×
19.01.2018
218.016.0129

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[N-(АРИЛМЕТИЛ)АМИНО]-(C-I) [5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ

Вид РИД

Изобретение

№ охранного документа
0002629756
Дата охранного документа
01.09.2017
Аннотация: Изобретение относится к новому способу получения новых 1'-[N-(арилметил)амино]-(C-I)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов общей формулы (1), которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. В общей формуле (1) Способ получения соединений общей формулы (1) заключается в том, что C-фуллерен взаимодействует с изонитрилами формулы ArCHN≡C (где Ar = Ph, 2-ClPh, 2-тиофенил, 2-фурил) в хлорбензоле под действием катализатора Ti(OiPr) в присутствии EtMgBr, взятыми в мольном соотношении C : изонитрил : Ti(OiPr) : EtMgBr = 1:(2-6):(1-5):(6-10), при температуре 100°C в течение 5-30 мин. Получают 1'-(N-(арилметил)амино]-(C-I)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (1) с выходом 20-55%. 1 табл., 10 пр.

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно, к способу получения 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов общей формулы (1):

Фуллероциклопропаны могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами (Л.Н. Сидоров, М.А. Юровская, А.Я. Борщевский, И.В. Трушков, И.Н. Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие, М.: Издательство «Экзамен», 2005, 688 с [1], Л.Б. Пиотровский, О.И. Киселев. Фуллерены в биологии, СПб.: ООО «Издательство "Росток"», 2006, 336 с. [2]).

Известен способ (Т. Tada, Y. Ishida, К. Saigo. Org. Lett., 2005, 7, 5897-5900 [3]) получения аминометанофуллерена 5 многостадийной реакцией через промежуточное получение метанофуллеренкарбоновой кислоты 3 и азидокарбонилметанофуллерена 4 в качестве ключевых соединений этих превращений.

Известный способ не позволяет получать 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны общей формулы (1).

Известен способ (A.R. Tuktarov, Z.R. Shakirova, A.R. Khuzin, U.M. Dzhemilev. Synthesis, 2016, 48, 136 [4]) получения аминофуллероциклопропанов (6) с выходом 27-38% реакцией C60-фуллерена (2) с цианоакрилатами и EtMgBr в присутствии стехиометрических количеств Ti(OiPr)4 в сухом толуоле при температуре 100°C в течение 15 мин.

Известный способ не позволяет получать 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов (1).

Предлагается новый способ получения 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-(Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (C60) (2) с изонитрилами формулы ArCH2N+≡C- (где Ar=Ph, 2-ClPh, 2-тиофенил, 2-фурил) в хлорбензоле под действием катализатора Ti(OiPr)4 в присутствии EtMgBr, взятыми в мольном соотношении C60 : изонитрил : Ti(OiPr)4 : EtMgBr = 1:(2-6):(1-5):(6-10), предпочтительно 1:4:3:8, при температуре 100°C в течение 5-30 мин. Получают 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (1) с выходом 20-55%. Реакция протекает по схеме:

Проведение указанной реакции в присутствии титанового катализатора [Ti] больше 3-кратного избытка по отношению к фуллерену C60 не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Применение титанового катализатора [Ti] в количестве меньше 3-кратного избытка по отношению к фуллерену C60 снижает выход целевого продукта, что связано с образованием побочных продуктов в виде аддуктов карбомагнирования. Реакцию следует проводить при температуре 100°C. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 120°C) нецелесообразно, поскольку приводит к увеличению энергозатрат, при меньшей температуре (например, - 60-80°C) снижается скорость реакции.

1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (1) образуются только с участием фуллерена[60], изонитрилов и магнийорганических соединений под действием Ti-катализатора.

Существенные отличия предлагаемого способа

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве катализатора исключительно Ti(OiPr)4. Предлагаемый способ в отличие от известных позволяет селективно получать 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны (1), синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется примерами.

