×
10.04.2014
216.012.b0cd

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭНАНТИОМЕРНО ОБОГАЩЕННЫХ η-ИМИНОАЦИЛЬНЫХ НЕОМЕНТИЛЗАМЕЩЕННЫХ КОМПЛЕКСОВ С ХИРАЛЬНЫМ ЦЕНТРОМ НА Zr"

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η-иминоацильных комплексов CpCp'ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b), где R=Et (a), n-Bu (b). Способ включает взаимодействие циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида (π-комплекс) с алкильным производным лития RLi, где R - упомянутые выше, при мольном соотношении π-комплекс : RLi = 1:(0,8-1,3) в атмосфере аргона при охлаждении до -78°С в толуоле. Затем повышают температуру до комнатной и добавляют циклогексилизоцианид (CyCN) в эквимольном к π-комплексу количестве. Технический результат заключается в получении η-иминоацильных неоментилзамещенных комплексов циркония, которые могут быть использованы в качестве компонентов каталитических систем в процессах стереоселективной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезе. 1 табл., 2 пр.
Основные результаты: Способ получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η-иминоацильных комплексов CpCp'ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b), где R=Et (a), n-Bu (b),отличающийся тем, что циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорид (π-комплекс) взаимодействует с алкильным производным лития (RLi, где R = Et, n-Bu) при мольном соотношении π-комплекс : RLi = 1:(0,8-1,3) в атмосфере аргона при охлаждении до -78°С, в толуоле, с последующим повышением температуры до комнатной и добавлением циклогексилизоцианида (CyCN) в эквимольном к π-комплексу количестве.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способу получения новых энантиомерно обогащенных η2-иминоацильных неоментилзамещенных комплексов с хиральным центром на атоме циркония, конкретно к способу получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильных комплексов CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b):

где R=Et (a), n-Bu (b).

Указанное соединение может найти применение в качестве компонента каталитических систем в процессах асимметрической стереоселективной поли- и олигомеризации непредельных соединений, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезе ([1] L.Chen, W.Nie, J.Paradies, G.Kehr, R.Frohlich, K.Wedeking, G.Erker. Organometallics 25 (2006) 5333).

Известен способ ([2] A.Antinõlo, R.Femańdez-Galań, I.Orive, A.Otero, S.Prashar. Eur. J. Inorg. Chem. (2002) 2470) получения рацемических η2-иминоацильных комплексов (3) с хиральным центром на атоме циркония в реакции диметилцирконоцена (2) с (2,6-диметилфенил)изоцианидом в ТГФ с выходом 60% согласно следующей схеме:

Известный способ не позволяет получать энантиомерно обогащенные циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильные комплексы CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) (1).

Известен способ ([3] A.Antinõlo, R.Fernańdez-Galań, В.Gallego, A.Otero, S.Prashar, A.M.Rodriguez. Eur. J. Inorg. Chem. (2003) 2626) получения рацемических η2-иминоацильных комплексов (5) с хиральным центром на атоме циркония в реакции анса-комплекса. (4) с (2,6-диметилфенил)изоцианидом в ТГФ в соотношении 1:1 в течение 18 часов по схеме:

Известный способ не позволяет получать энантиомерно обогащенные циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильные комплексы CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) (1).

Известен способ ([4] Sebastian, P.Royo, P.Gomes-Sal, C.R. de Arellano. Eur. J. Inorg. Chem. (2004) 3814) получения рацемических η2-иминоацильных комплексов (7) с хиральным центром на атоме циркония в реакции анса-цирконоцена (6) с (2,6-диметилфенил)изоцианидом в Et2O в соотношении 1:1 с выходом 87-91% по схеме:

Известным способом не могут быть получены энантиомерно обогащенные циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильные комплексы CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) (1).

Известен способ ([5] A.Antinõlo, R.Fernańdez-Galań, A.Otero, S.Prashar, I.Rivillia, A.Rodriguez. J. Organomet. Chem. (2006) 2924) получения рацемических η2-иминоацильных анод-комплексов циркония (9) с хиральным центром на атоме циркония при взаимодействии диметилцирконоцена (8) с (2,6-ксилил)изоцианидом в ТГФ в соотношении 1:1 в течение 2 часов с выходом 85-89% по схеме:

Известным способом не могут быть получены циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильные комплексы CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу энантиомерно обогащенных циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильных комплексов CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) с хиральным центром на атоме циркония общей формулы (1).

