч (P.H Lee, Y. Park, S.Park, E. Lee, S. Kim // J.Org.Chem.-2011.-Vol. 76.-pp. 760).

Недостатками известного способа получения является использование дорогостоящих реагентов три(арилтиолата) индия, палладиевого катализатора и длительное время реакции.

Цель изобретения - снижение стоимости синтеза 1,2,4,5-тетракис(4-R-фенилсульфанил)бензолов и уменьшение времени реакции ароматического нуклеофильного замещения.

Поставленная цель достигается тем, что вместо малоактивного в реакции ароматического нуклеофильного замещения 1,2,3,5-тетрабромбензола применяется более активный 1,5-дихлор-2,4-динитробензол, использование которого позволяет употреблять в качестве нуклеофила вместо дорогостоящего три(арилтиолата) индия легкодоступный тиофенол или его производные. Применение катализатора не требуется.. Причем процесс взаимодействия 4-R-тиофенолов с 1,5-дихлор-2,4-динитробензолом проводят в ДМФА в присутствии К2СО3 при температуре 140°С в течение 2 часов при молярном соотношении 1,5-дихлор-2,4-динитробензол : 4-R-тиофенол = 1 : 4.

Реализация предложенной схемы синтеза 1,2,4,5-тетракис(4-R-фенилсульфанил)бензолов, позволяет значительно удешевить процесс их синтеза, уменьшить время реакции с 4 до 2 ч и получить целевые продукты с выходом 95-97%.

Строение и чистоту продукта анализировали методами 1Н ЯМР спектроскопии, масс-спектрометрии, определением температуры плавления и элементного состава.

Изобретение иллюстрируется следующим примерами.

Пример 1. 1,2,4,5-тетракис(4-хлорфенилсульфанил)бензол

К 2.37 г (16.88 ммоль) 4-хлортиофенола, 3.49 г (25.32 ммоль) K2CO3 в 10 мл ДМФА вносится раствор 1 г (4.22 ммоль) 1,5-дихлор-2,4–динитробензола в 10 мл ДМФА. Реакционная смесь перемешивается при 140 ºС в течение 2 часов. После охлаждения реакционная масса выливается в воду. Выпавший осадок отфильтровывается и кристаллизуется из смеси изопранол : ДМФА = 5:1. Выход: 2.64 г (97%) Т. пл 263.5-266.5ºC.

Найдено %: C 53.61; H 32.13; S 7.18; Cl 7.08;. C30H18S4Cl4.

Вычислено %: C 53.57; H 32.14; S 7.14; Cl 7.14

Спектр 1H ЯМР (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 7.25-7.60 (м, 18H).

MS, Найдено, m/z: 648.9077 [M + H]+. С30H19Cl4S4. Вычислено [M + H] 648.9095

Пример 2. 1,2,4,5-тетракис(фенилсульфанил)бензол получают аналогично примеру 1

Выход: 2.04 г (95%) Т. пл = 135.5-137.5 ºC.

Найдено %: C 53.60; H 39.34; S 7.06;. C30H22S4

Вычислено %: C 53.57; H 39.29; S 7.14;

Спектр 1H ЯМР (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 6.70 (с, 2H, H6, Н3); 7.20-7.25 (м, 8H); 7.30-7.32 (м, 12H).

Найдено, m/z: 511.0669 [M + H]+. С30H23S4. Вычислено [M + H] 511.0683.


Способ получения 1,2,4,5-тетракис(4-R-фенилсульфанил)бензолов
Способ получения 1,2,4,5-тетракис(4-R-фенилсульфанил)бензолов
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-5 of 5 items.
13.02.2018
№218.016.239f

Способ получения n-арилзамещенных 3h-имидазо[4,5-b]пиридинов

Изобретение относится к способу получения N-арилзамещенных 3H-имидазо[4,5-b]пиридинов, указанной ниже формулы, где R=Н, ОСН, СН, Cl, включающему нуклеофильное замещение атома хлора в 2-хлор-3-нитро-6-R-пиридине при взаимодействии с имидазолом, восстановительную изомеризационную рециклизацию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002642456
Дата охранного документа: 25.01.2018
04.04.2018
№218.016.34f6

Способ синтеза пиридо[1,2-а]имидазо[4,5-f]бензимидазола и его производных

Изобретение относится к способу получения пиридо[1,2-a]имидазо[4,5-f]бензимидазола и его производных, который включает стадии нитрования 7-нитропиридо[1,2-a]бензимидазола KNO в концентрированной серной кислоте, восстановления 7,8-динитропиридо[1,2-a]бензимидазола TiCl и аннелировании...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645917
Дата охранного документа: 01.03.2018
04.04.2018
№218.016.353d

Способ получения n-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-n-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных

Изобретение относится к улучшенному способу получения N-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных общей формулы (I). Получаемые соединения могут использоваться для синтеза ароматических полиимидов, находящих применение в различных передовых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645922
Дата охранного документа: 01.03.2018
27.12.2018
№218.016.ac61

Способ синтеза 1,2,3,4,6,7,8,9-октагидро-4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорен-5,11-диона

Изобретение относится к способу получения 1,2,3,4,6,7,8,9-октагидро-4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорен-5,11-диона, который заключается в том, что получение 1,2,3,4,6,7,8,9-октагидро-4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорена проводят в ходе восстановительной циклизации...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002676098
Дата охранного документа: 26.12.2018
20.06.2019
№219.017.8cda