К охлажденному до 0°C раствору 20 мг (0.0278 ммоль) C60-фуллерена в 5 мл сухого хлорбензола в атмосфере аргона последовательно добавляют 0.03 мл (0.0834 ммоль) Ti-катализатора и по каплям 0.111 ммоль раствора EtMgBr в диэтиловом эфире. Через 5 мин реакционную массу нагревают до 100°C и последовательно добавляют соответствующий цианоакрилат (0.111 ммоль), а также по каплям 0.111 ммоль раствора EtMgBr в диэтиловом эфире. Через 15 мин реакционную массу обрабатывают 5%-ным водным раствором HCl. Органический слой пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают 1'-[N-(арилметил)амино]-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны с выходом 20-55% (по данным ВЭЖХ).

Спектральные характеристики (1)

Выход 50%. Спектр ЯМР 1H (500 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 1.51 (уш.с, 1Н, NH), 4.81 (с, 2Н, СН2), 6.67 (с, 1H, СН), 7.47 (т, J=7.6 Hz, 1Н, СН, Ph), 7.55 (т, J=7.6 Hz, 2H, 2CH, Ph), 7.83 (д, J=7.6 Hz, 2H, 2CH, Ph). ЯМР 13C (125 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 53.29, 59.23, 65.95, 127.94, 128.92, 131.51, 135.83, 136.17, 136.44, 140.07, 140.33, 141.69, 141.76, 142.00, 142.08, 142.14, 142.29, 142.67, 143.17, 143.33, 144.67, 144.80, 145.49, 145.54, 145.60, 145.88, 146.27, 146.34, 146.38, 146.48, 146.51, 147.02, 147.39, 147.55, 153.85, 155.31.
Выход 50%. Спектр ЯМР 1H: 1.58 (уш.с, 1Н, NH), 5.02 (с, 2Н, СН2), 6.71 (с, 1Н, СН), 7.40 (т, J=7.6 Hz, 1H, СН, Ph), 7.41 (т, J=7.6 Hz, 1H, СН, Ph), 7.58 (д, J=7.6 Hz, 1H, CH, Ph), 7.86 (д, J=7.6 Hz, 1H, CH, Ph). Спектр ЯМР 13C: 49.24, 59.78, 65.82, 127.04, 129.33, 130.44, 133.52, 133.94, 135.92, 136.12, 136.42, 139.87, 140.33, 141.64, 141.76, 141.88, 142.07, 142.14, 142.26, 142.62, 142.66, 143.16, 143.33, 144.63, 144.79, 145.46, 145.54, 145.59, 145.89, 146.25, 146.31, 146.45, 146.50, 146.99, 147.38, 147.54, 153.72, 154.72.

Выход 30%. Спектр ЯМР 1H: 1.52 (уш.с, 1H, NH), 5.01 (с, 2Н, СН2), 6.70 (с, 1Н, СН), 7.26 (т, J=7.6 Hz, 1Н, СН), 7.49 (д, J=7.6 Hz, 1Н, CH), 7.58 (д, J=7.6 Hz, 1H, CH). Спектр ЯМР 13C: 46.96, 58.68, 65.75, 126.28, 127.50, 129.24, 136.44, 136.59, 138.08, 140.23, 140.34, 141.76, 141.87, 142.10, 142.15, 142.34, 142.68, 143.17, 143.32, 144.65, 144.81, 145.48, 145.52, 145.70, 145.86, 146.27, 146.34, 146.50, 147.01, 147.38, 147.56, 153.78, 154.91.
Выход 40%. Спектр ЯМР 1H: 1.52 (уш.с, 1Н, NH), 4.82 (с, 2Н, СН2), 6.76 (с, 1H, СН), 6.62 (т, J=7.6 Hz, 1H, СН), 6.82 (д, J=7.6 Hz, 1H, СН), 7.68 (д, J=7.6 Hz, 1Н, СН).
Спектр ЯМР 13C: 45.10, 58.84, 64.64, 110.23, 111.18, 136.26, 136.42, 140.30, 140.34, 141.74, 141.95, 142.10, 142.18, 142.34, 142.67, 143.00, 143.17, 143.34, 144.67, 144..81, 145.47, 145.51, 145.54, 145.66, 145.87, 146.12, 146.28, 146.33, 146.49, 147.04, 147.39, 147.57, 151.13, 153.69, 155.08.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1

Реакции проводили в инертной атмосфере при температуре 100°C в хлорбензоле в качестве растворителя.


СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[N-(АРИЛМЕТИЛ)АМИНО]-(C-I) [5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1'-[N-(АРИЛМЕТИЛ)АМИНО]-(C-I) [5,6]ФУЛЛЕРО[2',3':1,9]ЦИКЛОПРОПАНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 191-200 of 238 items.
13.01.2017
№217.015.8f35

Способ получения 10-галогенфенил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов

Изобретение относится к способу получения 10-галогенфенил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов, которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной, противоопухолевой и антигельминтной активностью. Технический результат: предложен новый способ получения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605445
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8fea

Способ получения 6-галогенфенил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов

Изобретение относится к способу получения 6-галогенфенил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов, которые могут найти применение в качестве селективных лигандов, для экстракции и разделения катионов металлов, межфазных катализаторов, моделирующих ферментативную активность. Технический...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605430
Дата охранного документа: 20.12.2016
25.08.2017
№217.015.9627

Способ получения 1,2-бис-(1, 5, 3-дитиазепан-3-ил)этана, обладающего сорбционной активностью по отношению к палладию(ii) и серебру(i)

Изобретение относится к 1,2-бис-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)этану формулы (1), обладающему сорбционной активностью по отношению к палладию(II) и серебру(I). Сущность способа заключается во взаимодействии смеси 1,2-этандитиола и формальдегида в воде с 1,2-этилендиамином при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608730
Дата охранного документа: 23.01.2017
25.08.2017
№217.015.9636

Способ получения 3,5-диметилпиридина

Изобретение относится к способу получения 3,5-диметилпиридина. Способ заключается во взаимодействии пропанола-1, формальдегида и аммиака в присутствии гранулированного без связующих веществ цеолита Y-БС в Η-форме при 250-450°C и объемной скорости подачи сырья (w), равной 2-7 ч, мольное...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608734
Дата охранного документа: 23.01.2017
25.08.2017
№217.015.978a

Способ получения 1,1-бис-[n-(пероксиметил)-n-ариламино]циклоалканов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов общей формулы (I), которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной активностью. Сущность способа заключается во взаимодействии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002609026
Дата охранного документа: 30.01.2017
25.08.2017
№217.015.98b5

Способ получения 2, 2, 4-триметил-1, 2-дигидрохинолина

Изобретение относится к способу получения 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина путем конденсации анилина с ацетоном в присутствии гетерогенного катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют микро-мезо-макропористый цеолит H-Y-MMM и реакцию проводят при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002609028
Дата охранного документа: 30.01.2017
25.08.2017
№217.015.9a96

Способ получения 1'-амино-1'-этил(циклоалкилиден)ацетил-(с60-ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 1'-амино-1'-этил3':1,9]циклопропанов указанной ниже общей формулы, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002610092
Дата охранного документа: 07.02.2017
25.08.2017
№217.015.b54b

Способ получения метил n-[3,4-диалкил-5-(n-метокси-n-оксоалкил)-2-фурил]алканоатов

Изобретение относится к способу получения метил n-[3,4-диалкил-5-(n-метокси-n-оксоалкил)-2-фурил]алканоатов общей формулы (1), где, R=СН, СН, СН; R'=(СН)COOCH, n=5, 6, взаимодействием диалкилацетиленов общей формулы R-C≡C-R, где R=СН, СН, СН, с эфирами карбоновых кислот в присутствии магния...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614250
Дата охранного документа: 24.03.2017
25.08.2017
№217.015.b556

Способ получения замещенных хинолинов из анилина, 1,2-диолов и ссl под действием железосодержащих катализаторов

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения замещенных хинолинов указанной ниже формулы, где R = CH, R и R = H; R = CHСH, R = CHи R = H; R = CHСH, R = Н и R = CH; R = CHCHСH, R = CHCHи R = H; Х = Н, о-СН, м-СН, п-СН, о-СН, о-Cl, м-Cl, п-Cl, п-ОМе, о-ОН, из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614251
Дата охранного документа: 24.03.2017
25.08.2017
№217.015.b7d0