Предлагается способ получения новых энантиомерно обогащенных циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильных комплексов CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) (1) с хиральным центром на атоме циркония.

Сущность способа заключается во взаимодействии циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида (π-комплекс) (CpCp′ZrCl2) с алкильными производными лития (RLi, R=Et, n-Bu), взятых в мольном соотношении CpCp′ZrCl2:RLi=1:(0,8÷1,3), в толуоле при охлаждении до -78°С с последующим добавлением циклогексилизоцианида (CyCN), взятого в соотношении 1 моль CyCN на один моль CpCp′ZrCl2 при комнатной температуре. Реакцию проводят при перемешивании в атмосфере аргона. Растворитель упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в толуоле и отфильтровывают. Осадок на фильтре несколько раз промывают толуолом. Толуол упаривают в вакууме. Получают целевой продукт 1а, b с выходом 69-79% (79-80% ее). Энантиомерный избыток целевого продукта устанавливали по данным ЯМР 1Н реакционной массы.

Реакция протекает по схеме:

Целевой продукт (1) образуется только с участием циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида (CpCp′ZrCl2), алкильных производных лития (RLi, R=Et, n-Bu) и циклогексилизоцианида (CyCN).

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания алкильных производных лития (RLi, R=Et, n-Bu) по отношению к циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлориду снижает выход целевого продукта (1) за счет образования побочных продуктов - диалкильных производных. Уменьшение содержания циклогексилизоцианида по сравнению с циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий алкилхлоридом уменьшает выход циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильных комплексов CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, n-Bu) (1). Увеличение содержания циклогексилизоцианида по отношению к циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий алкилхлориду практически не оказывает влияния на выход целевого продукта (1).

Существенные отличия предлагаемого способа

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного комплекса циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида (CpCp′ZrCl2), алкильных производных лития (RLi, R=Et, n-Bu) и циклогексилизоцианида (CyCN). В известных способах в качестве исходных реагентов используются только анса-комплексы циркония и (2,6-диметилфенил)изоцианид.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.

Способ позволяет получать новые энантиомерно обогащенные циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η2-иминоацильные комплексы CpCp′ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, n-Bu) (1) с хиральным центром на атоме циркония общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется следующими примерами.

Пример 1. В стеклянный реактор объемом 5 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0,05 ммоль (24 мг) циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида и 1 мл толуола. Смесь охлаждают до -78°C и по каплям добавляют 0,05 ммоль EtLi (0,3 M раствор в Et2O). Температуру в реакторе в течение 30 минут при постоянном перемешивании доводят до комнатной. Далее к реакционной массе по каплям добавляют 0,05 ммоль (0,05 мл) циклогексилизоцианида (CyCN) и перемешивают в течение 20 мин. Растворитель упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в толуоле и отфильтровывают. Осадок на фильтре несколько раз промывают толуолом. Толуол упаривают в вакууме. Получают мелкокристаллический комплекс 1a в количестве 24,1 мг (75%, 79% ee).

Спектральные характеристики 1a: MALDI-TOF (толуол): m/z=659 [M]+, 623 [M-Cl]+, 549 [M-Et2O-Cl]+, 521 [M-Cy(Et)CN]+. ИК (толуол): ν(C=N) 1570 см-1.

