×
13.01.2017
217.015.6e54

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИФТОРБЕНЗИЛХЛОРИДОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения моно- и дифторбензилхлоридов путем взаимодействия моно- и дифтортолуолов CHCHF и CHCHF с четыреххлористым углеродом и спиртами (MeOH, EtOH, PrOH) в присутствии катализатора FeCl·4HO или FeBr, активированного формамидом, при 180°С в течение 4-8 ч при мольном соотношении [kat]:[HCONH]:[(ди)фтортолуол]:[CCl]MeOH]=1-10:1-100:50-200:50-200:10-200. Технический результат - высокая селективность процесса. 1 табл., 32 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к области органического синтеза, в частности к способу получения моно- и дифторбензилхлоридов.

п-Фторбензилхлорид применяется для синтеза многочисленных лекарственных препаратов, обладающих противовоспалительной, анальгетической и жаропонижающей активностью [Н. Hirano, М. Numata, N. Shimahara, K. Kawai / Pat. USA №3544574 от 01.12.70]. Так, п-фторбензилхлорид является прекурсором антималярийного препарата - 2-диэтиламинометил-4-(7-хлор-4-хинолил) аминофторбензола [А. Sveinbjornsson, С.A. Vander Werf // J. Am. Chem. Soc. - 1951. - Vol. 73. - C. 1378-1379].

Среди фторсодержащих лекарственных препаратов особый интерес представляет «Руфинамид», препарат, обладающий противоэпилептическим действием. Он применяется для лечения синдрома Леннокса-Гасто и других судорожных заболеваний. «Руфинамид» - производное триазола (1-(2,6-дифторбензил)1Н-1,2,3-триазол-4-карбоксамид), был разработан в 2004 г. фирмой Novartis Pharma, AG, и производится Eisai. Исходным соединением для синтеза «Руфинамида» является 2,6-дифторбензилхлорид [Е. Attolino, L. Colombo, I. Mormino, P. Allegrini / Pat. EP 2230234 от 22.09.10].

п-Фторбензилхлорид использован Abbott Laboratories для разработки новых классов ингибиторов 5-липоксигеназы - фермента, играющего важную роль в различных аллергических и воспалительных заболеваниях, включая астму, аллергический ринит, ревматоидный артрит и воспалительное заболевание кишечника. Исследователи синтезировали эффективный ингибитор 5-липоксигеназы АВТ-761 (1), содержащий в своей молекуле п-фторбензильный фрагмент.

Так, п-фторбензилхлорид служит исходным сырьем для получения 2-(4-фторбензил)тиофена (2), который в свою очередь является ключевым промежуточным соединением в синтезе АВТ-761 (1) [Y.-Y. Ku, R.R. Patel, D.P. Sawick // Tetrahedron Lett. - 1996. - №12. - С. 1949-1952].

В патенте [Л.И. Маркова, Л.Ф. Черкасская, Н.Ф. Савенков, П.С. Хохлов / Пат. СССР 386892 от 21.06.1973] описан способ получения фторбензилхлоридов, основанный на хлорировании фтортолуолов молекулярным хлором при освещении и повышенной температуре: 120-180°С. Целевой продукт выделяют ректификацией. Выход фторбензилхлорида составляет 60-70%.

Для повышения выхода целевого продукта предлагается хлорирование вести в присутствии воды. Выход фторбензилхлоридов в присутствии воды достигает 96-98%.

Недостатки метода

1. Использование ядовитого газа хлора.

2. Выделение агрессивного HCl, что приводит к коррозии технологического оборудования.

Воронков М.Г. и Попова Э.П. исследовали фотохимическое хлорирование органических соединений хлористым сульфурилом и изучили возможность применения этой реакции для получения о-, м-, п-фторбензилхлоридов из соответствующих фтортолуолов.

При фотохимическом хлорировании хлористым сульфурилом о-, м- и п-фтортолуолов в присутствии PCl3, играющего роль катализатора, образуются соответствующие фторбензилхлориды с выходом 70-75% [М.Г. Воронков, Э.П. Попова // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. - 1968. - №3. - С. 314-316].

Недостатки метода

1. Необходимость проведения реакции в условиях, исключающих присутствие воды, т.к. SO2Cl2 и PCl3 гидролизуются водой с образованием кислот HCl и H3PO3.

