20.03.2016
216.014.cc45

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(3-АМИНО-4-НИТРОФЕНОКСИ)БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ ПОД ДЕЙСТВИЕМ УЛЬТРАЗВУКА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты указанной ниже формулы под действием ультразвука. Способ включает процесс замещения галогена в 2-нитро-5-хлоранилине при взаимодействии с 4-гидроксибензойной кислотой в ДМСО в присутствии KCO при ультразвуковой активации. При этом ароматическое нуклеофильное замещение атома хлора проводят в ДМСО в присутствии KCO при частоте ультразвука, равной 37 кГц, при температуре 80°С в течение 2 ч и мольном соотношении 2-нитро-5-хлоранилин:4-гидроксибензойная кислота=1:1.05. Предлагаемый способ позволяет сократить количество стадий, уменьшить продолжительность и температуру реакции ароматического нуклеофильного замещения, а также повысить выход целевого продукта. 1 пр.
Основные результаты: Способ получения 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты под действием ультразвука, включающий процесс замещения галогена в 2-нитро-5-хлоранилине при взаимодействии с 4-гидроксибензойной кислотой в ДМСО в присутствии KCO при ультразвуковой активации, причем ароматическое нуклеофильное замещение атома хлора проводят в ДМСО в присутствии KCO при частоте ультразвука, равной 37 кГц, при температуре 80°С в течение 2 ч и мольном соотношении 2-нитро-5-хлоранилин:4-гидроксибензойная кислота=1:1.05.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способу синтеза аминофеноксибензойных кислот, в частности к получению 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты под действием ультразвука,

которая используется в качестве полупродукта в синтезе мономера АБ-типа для термостабильных полимерных материалов (US 4414383, 8.11.1983; US 4483977, 20.11.1984; US 5374706, 20.12.1994; А.Ю. Лейкин, А.Л. Русанов, Р.С. Бегунов, А.И. Фоменков. Синтез и свойства поли-2-(4′-оксифенилен)-5-бензимидазола и протонпроводящей мембраны на его основе // Высокомолек. соед. С. 2009. Т. 51. №7. С. 1264-1268).

Известен трехстадийный способ получения 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты (Патент 2409554 РФ, Бегунов Р.С., Зубишина А.А.), включающий следующие стадии: ацилирование 2-нитро-5-хлоранилина уксусным ангидридом при температуре 90°С в течение 1 ч, нуклеофильное замещение атома хлора, при взаимодействии с 4-гидроксибензойной кислотой в ДМСО в присутствии K2CO3 при температуре 105°С в течении 8 ч, снятие ацильной защиты аминогруппы в результате щелочного гидролиза при температуре 60°С в течении 0.5 ч.

Недостатками известного способа синтеза 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты являются: продолжительное время протекания реакции ароматического нуклеофильного замещения, а также необходимость дополнительных стадий ацилирования 2-нитро-5-хлоранилина и гидролиза ацетамидной связи в 4-(3-ацетамидо-4-нитрофенокси)бензойной кислоте, что увеличивает операционное время процесса, а также приводит к снижению суммарного выхода целевого продукта и его степени чистоты.

Цель изобретения - сокращение количества стадий, уменьшение времени и температуры реакции ароматического нуклеофильного замещения, повышение выхода 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты.

Поставленная цель достигается тем, что процесс замещения галогена в 2-нитро-5-хлоранилине осуществляют при ультразвуковой активации. Причем ароматическое нуклеофильное замещение атома хлора проводят в ДМСО в присутствии K2CO3 при частоте ультразвука, равной 37 кГц, при температуре 80°С в течении 2 ч и мольном соотношении 2-нитро-5-хлоранилин : 4-гидроксибензойная кислота = 1:1.05.

Реализация предложенной схемы синтеза 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты позволяет сократить количество стадий с трех до одной, уменьшить время с 8 ч до 2 ч и температуру с 105°С до 80°С процесса ароматического нуклеофильного замещения и получить целевой продукт с выходом 95%.

Строение и чистоту промежуточных соединений и целевых продуктов анализировали методами ЯМР 1Н - и масс-спектрометрии, определением температуры плавления и элементного состава.

Изобретение иллюстрируется следующим примером.

Пример. 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойная кислота

17.3 г (0.100 моль) 5-хлор-2-нитроанилина, 14.5 г (0.105 моль) 4-гидроксибензойной кислоты и 43.5 г (0.315 моль) K2CO3 в 200 мл ДМСО подвергается воздействию ультразвука при температуре 80°С в течение 2 ч. После охлаждения реакционная смесь выливается в воду и обрабатывается уксусной кислотой до рН=6, выпавший осадок отфильтровывается. Выход 26.0 г (95%), Тпл=243-245°С.