CpCp'ZrC(Et)=N(Cy)(Cl)·Et2O (1a) Основной диастереомер 1H ЯМР (C7D8, 298 K): δ 0.53 (д, 3H, 3JHH=7.6 Гц, CH3CHCH3); 0.79 (д, 3H, 3JHH=6.7 Гц, CH3CHCH3); 1.03-1.15 (м, 1H, CH2CHHCHCH3), 1.09-1.30 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CHaxH)2CH2), 1.13-1.27 (м, 1H, CHHCH2CHCH3); 1.14-1.27, 1.64-1.73 (м, 2H, CNCH(CHaxH)2(CH2)2CH2), 1.18 (д, 3H, 3JHH=6.7 Гц, CH3CH); 1.21-1.33, 1.78-1.84 (м, 2H, CHCCH2CH2); 1.22-1.28, 1.43-1.53 (м, 2H, CCCH2CH2); 1.26 (т, 3H, 3JHH=7.6 Гц, ZrCCH2CH3); 1.36-1.52 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CH2)2CH2), 1.44-1.54; 2.09-2.20 (м, 2H, CHCCH2); 1.46-1.55 (м, 1H, CHCHHCH), 1.50-1.59 (м, 1H, CHHCH2CHCH3); 1.51-1.60 (м, 1H, CHCHCH); 1.67-1.80 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CHHeq)2CH2), 1.69-1.81 (м, 1H, CH3CHCH3), 1.89-2.00 (м, 1H, CH3CH); 1.80-1.88 (м, 1H, CH2CHHCHCH3); 1.90-2.03; 2.19-2.31 (м, 2H, CNCH(CHHeq)2(CH2)2CH2), 1.98-2.12 (м, 1H, ZrCCHH); 2.31-2.44 (м, 1H, CHCHHCH); 2.31-2.44 (м, 1H, ZrCCHH); 2.40-2.52 (м, 1H, CCCHH); 3.11 (дт, 2JHH=16.0 Гц, 3JHH=5.4 Гц, 1H, CCCHH); 3.26-3.35 (м, 1H, CHCHCHCH2); 3.65 (тт, 3J(eq,ax)=4.0 Гц; 3J(ax,ax)=11.0 Гц, 1H, CNCH), 5.22 (д, AX, 3JHH=3.0 Hz, 1H, CH (Cp')); 5.58 (д, AX, 3JHH=3.0 Hz, 1H, CH (Ср′)); 5.72 (s, 5H, Cp); 13С ЯМР (C7D8, 298 K): δ 11.6 (ZrCCH2CH3), 21.2 (C19), 22.5, 22.7 (C7, С6), 23.7, 18.3 (C17, C18), 22.7 (С23), 24.5, 24.4 (C5, C8), 25.2 (C12), 25.3, 25.2 (C22, C24), 26.5 (ZrCCH2), 29.1 (C14), 28.5 (C16), 31.5, 32.1 (C21, C25), 33.4 (C13), 35.5 (С10), 39.3 (C15), 46.9 (С11), 60.4 (CNCH), 93.1 (С3), 108.2 (C2), 107.4 (Cp), 126.2, 126.8, 124.1 (C1, C4, C9), 241.6 (C=N).

СрСр′ZrС(Еt)=(Сy)(Сl)·Еt2O (1′а) Минорный диастереомер 1Н ЯМР (C7D8, 298 K): δ 0.43 (д, 3Н, 3JHH = 7.6 Гц, СH3СНСН3); 0.79 (д, 3Н, 3JHH = 6.7 Гц, СН3СНСH3); 0.95-1.05 (м, 1Н, СН2СHНСНСН3), 1.05 (т, 3Н, 3JHH = 7.2 Гц, ZrССН2СH3); 1.07 (д, 3Н, 3JHH = 6.7 Гц, СH3СН); 1.13-1.27 (м, 1Н, СHНСН2СНСН3); 1.19-1.37; 1.59-1.75 (м, 2Н, СNСН(СHaxH)2(СН2)2СН2), 1.30-1.34 (м, 1Н, СНСHНСН), 1.36-1.52 (м, 2Н, СNСН(СН2)2(СН2)2CH2), 1.38-1.50, 1.43-1.55 (м, 4Н, ССН2СH2); 1.45-1.50 (м, 1Н, СНСHСН); 1.47-1.53; 2.33-2.47 (м, 2Н, СНССH2); 2.41-2.51; 2.83-2.90 (м, 2Н, ССCH2); 1.50-1.59 (м, 1Н, СНHСН2СНСН3); 1.56-1.64 (м, 1Н, СН3СHСН3, 1.80-1.85 (м, 1Н, СН3СH); 1.68-1.78 (м, 1Н, СН2СНHСНСН3); 1.95-2.09 (м, 1Н, СНСНHСН); 2.08-2.22; 2.32-2.44 (м, 2Н, СNСН(СНHeq)2(СН2)2СН2), 2.35-2.43 (м, 1Н, ZrССHН); 2.46-2.54 (м, 1Н, ZrССНH); 2.91-2.95 (м, 1Н, СНСНСHСН2); 3.76 (тт, 3J(eq,ax) = 4.0 Гц; 3J(ax,ax) = 11.0 Гц, 1Н, СNСH), 5.16 (д, AX, 3JHH = 3.0 Гц, 1Н, CH (Cp′)); 5.74 (д, AX, 3JHH = 3.0 Гц, 1Н, CH (Cp′)); 5.76 (с, 5H, Ср); 13С ЯМР (C7D8, 298 K): δ 11.2 (ZrССН2СН3), 21.5 (С19), 22.5, 22.7 (С7, С6), 23.7, 18.1 (C17, C18), 24.5, 23.7 (C5, C8), 22.7 (С23), 25.2 (C12), 26.4 (ZrCCH2), 29.1 (C14), 28.8 (C16), 32.1, 31.5 (C21, C25), 33.9 (C13), 35.9 (С10), 39.9 (C15), 47.2 (С11), 60.6 (CNCH), 96.4 (С3), 109.4 (C2), 107.9 (Cp), 125.2, 127.4, 122.0 (C1, C4, C9), 238.4 (C=N).