Способ получения 1-фенил-4-оксаспиро[2.4]гептана

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-4-оксаспиро[2.4]гептана (1), характеризующемуся тем, что стирол подвергают взаимодействию с γ-бутиролактоном и хлоридом алюминия (АlСl) в присутствии магния (Mg, порошок) и катализатора CpZrCl в мольном соотношении стирол : γ-бутиролактон : АlСl...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614945
Дата охранного документа: 31.03.2017
Showing 191-200 of 239 items.
19.01.2019
№219.016.b242

Способ совместного получения 1-алкил(фенил)бицикло[4.3.1]дека-2,4,8-триен-7,10-диолов и 6-алкилбицикло[4.3.1]дека-2,4,8-триен-7,10-диолов

Изобретение относится к способу совместного получения 1-алкилбицикло[4.3.1]дека-2,4,8-триен-7,10-диолов общей формулы (1) и 6-алкилбицикло[4.3.1]дека-2,4,8-триен-7,10-диолов общей формулы (2) или 1-фенилбицикло[4.3.1]дека-2,4,8-триен-7,10-диола:
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002677651
Дата охранного документа: 18.01.2019
29.03.2019
№219.016.f65c

Способ получения гранулированного без связующего цеолита типа nax высокой фазовой чистоты

Изобретение относится к получению гранулированного цеолита NaX. Способ предусматривает смешение каолина и диоксида кремния до обеспечения мольного соотношения SiO:AlO=(2,4-3,2):1, введение в смесь порошкообразного цеолита типа NaX до содержания исходных компонентов в смеси, % мас:...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002404122
Дата охранного документа: 20.11.2010
20.05.2019
№219.017.5c66

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение относится к cпособу каталитического получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM в количестве 5-20 мас.% по отношению к исходной смеси реагентов, реакцию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002687972
Дата охранного документа: 17.05.2019
20.05.2019
№219.017.5cc2

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение описывает способ получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами в присутствии катализатора на основе цеолита, характеризующийся тем, что в качестве катализатора используют цеолит Y в Н-форме, реакцию анилина с алифатическими альдегидами (пропионовый или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002687974
Дата охранного документа: 17.05.2019
24.05.2019
№219.017.5f5d

Способ получения пиридинов

Изобретение относится к способу получения пиридина и метилпиридинов, который заключается во взаимодействии этанола, формальдегида и аммиака в присутствии предварительно подвергнутого высокотемпературной обработке в среде 100%-ного водяного пара при 550°С в течение 3 ч и последующей обработке...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688680
Дата охранного документа: 22.05.2019
29.05.2019
№219.017.6264

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение относится к способу получения хинолинов путем каталитической гетероциклизации анилина и альдегидов (пропионовый, масляный, валерьяновый), характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют гранулированный иерархический цеолит Ymmm в Н-форме в количестве 10-30% мас. по...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688228
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.62b7

Способ получения 1,2-диалкилбориранов

Изобретение относится к способу получения 1,2-диалкилбориранов общей формулы (1) где R=н-СН, н-CH, R=н-CH, н-СН. Способ включает взаимодействие α-олефина (окт-1-ена, или дец-1ена) с борсодержащим реагентом RBCl⋅SMe (где R - указаны выше), предварительно полученным реакцией пент-1-ена или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688195
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.62d0

Способ получения 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Изобретение относится к способу получения 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1), в которой R представляет собой цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, норборнил-, заключающийся во взаимодействии 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазина с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688221
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.630c

Способ получения пиридинов

Изобретение относится к способу получения пиридинов, используемых в качестве исходных соединений при синтезе фармацевтических препаратов, гербицидов, поверхностно-активных веществ, ускорителей вулканизации каучука, ионообменных смол и др. Способ включает взаимодействие этанола, формальдегида...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688224
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.634d

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение раскрывает способ каталитического получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами, характеризующийся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM в количестве 5-20 мас.% по отношению к исходной смеси реагентов, реакцию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688197
Дата охранного документа: 21.05.2019
+ добавить свой РИД