Найдено %: С 57.06; Н 3.61; N 10.19. C13H10N2O5.

Вычислено %: С 56.93; Н 3.65; N 10.22.

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 6.30 (дц) (1Н, Н6′, J=10.0 Гц, J=1.0 Гц), 6.35 (д) (1H, Н2′, J=1.5 Гц), 7.00 (д) (2Н, Н3,5, J=9.5 Гц), 7.55 (с) (2Н, NH2), 7.90 (д) (2Н, Н2,6, J=10.0 Гц), 8.00 (д) (1Н, Н5′, J=10.0 Гц), 13.00 (с) (1H, СООН). Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 274 (84) [М]+, 227 (37), 123 (100), 90 (89), 76 (92).

Способ получения 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты под действием ультразвука, включающий процесс замещения галогена в 2-нитро-5-хлоранилине при взаимодействии с 4-гидроксибензойной кислотой в ДМСО в присутствии KCO при ультразвуковой активации, причем ароматическое нуклеофильное замещение атома хлора проводят в ДМСО в присутствии KCO при частоте ультразвука, равной 37 кГц, при температуре 80°С в течение 2 ч и мольном соотношении 2-нитро-5-хлоранилин:4-гидроксибензойная кислота=1:1.05.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(3-АМИНО-4-НИТРОФЕНОКСИ)БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ ПОД ДЕЙСТВИЕМ УЛЬТРАЗВУКА
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 17 items.
10.02.2014
№216.012.9e67

Способ получения 4-{4-амино-2-хлоро-5-[(5-хлоро-2-метил-1н-бензимидазол-6-ил)амино]фенокси}бензойной кислоты

Настоящее изобретение относится к способу получения 4-{4-амино-2-хлоро-5-[(5-хлоро-2-метил-1Н-бензимидазол-6-ил)амино]фенокси}-бензойной кислоты, включающий ацилирование 4,5-дихлор-2-нитроанилина уксусным ангидридом, нуклеофильное замещение атома хлора, при взаимодействии двух молекул...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002506259
Дата охранного документа: 10.02.2014
20.07.2014
№216.012.ddbb

Способ получения 7-r-пиридо[1,2-а]бензимидазолов

Настоящее изобретение относится к способу получения 7-R-пиридо[1,2-а]бензимидазолов общей формулы , где R=a) CF, б) CN, в) СООН, г) C(O)NH, д) СООСН, е) СООСН, заключающемуся в том, что восстановление хлоридов N-(2-нитро-4-R-фенил)пиридиния проводят в смеси спирта и 4%-ной соляной кислоты,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522549
Дата охранного документа: 20.07.2014
20.07.2014
№216.012.ddbd

Способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона

Изобретение относится к способу получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых полиимидов. Способ заключается в обработке 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522551
Дата охранного документа: 20.07.2014
20.07.2014
№216.012.ddbf

Способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена

Изобретение относится к одностадийному способу получения 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых ароматических полиимидов. Способ заключается в обработке...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522553
Дата охранного документа: 20.07.2014
20.07.2014
№216.012.ddd0

Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона. Способ включает обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522570
Дата охранного документа: 20.07.2014
27.10.2014
№216.013.0347

Способ хроматографического анализа парабенов (эфиров 4-гидроксибензойной кислоты) в продуктах питания, косметике, фармацевтических препаратах и биологически активных добавках

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано в химической, косметической, фармацевтической и других отраслях промышленности при анализе парабенов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Изобретение позволяет проводить идентификацию и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002532237
Дата охранного документа: 27.10.2014
20.02.2015
№216.013.28b1

Способ построения цифровых ких-фильтров сетевой структуры

Изобретение относится к способам структурного построения цифровых фильтров (ЦФ) с конечной импульсной характеристикой (КИХ). Технический результат заключается в создании способа построения цифровых КИХ-фильтров, который может быть внедрен на этапах синтеза ЦФ для устройств на микропроцессорах...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002541874
Дата охранного документа: 20.02.2015
27.04.2015
№216.013.4620

Хирургический шовный материал терапевтического действия

Изобретение относится к медицинской технике и может быть использовано в сердечно-сосудистой хирургии. Описан медицинский материал, который представляет собой полипропиленовую нить в качестве основы и нанесенное вещество терапевтического действия, содержащее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002549456
Дата охранного документа: 27.04.2015
10.07.2015
№216.013.5f8c

Бездиафрагменный электросинтез замещенных пиридо[1,2-а]бензимидазолов

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 7-R-пиридо[1,2-а]бензимидазолов общей формулы, , где a) R=CF, R′=H; б) R=CN, R′=H; в) R=COOH, R′=H; г) R=COOCH, R′=H; д) R=COOCH, R′=H; e) R=COOPh, R′=H; ж) R=CF, R′=CH; з) R=CN, R′=CH, заключающемуся в том, что...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556001
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.10.2015
№216.013.81ef