Пример 2. В стеклянный реактор объемом 5 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0,05 ммоль (24 мг) циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорида и 1 мл толуола. Смесь охлаждают до -78°С и по каплям добавляют 0,05 ммоль BuLi (2,5 M раствор в гексане). Температуру в реакторе в течение 30 минут при постоянном перемешивании доводят до комнатной. Далее к реакционной массе по каплям добавляют 0,05 ммоль (0,05 мл) циклогексилизоцианида (CyCN) и перемешивают в течение 20 мин. Растворитель упаривают досуха. Сухой остаток растворяют в толуоле и отфильтровывают. Осадок на фильтре несколько раз промывают толуолом. Толуол упаривают в вакууме. Получают мелкокристаллический комплекс 1b в количестве 24,2 мг (79%, 80% ee).

Спектральные характеристики 1b: MALDI-TOF (толуол): m/z=615 [M]+, 579 [M-Cl]+. ИК (толуол): ν(C=N) 1572 см-1.

CpCp'ZrC(Bu)=N(Cy)(Cl) (1b) Основной диастереомер 1H ЯМР (C7D8, 298 K): δ 0.55 (д, 3H, 3JHH=6.8 Гц, CH3CHCH3); 0.80 (д, 3H, 3JHH=6.6 Гц, CH3CHCH3); 1.01-1.08 (м, 1H, CH2CHHCHCH3); 1.06 (т, 3JHH=7.4 Гц, 3H, CH3); 1.14-1.23 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CHaxH)2CH2), 1.19 (т, 3H, 3JHH=6.6 Гц, CH3CH); 1.19-1.23, 1.49-1.58 (м, 2H, CCCH2CH2); 1.33-1.40; 1.80-1.91 (м, 2H, CHCCH2CH2); 1.29-1.35; 1.69-1.77 (м, 2H, CNCH(CHaxH)2(CH2)2CH2), 1.33-1.46 (м, 1H, CH2CH2CHCH3); 1.36-1.59 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CH2)2CH2), 1.37-1.45, 2.19-2.29 (м, 2H, CHCCH2); 2.42-2.54 (м, 1H, CCCHH); 1.40-1.49 (м, 2H, ZrCCH2CH2CH2); 1.48-1.61 (м, 1H, CHCHHCH), 1.52-1.62 (м, 1H, CHCHCH), 1.69-1.77 (м, 2H, CNCH(CH2)2(CHHeq)2CH2), 1.71-1.82 (м, 1H, CH3CHCH3), 1.97-2.04 (м, 1H, CH3CH); 1.75-1.87 (м, 2H, ZrCCH2CH2); 1.82-1.88 (м, 1H, CH2CHHCHCH3); 1.91-2.05; 2.25-2.39 (м, 2H, CNCH(CHHeq)2(CH2)2CH2), 2.21-2.33 (м, 1H, ZrCCHH); 2.34-2.46 (м, 1H, CHCHHCH); 2.45-2.58 (м, 1H, ZrCCHH); 2.91 (дт, 2JHH=16.0 Гц, 3JHH=5.5 Гц, 1H, CCH2); 3.22-3.31 (м, 1H, CHCHCHCH2); 3.67 (тт, 3J(eq,ax)=3.9 Гц; 3J(ax,ax)=11.4 Гц; 1H, CNCHCH2CH2CH2), 5.13 (д, AX, 3JHH=3.0 Гц, 1H, CH (Cp')), 5.65 (д, AX, 3JHH=2.9 Гц, 1H, CH (Cp')), 5.77 (c, 5H, Cp). 13C ЯМР (C7D8, 298 K): δ 13.9 (CH3), 21.4 (C19), 22.6 (C23), 22.8 (C7, C6), 23.2 (ZrCCH2CH2CH2), 23.7 (C5, C8), 18.3, 23.8 (C17, C18), 25.2 (C22, C24), 25.3 (C12), 28.3 (C14), 29.0 (C16), 29.4 (ZrCCH2CH2), 31.6 (C21, C25), 33.2 (C13), 33.8 (ZrCCH2), 35.3 (C10), 38.7 (C15), 46.9 (C11), 60.1 (CNCH), 107.9 (Cp), 94.1 (C3), 108.2 (C2), 123.7, 120.9, 127.6 (C1, C4, C9), 239.9 (C=N).