Способ получения полиядерных тетрааминов, содержащих мостиковые атомы

Изобретение относится к способу получения полиядерных тетрааминов, содержащих мостиковые атомы, указанной ниже общей формулы, где R=H, Ar=(I); R=H, Ar=(II); R=H, Ar=(III); R=CF, Ar=(IV), которые могут найти применение в качестве мономеров для синтеза различных полигетероариленов -...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002691737
Дата охранного документа: 18.06.2019
Showing 1-10 of 11 items.
20.07.2014
№216.012.ddbb

Способ получения 7-r-пиридо[1,2-а]бензимидазолов

Настоящее изобретение относится к способу получения 7-R-пиридо[1,2-а]бензимидазолов общей формулы , где R=a) CF, б) CN, в) СООН, г) C(O)NH, д) СООСН, е) СООСН, заключающемуся в том, что восстановление хлоридов N-(2-нитро-4-R-фенил)пиридиния проводят в смеси спирта и 4%-ной соляной кислоты,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522549
Дата охранного документа: 20.07.2014
10.07.2015
№216.013.5f8c

Бездиафрагменный электросинтез замещенных пиридо[1,2-а]бензимидазолов

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 7-R-пиридо[1,2-а]бензимидазолов общей формулы, , где a) R=CF, R′=H; б) R=CN, R′=H; в) R=COOH, R′=H; г) R=COOCH, R′=H; д) R=COOCH, R′=H; e) R=COOPh, R′=H; ж) R=CF, R′=CH; з) R=CN, R′=CH, заключающемуся в том, что...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556001
Дата охранного документа: 10.07.2015
20.03.2016
№216.014.c986

Способ синтеза 4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорена

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 4а,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорена, заключающемуся в том, что взаимодействие пиридина с 1,5-дихлор-2,4-динитробензолом проводят при температуре 20°C в ацетоне и мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002577543
Дата охранного документа: 20.03.2016
20.03.2016
№216.014.cb37

Способ получения 2,2-бис[4-(4-нитрофенокси)фенил]гексафторпропана под действием ультразвука

Изобретение относится к способу получения 2,2-бис[4-(4-нитрофенокси)фенил]гексафторпропана указанной ниже формулы, который находит применение в качестве полупродукта в синтезе мономера для получения полимеров, под действием ультразвука. Способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002577544
Дата охранного документа: 20.03.2016
20.03.2016
№216.014.cc45

Способ получения 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты под действием ультразвука

Изобретение относится к способу получения 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты указанной ниже формулы под действием ультразвука. Способ включает процесс замещения галогена в 2-нитро-5-хлоранилине при взаимодействии с 4-гидроксибензойной кислотой в ДМСО в присутствии KCO при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002577545
Дата охранного документа: 20.03.2016
13.02.2018
№218.016.239f

Способ получения n-арилзамещенных 3h-имидазо[4,5-b]пиридинов

Изобретение относится к способу получения N-арилзамещенных 3H-имидазо[4,5-b]пиридинов, указанной ниже формулы, где R=Н, ОСН, СН, Cl, включающему нуклеофильное замещение атома хлора в 2-хлор-3-нитро-6-R-пиридине при взаимодействии с имидазолом, восстановительную изомеризационную рециклизацию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002642456
Дата охранного документа: 25.01.2018
04.04.2018
№218.016.34f6

Способ синтеза пиридо[1,2-а]имидазо[4,5-f]бензимидазола и его производных

Изобретение относится к способу получения пиридо[1,2-a]имидазо[4,5-f]бензимидазола и его производных, который включает стадии нитрования 7-нитропиридо[1,2-a]бензимидазола KNO в концентрированной серной кислоте, восстановления 7,8-динитропиридо[1,2-a]бензимидазола TiCl и аннелировании...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645917
Дата охранного документа: 01.03.2018
04.04.2018
№218.016.353d

Способ получения n-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-n-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных

Изобретение относится к улучшенному способу получения N-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных общей формулы (I). Получаемые соединения могут использоваться для синтеза ароматических полиимидов, находящих применение в различных передовых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645922
Дата охранного документа: 01.03.2018
27.12.2018
№218.016.ac61

Способ синтеза 1,2,3,4,6,7,8,9-октагидро-4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорен-5,11-диона

Изобретение относится к способу получения 1,2,3,4,6,7,8,9-октагидро-4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорен-5,11-диона, который заключается в том, что получение 1,2,3,4,6,7,8,9-октагидро-4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорена проводят в ходе восстановительной циклизации...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002676098
Дата охранного документа: 26.12.2018
20.02.2019
№219.016.c3af

Способ получения 1,4-бис(2-амино-4-(трифторметил)фенил)пиперазина

Изобретение относится к способу синтеза полиядерных фторсодержащих диаминов, в частности к способу получения 1,4-бис(2-амино-4-(трифторметил)фенил)пиперазина, который включает стадии нуклеофильного замещения атома хлора в 2-нитро-4-(трифторметил)-хлорбензоле при взаимодействии с пиперазином в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002448962
Дата охранного документа: 27.04.2012

Похожие РИД в системе