2. Использование избытка SO2Cl2.

3. Значительная продолжительность реакции.

4. Низкий выход целевого продукта.

Эти же авторы исследовали фотохимическое хлорирование фтортолуолов свободным хлором в присутствии PCl5 [М.Г. Воронков, Э.П. Попова // Изв. АН Латв. ССР. Сер. хим. - 1966. - №4. - С. 698-699].

В работе [И.Н. Назаров, А.В. Семеновский // Изв. АН СССР. Отд. хим.н. - 1957. - №1. - С. 100-111] предложен метод получения смеси изомерных фторбензилхлоридов (выход 78%), основанный на взаимодействии фторбензола с CCl4 и параформом в присутствии хлорида цинка, играющего роль катализатора. Реакцию проводили по следующей методике: через смесь параформа, ZnCl2 и CCl4 пропускают HCl, прибавляют фторбензол, реакционную смесь выдерживают 4 часа при 50°С (12 часов при 20°С). Вымораживанием смеси изомерных фторбензилхлоридов выделяют чистый п-фторбензилхлорид (выход 20%), а из остатка перегонкой выделяют п,п′-дифтор-дифенилметан с выходом 3,35 г (5%)

Недостатки метода:

1. Образование сложной смеси побочных продуктов.

2. Низкий выход целевого продукта.

3. Сильная коррозия оборудования хлористым водородом.

4. Значительная продолжительность эксперимента.

5. Многостадийность.

6. Параформальдегид при хранении разлагается с выделением формальдегида, который является канцерогеном.

В следующей работе [Ola G., Pavlat А., Kyn I. // Acta. Chem. Acad. Scihung. - 1955. - T. 7. - №1. - С. 85-92] хлорметилирование фторбензола осуществлено с помощью хлористого метила и формальдегида в присутствии безводного ZnCl2 (1,57:0,5:0,11). Выход п-фторбензилхлорида по данному способу составил 60,3%. При соотношении реагентов (2,05:1,87:0,41) выход п-фторбензилхлорида снижается до 42,4% из-за образования побочного продукта п,п′-дифтордифенилметана (30,8%).

При взаимодействии 1,3-дифторбензола с формальдегидом и HCl в присутствии ZnCl2 (60°С, 8 ч) также образуются два продукта: 2,6-дифторбензилхлорид и п,п′-дифтордифенилметан [Ola G., Pavlat А., Kyn I. // Magyar tud. akad kem. tud. oszt. kohl. - 1955. - T. 5. - №4. - C. 505-511].

Недостатки методов

1. Необходимость работы с газами - высокотоксичным хлороводородом и формальдегидом.

2. Образование побочного продукта п,п′-дифтордифенилметана (31%), что осложняет выделение 2,6-дифторбензилхлорида.

3. Сильная коррозия оборудования из-за использования в качестве реагента HCl.

Авторами предлагается способ получения моно- и дифторбензилхлоридов, не имеющий вышеперечисленных недостатков.

Сущность способа заключается во взаимодействии моно- или дифтортолуолов MeC6H4F и MeC6H3F2 с четыреххлористым углеродом и спиртами (MeOH, EtOH, PrnOH) в присутствии катализатора FeCl2·4H2O (или FeBr2), активированного формамидом, при 180°С в течение 4-8 ч при мольном соотношении [Fe]:[HCONH2]:[(ди)фтортолуол]:[CCl4]:[ROH]=1-10:1-100:50-200:50-200:10-200. Оптимальными для проведения реакции являются следующие соотношения катализатора и реагентов [Fe]:[HCONH2]:[(ди)фтортолуол]:[CCl4]МеОН]=1:50:100:200:50, при температуре 180°С в течение 6 ч. При температуре 180°С и продолжительности реакции 6 ч выход фторбензилхлоридов составляет 14-67%, а дифторбензилхлоридов - 18-37%. Синтез проводят в атмосфере аргона.

В отсутствие катализатора и спирта реакция не проходит.

Оптимальные условия реакции отрабатывали на примере взаимодействия п-фтортолуола с CCl4 и MeOH под действием FeCl2·4H2O (или FeBr2). Примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.

Преимущества предлагаемого метода

1. Высокая селективность процесса.