CpCp'ZrC(Bu)=N(Cy)(Cl) (1'b) Минорный диастереомер δ 0.39 (д, 3H, 3JHH=6.6 Гц, CH3CHCH3); 0.85 (д, 3H, 3JHH=6.6 Гц, CH3CHCH3); 0.99 (т, 3JHH =7.3 Гц, 3H, СН3); 1.05 (д, 3H, 3JHH = 6.6 Гц, СH3СН); 1.14-1.23 (м, 2Н, СNСН(СН2)2(СHaxH)2СН2), 1.19-1.23, 1.45-1.58 (м, 2Н, ССCH2CH2); 1.33-1.40; 1.80-1.91 (м, 2Н, СНССН2СH2); 1.27-1.43; 1.63-1.77 (м, 2Н, СNСН(СНaxH)2(СН2)2СН2), 1.33-1.46 (м, 1Н, CH2CH2СНСН3); 1.36-1.59 (м, 2Н, СNСНСН2СН2СH2), 1.36-1.43 (м, 2Н, 2 ZrССН2СН2СH2); 1.36-1.44 (м, 1Н, СНСHНСН), 1.43-1.51 (м, 1Н, СНСHСН), 1.47-1.55, 2.39-2.48 (м, 2Н, СНCCH2); 2.47-2.51, 2.86-2.97 (м, 2Н, СССH2); 1.61-1.71 (м, 2Н, ZrCCH2CH2); 1.62-1.69, 1.81-1.87 (м, 2Н, СН3СHСН3, СН3СH); 1.69-1.77 (м, 2Н, CNCH(CH2)2(CHHeq)2CH2), 1.77-1.86 (м, 1Н, СН2СНHСНСН3); 2.08-2.16 (м. 1Н, СНСНHСН); 2.16-2.26; 2.34-2.46 (м, 2Н, СNCH(CHHeq)2(CH2)2CH2), 2.53-2.87 (м, 1Н, ZrССHН); 2.68-2.75 (м, 1Н, ZrССНH); 3.05-3.12 (д, 1Н, СНСНСHСН2); 3.79 (тт, 3J(eq,ax) = 3.9 ГЦ; 3J(ax,ax) = 11.4 Гц; 1Н, СNCHCH2CH2CH2), 5.19 (д, AX, 3JHH = 2.7 Гц, 1Н, СН (Ср′)), 5.75 (д, AX, 3JHH = 2.9 Гц, 1Н, СН (Ср′)), 5.81 (с, 5Н, Ср). 13С ЯМР (C7,D8, 298 K): δ 13.7 (СН3), 22.6 (С23), 25.3 (C12), 22.1 (C19), 22.8 (С7 С6), 17.6, 23.8 (С17, C18), 23.2 (ZrCCH2CH2CH2), 23.7 (C5, C8), 28.8 (ZrCCH2CH2), 29.4 (C14), 29.0 (C16), 25.2 (C22, C24), 32.3 (C21, C25), 34.1 (C13), 60.3 (CNCH), 35.5 (C10), 41.2 (C15), 47.8 (С11), 33.8 (ZrCCH2), 108.1 (Ср), 96.2 (С3) 109.1 (C2), 125.1, 120.9, 129.2 (C1, C4, C9), 236.0 (C=N).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.