Способ хроматографического анализа парабенов (эфиров 4-гидроксибензойной кислоты) в жидких и суспензионных фармацевтических препаратах и жидких биологически активных добавках

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано в химической, фармацевтической и других отраслях промышленности при анализе парабенов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Способ включает процедуры подготовки образцов и условия...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002564860
Дата охранного документа: 10.10.2015
Showing 1-10 of 21 items.
10.02.2014
№216.012.9e67

Способ получения 4-{4-амино-2-хлоро-5-[(5-хлоро-2-метил-1н-бензимидазол-6-ил)амино]фенокси}бензойной кислоты

Настоящее изобретение относится к способу получения 4-{4-амино-2-хлоро-5-[(5-хлоро-2-метил-1Н-бензимидазол-6-ил)амино]фенокси}-бензойной кислоты, включающий ацилирование 4,5-дихлор-2-нитроанилина уксусным ангидридом, нуклеофильное замещение атома хлора, при взаимодействии двух молекул...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002506259
Дата охранного документа: 10.02.2014
20.07.2014
№216.012.ddbb

Способ получения 7-r-пиридо[1,2-а]бензимидазолов

Настоящее изобретение относится к способу получения 7-R-пиридо[1,2-а]бензимидазолов общей формулы , где R=a) CF, б) CN, в) СООН, г) C(O)NH, д) СООСН, е) СООСН, заключающемуся в том, что восстановление хлоридов N-(2-нитро-4-R-фенил)пиридиния проводят в смеси спирта и 4%-ной соляной кислоты,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522549
Дата охранного документа: 20.07.2014
20.07.2014
№216.012.ddbd

Способ получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона

Изобретение относится к способу получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых полиимидов. Способ заключается в обработке 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522551
Дата охранного документа: 20.07.2014
20.07.2014
№216.012.ddbf

Способ получения 1, 1-дихлор-2, 2-бис(3-нитро-4-n, n-диметиламинофенил)этилена

Изобретение относится к одностадийному способу получения 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых ароматических полиимидов. Способ заключается в обработке...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522553
Дата охранного документа: 20.07.2014
20.07.2014
№216.012.ddd0

Способ совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(n, n-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(n, n-диметиламино)бензофенона

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона. Способ включает обработку 3,3'-динитро-4,4'-дихлорбензофенона в N,N-диметилформамиде или N,N-диметилацетамиде...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522570
Дата охранного документа: 20.07.2014
27.10.2014
№216.013.0347

Способ хроматографического анализа парабенов (эфиров 4-гидроксибензойной кислоты) в продуктах питания, косметике, фармацевтических препаратах и биологически активных добавках

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано в химической, косметической, фармацевтической и других отраслях промышленности при анализе парабенов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Изобретение позволяет проводить идентификацию и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002532237
Дата охранного документа: 27.10.2014
20.02.2015
№216.013.28b1

Способ построения цифровых ких-фильтров сетевой структуры

Изобретение относится к способам структурного построения цифровых фильтров (ЦФ) с конечной импульсной характеристикой (КИХ). Технический результат заключается в создании способа построения цифровых КИХ-фильтров, который может быть внедрен на этапах синтеза ЦФ для устройств на микропроцессорах...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002541874
Дата охранного документа: 20.02.2015
27.04.2015
№216.013.4620

Хирургический шовный материал терапевтического действия

Изобретение относится к медицинской технике и может быть использовано в сердечно-сосудистой хирургии. Описан медицинский материал, который представляет собой полипропиленовую нить в качестве основы и нанесенное вещество терапевтического действия, содержащее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002549456
Дата охранного документа: 27.04.2015
10.07.2015
№216.013.5f8c

Бездиафрагменный электросинтез замещенных пиридо[1,2-а]бензимидазолов

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 7-R-пиридо[1,2-а]бензимидазолов общей формулы, , где a) R=CF, R′=H; б) R=CN, R′=H; в) R=COOH, R′=H; г) R=COOCH, R′=H; д) R=COOCH, R′=H; e) R=COOPh, R′=H; ж) R=CF, R′=CH; з) R=CN, R′=CH, заключающемуся в том, что...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002556001
Дата охранного документа: 10.07.2015
10.10.2015
№216.013.81ef

Способ хроматографического анализа парабенов (эфиров 4-гидроксибензойной кислоты) в жидких и суспензионных фармацевтических препаратах и жидких биологически активных добавках

Изобретение относится к области аналитической химии и может быть использовано в химической, фармацевтической и других отраслях промышленности при анализе парабенов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ). Способ включает процедуры подготовки образцов и условия...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002564860
Дата охранного документа: 10.10.2015

Похожие РИД в системе