2. Доступность и дешевизна исходных реагентов и катализатора.

3. Удешевление себестоимости и упрощение технологии в целом за счет уменьшения энерго- и трудозатрат.

4. Непрореагировавшие моно- и дифтортолуолы легко отделяются от моно- и дифторбензилхлоридов перегонкой: их можно возвратить в реакцию.

Строение полученных моно- и дифторфторбензилхлоридов доказано методами ЯМР, масс-спектрометрии, а также сравнением с известными образцами и литературными данными.

Предлагаемый способ поясняется примерами

Общий метод получения (ди-)фторбензилхлоридов

Реакции проводили в стеклянной ампуле, помещенной в микроавтоклав, при регулируемом нагреве. В ампулу загружали катализатор (FeBr2 или FeCl2·4H2O) и формамид, нагревали 5 минут, после чего добавляли четыреххлористый углерод, спирт и фтортолуол (или дифтортолуол). Запаянную ампулу помещали в автоклав, автоклав герметично закрывали и нагревали при 180°С в течение 4-8 ч. После окончания реакции автоклав охлаждали до комнатной температуры, ампулу вскрывали, реакционную массу фильтровали через бумажный фильтр. Растворитель отгоняли. Целевой продукт от исходного моно- или дифтортолуолов разделяли перегонкой под вакуумом.

ПРИМЕР 1. Реакцию проводили в стеклянной ампуле объемом 10 мл, помещенной в микроавтоклав из нержавеющей стали объемом 17 мл, при регулируемом нагреве. В ампулу загружали 0,01 г (0,00005 моль) FeCl2·4H2O и 0,13 мл (0,0025 моль) формамида, нагревали 5 минут, после чего добавляли 2,47 мл (0,01 моль) четыреххлористого углерода, 0,063 мл (0,0025 моль) MeOH и 0,55 мл (0,005 моль) п-фтортолуола. Запаянную ампулу помещали в автоклав, автоклав герметично закрывали и нагревали при 180°С в течение 6 ч. После выделения из реакционной массы выход п-фторбензилхлорида составляет 67%.

ПРИМЕРЫ 2-6. Опыты проводили аналогично примеру 1, результаты при разных соотношениях катализатора и реагентов приведены в таблице.

ПРИМЕР 7. Опыт проводили аналогично примеру 1 с использованием вместо п-фтортолуола 0,55 мл (0,005 моль) м-фтортолуола.

ПРИМЕР 8. Опыт проводили аналогично примеру 1 с о-фтортолуолом - 0,55 мл (0,005 моль).

ПРИМЕР 9. Опыт проводили аналогично примеру 1 с 2,4-дифтортолуолом - 0,716 мл (0,005 моль).

ПРИМЕР 10. Опыт проводили аналогично примеру 1 с 2,5-дифтортолуолом - 0,87 мл (0,005 моль).

ПРИМЕР 11. Опыт проводили аналогично примеру 1 с 2,6-дифтортолуолом - 0,72 мл (0,005 моль).

ПРИМЕР 12. Опыт проводили аналогично примеру 1 с EtOH - 0,09 мл (0,0025 моль).

ПРИМЕР 13. Опыт проводили аналогично примеру 1 с PrnOH - 0,12 мл (0,0025 моль).

ПРИМЕРЫ 14-15. Опыты проводили аналогично примеру 1, результаты при различной продолжительности эксперимента приведены в таблице.

ПРИМЕР 16. В ампулу загружали 0,01 г (0,000046 моль) FeBr2 и 0,12 мл (0,0023 моль) формамида, нагревали 5 минут, после чего добавляли 2,27 мл (0,0092 моль) четыреххлористого углерода, 0,058 мл (0,0023 моль) MeOH и 0,51 мл (0,0046 моль) п-фтортолуола. Запаянную ампулу помещали в автоклав, автоклав герметично закрывали и нагревали при 180°С в течение 6 ч. После окончания реакции автоклав охлаждали до комнатной температуры, ампулу вскрывали, реакционную массу фильтровали через бумажный фильтр. Растворитель отгоняли. Целевой продукт - п-фторбензилхлорид от исходного п-фтортолуола разделяли перегонкой под вакуумом. Выход п-фторбензилхлорида составляет 58%.

ПРИМЕРЫ 17-27. Опыты проводили аналогично примеру 16, результаты при разных соотношениях приведены в таблице.

ПРИМЕР 28. Опыт проводили аналогично примеру 16 с м-фтортолуолом - 0,51 мл (0,0046 моль).

ПРИМЕР 29. Опыт проводили аналогично примеру 16 с о-фтортолуолом - 0,51 мл (0,0046 моль).

ПРИМЕР 30. Опыт проводили аналогично примеру 16 с 2,4-дифтортолуолом - 0,658 моль (0,0046 мл).

ПРИМЕР 31. Опыт проводили аналогично примеру 16 с 2,5-дифтортолуолом - 0,8 моль (0,0046 мл).

ПРИМЕР 32. Опыт проводили аналогично примеру 16 с 2,6-дифтортолуолом - 0,66 моль (0,0046 мл).

Строение полученных соединений доказано методами ЯМР, масс-спектрометрии, а также сравнением с известными образцами и справочными данными.

Физико-химические характеристики полученных соединений

Спектральные данные полученных моно- и дифторбензилхлоридов

п-Фторбензилхлорид. Выход 58%, Ткип=82°С/26 мм рт.ст. (84-86°С/30 мм рт.ст. [Aldrich. Catalog Handbook of Fine Chemicals, 2014]). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., TMS): 133.47; 133.50 (C-1); 115.56; 115.84 (C-2,6); 130.43; 130.52 (C-3,5); 163.84; 166.41 (C-4); 45.50 (C-8). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., TMS): 6.90-7.20 (м, 2Н, С2, С6), 7.30-7.45 (м, 2Н, С3, С5), 4.58 (с, 2Н, CH2Cl). Спектр ЯМР 19F (δ, м.д.): -113.18 (м, 1F). Macc-спектр, m/z (Jотн(%)): 144[М]+, 31(2), 39(5), 44(12), 50(2), 57(18), 63(15), 81(13), 83(38), 89(6), 105(3), 107(20), 108(2), 109(100), 110(23), 117(3), 143(9), 144(47), 146(20).

о-Фторбензилхлорид. Выход 18%. Ткип=71-72°С/20 мм рт.ст. (86°С/40 мм рт.ст. [Aldrich. Catalog Handbook of Fine Chemicals, 2014]). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., TMS): 124.89; 124.97 (C-1); 160.25; 162.68 (C-2); 115.58; 115.79 (C-3); 130.95; 130.95 (C-4); 124.45; 124.49 (C-5); 130.49; 130.57 (C-6); 45.45 (C-8). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., TMS): 7.40-7.55 (м, 2Н, С3, С5), 7.30-7.45 (м, 2Н, С4, С6), 4.70 (с, 2Н, CH2Cl). Спектр ЯМР 19F (δ, м.д.): -117.51 (м, 1F). Масс-спектр, m/z (Jотн(%)):144[M]+, 31(2), 39(5), 44(12), 50(2), 57(18), 63(15), 81(13), 83(38), 89(6), 105(3), 107(20), 108(2), 109(100), 110(23), 117(3), 143(9), 144(47), 146(20).

м-Фторбензилхлорид. Выход 14%. Ткип=85-86°С/40 мм рт.ст. (176-177°С [Aldrich. Catalog Handbook of Fine Chemicals, 2014]). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., TMS): 139.75; 139.82 (C-1); 115.42; 115.60 (C-2); 161.56; 164.01 (С-3); 115.26; 115.47 (C-4); 130.24; 130.33 (C-5); 124.11; 124.14 (C-6); 45.50 (C-8). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., TMS): 7.20-7.40 (м, 2Н, С2, С5), 6.90-7.20 (м, 2Н, С4, С6), 4.57 (с, 2Н, CH2Cl). Спектр ЯМР 19F (δ, м.д.): -112.53 (м, 1F). Масс-спектр, m/z (Jотн(%)):144[M]+, 31(2), 39(5), 44(12), 50(2), 57(18), 63(15), 81(13), 83(38), 89(6), 105(3), 107(20), 108(2), 109(100), 110(23), 117(3), 143(9), 144(47), 146(20).

2,4-Дифторбензилхлорид. Выход 37%. Ткип=70-72°С/40 мм рт.ст. (60-62°С/14 мм рт.ст. [K. Inukai, Т. Ueda, Kogyo Kagaki Zasshi, Journal, 1957, ISSN: 0368-5462, https://scifmder.cas.org]). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., TMS): 120.86, 120.90, 121.01, 121.04(C-1); 161.79, 161.91, 164.28, 164.40 (C-2); 103.91, 104.16, 104.41 (C-3); 159.48; 159.60, 161.99, 162.11 (C-4); 111.55, 111.59, 111.76, 111.80 (C-5); 131.78, 131.84, 131.88 (C-6); 38.73; 38.75, 38.77, 38.80 (C-9). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., TMS): 6.70-6.90 (м, 1Н, С3, С5), 7.30-7.45 (м, 1H, С6), 4.61 (с, 2Н, CH2Cl). Спектр ЯМР 19F (δ, м.д.): -113.14 (м, 1F, F-7), -108.68 (м, 1F, F-8).

2,5-Дифторбензилхлорид. Выход 18%. Ткип=85-86°С/40 мм рт.ст. (66-64°С/14 мм рт.ст. [K. Inukai, Т. Ueda, Kogyo Kagaki Zasshi, Journal, 1957, ISSN: 0368-5462, https://scifmder.cas.org]). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., TMS): 126.09; 126.16, 126.25, 126.33 (C-1); 155.19, 155.23, 157.63, 157.67 (C-2); 116.97, 117.00, 117.21, 117.25 (C-3); 116.57, 116.60, 116.65, 116.69 (C-4); 157.27, 157.31, 159.69, 159.73 (C-5); 116.81, 116.84, 116.89, 16.93 (C-6); 38.68; 38.70, 38.72, 38.74 (C-9), 58.01 (C-10). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., TMS): 7.20-7.40 (м, 1H, С3), 6.80-7.15 (м, 1H, С4), 7.15-7.20 (м, 1H, С6), 4.61 (с, 2Н, CH2Cl). Спектр ЯМР 19F (δ, м.д.): -123.80 (м, 1F, F-7), -118.18 (м, 1F, F-8).

2,6-Дифторбензилхлорид. Выход 30%. Ткип=54-56°С/10 мм рт.ст. (76°С/22 мм рт.ст. [Aldrich. Catalog Handbook of Fine Chemicals, 2014]). Спектр ЯМР 13C (δ, м.д., TMS): 113.89; 114.08, 114.27 (C-1); 157.60, 159.89, 159.96, 160.60 (C-2,6); 111.37, 111.43, 111.56, 111.61 (C-3,5); 130.56, 130.66, 130.77 (C-4); 32.34, 32.39, 32.44 (C-9). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., TMS): 6.85-7.00 (м, 1H, С3, С5), 7.20-7.40 (м, 1Н, С4), 4.67 (с, 2Н, CH2Cl). Спектр ЯМР 19F (δ, м.д.): -114.94 (м, 2F, F-7,8).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.

Способ получения моно- и дифторбензилхлоридов формулы отличающийся тем, что моно- или дифтортолуолы подвергают взаимодействию с CCl и спиртом (выбранным из ряда МеОН, EtOH или PrOH) в присутствии катализатора FeBr или FeCl·4HO, активированного формамидом, при мольном соотношении [Fe] : [HCONH] : [(ди)фтортолуол] : [CCl] : [ROH] = 1-10:1-100:50-200:50-200:10-200, при температуре 180°С в течение 4-8 ч.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИФТОРБЕНЗИЛХЛОРИДОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 251 items.
10.01.2013
№216.012.184a

Способ получения соединений двухвалентных лантанидов

Изобретение относится к способам получения новых соединений двухвалентных лантанидов Ln(II), более конкретно к способу получения соединений LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO. Способ получения соединений лантанидов LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO, где Ln=Sm или Ln=Yb, заключается в восстановлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471710
Дата охранного документа: 10.01.2013
27.03.2013
№216.012.310e

Способ получения 3-(о-,м-,п-метоксифенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, п-метоксифенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов, который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478096
Дата охранного документа: 27.03.2013
10.04.2013
№216.012.3310

Способ получения 1'-[2''-(метилтио)этил]-1'-[s-алкилкарботиоил]-(c-i)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения серосодержащих производных фуллеренов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478615
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3318

Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1): который заключается в том, что амино(тио)фенолы (о-аминофенол, n-аминофенол, n-аминотиофенол) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478623
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3319

Способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(ом-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 минсмеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478624
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331a

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478625
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1): который заключается в том, что 1,2-этандитиол, предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°С, подвергается взаимодействию с гидразидом общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478626
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331c

Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов общей формулы (1): , который заключается в том, что формальдегид предварительно перемешивают с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478627
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331e

Способ получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'н-циклопропа[1,9](с-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к способу получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'Н-циклопропа[1,9](С-I)[5,6]фуллеренов формулы (1), которые могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, комплексообразователей, а также новых материалов для...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478629
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3323

Способ получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-алканов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478634
Дата охранного документа: 10.04.2013
Showing 1-10 of 254 items.
27.01.2014
№216.012.9aab

Средство для стимуляции роста волос

Изобретение относится к косметологии и представляет собой применение никотината гиалуроновой кислоты в качестве средства, стимулирующего рост волос. Изобретение обеспечивает расширение арсенала средств, стимулирующих рост волос. 4 пр., 1 табл.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505301
Дата охранного документа: 27.01.2014
20.02.2014
№216.012.a204

Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она (кемантана)

Изобретение относится к способу получения 1-гидроксиадамантан-4-она из адамантанона-2. При этом адамантанон-2 бромируют с помощью CBrCl под действием катализатора Мо(CO), активированного пиридином при мольном соотношении [Mo]:[Py]:[AdO]:[CBrCl]=1-10:200-1000:1000:1000-2500, при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507191
Дата охранного документа: 20.02.2014
10.04.2014
№216.012.b0cd

Способ получения энантиомерно обогащенных η-иминоацильных неоментилзамещенных комплексов с хиральным центром на zr"

Изобретение относится к способу получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η-иминоацильных комплексов CpCp'ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b), где R=Et (a), n-Bu (b). Способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002510976
Дата охранного документа: 10.04.2014
27.04.2014
№216.012.be2c

Способ получения замещенных хинолинов

Описывается усовершенствованный способ получения замещенных хинолинов общей формулы где Х=Н, о(m, p)СН, о-СН, р-ОСН, о(m, р)-Сl, 3,4-(Сl) R = Н, СН или СН, путём взаимодействия замещенных анилинов формулы ХСНNH, где Х имеет приведённые выше значения, со спиртом RСНСНOH, где R имеет...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002514424
Дата охранного документа: 27.04.2014
20.05.2014
№216.012.c437

Способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина

Описывается новый способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина (1), заключающийся во взаимодействии бензо[h]хинолина (2) с этиловым спиртом и четыреххлористым углеродом в присутствии медьсодержащего катализатора, выбранного из ряда Cu(acac), CuOAc, Cu(OAc), CHOCu·2HO, CHOCu, CuBr, CuBr, CuCl·2HO,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002515990
Дата охранного документа: 20.05.2014
10.06.2014
№216.012.cde7

Способ получения 3, 3'-[окса(тиа)алкан-альфа, омега-диил]-биc-1, 5, 3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения получения 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что окса(тиа)алкан-α,ω-диамин (3-оксапентан-1,5-диамин, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518482
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.06.2014
№216.012.cdea

Способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3,3′-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3′-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3′-(3,3′-диметоксибифенил-4,4′-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что ариламины [диаминодифенилметан,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518485
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.07.2014
№216.012.dd5b

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов, общей формулы
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522445
Дата охранного документа: 10.07.2014
10.07.2014
№216.012.dd5c

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов общей формулы заключающийся в том, что первичный алифатический амин RNH, где R имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с бис(N,N-диметиламино)метаном и (тио)мочевиной в присутствии катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522446
Дата охранного документа: 10.07.2014
27.09.2014
№216.012.f8b5

Способ селективного получения 3,3'-[бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу селективного получения 3,3'-[бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинанов формулы (1) , где R = 4-CH-CH-CH-4', 4-CH-O-CH-4', 4-HCOCH-CHOCH-4', который заключается в том, что дифенилендиамины (диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002529506
Дата охранного документа: 27.09.2014
+ добавить свой РИД