№ п/п Соотношение исходных реагентов, ммоль CpCp′ZrCl2:RLi:CyCN R Выход 1а, b, % (ее, %)
1 1:1:1 Et 75 (79)
2 1:1:1 Bu 79 (80)
2 1:1,3:1 Bu 70 (79)
4 1:0,8:1 Et 69 (79)
5 1:1:0,8 Bu 70 (79)

Способ получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η-иминоацильных комплексов CpCp'ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b), где R=Et (a), n-Bu (b),отличающийся тем, что циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий дихлорид (π-комплекс) взаимодействует с алкильным производным лития (RLi, где R = Et, n-Bu) при мольном соотношении π-комплекс : RLi = 1:(0,8-1,3) в атмосфере аргона при охлаждении до -78°С, в толуоле, с последующим повышением температуры до комнатной и добавлением циклогексилизоцианида (CyCN) в эквимольном к π-комплексу количестве.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭНАНТИОМЕРНО ОБОГАЩЕННЫХ η-ИМИНОАЦИЛЬНЫХ НЕОМЕНТИЛЗАМЕЩЕННЫХ КОМПЛЕКСОВ С ХИРАЛЬНЫМ ЦЕНТРОМ НА Zr
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 237 items.
10.01.2013
№216.012.184a

Способ получения соединений двухвалентных лантанидов

Изобретение относится к способам получения новых соединений двухвалентных лантанидов Ln(II), более конкретно к способу получения соединений LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO. Способ получения соединений лантанидов LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO, где Ln=Sm или Ln=Yb, заключается в восстановлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471710
Дата охранного документа: 10.01.2013
27.03.2013
№216.012.310e

Способ получения 3-(о-,м-,п-метоксифенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, п-метоксифенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов, который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478096
Дата охранного документа: 27.03.2013
10.04.2013
№216.012.3310

Способ получения 1'-[2''-(метилтио)этил]-1'-[s-алкилкарботиоил]-(c-i)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения серосодержащих производных фуллеренов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478615
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3318

Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1): который заключается в том, что амино(тио)фенолы (о-аминофенол, n-аминофенол, n-аминотиофенол) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478623
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3319

Способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(ом-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 минсмеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478624
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331a

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478625
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1): который заключается в том, что 1,2-этандитиол, предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°С, подвергается взаимодействию с гидразидом общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478626
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331c

Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов общей формулы (1): , который заключается в том, что формальдегид предварительно перемешивают с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478627
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331e

Способ получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'н-циклопропа[1,9](с-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к способу получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'Н-циклопропа[1,9](С-I)[5,6]фуллеренов формулы (1), которые могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, комплексообразователей, а также новых материалов для...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478629
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3323

Способ получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-алканов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478634
Дата охранного документа: 10.04.2013
Showing 1-10 of 99 items.
27.01.2014
№216.012.9aab

Средство для стимуляции роста волос

Изобретение относится к косметологии и представляет собой применение никотината гиалуроновой кислоты в качестве средства, стимулирующего рост волос. Изобретение обеспечивает расширение арсенала средств, стимулирующих рост волос. 4 пр., 1 табл.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505301
Дата охранного документа: 27.01.2014
20.02.2014
№216.012.a204

Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она (кемантана)

Изобретение относится к способу получения 1-гидроксиадамантан-4-она из адамантанона-2. При этом адамантанон-2 бромируют с помощью CBrCl под действием катализатора Мо(CO), активированного пиридином при мольном соотношении [Mo]:[Py]:[AdO]:[CBrCl]=1-10:200-1000:1000:1000-2500, при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507191
Дата охранного документа: 20.02.2014
27.04.2014
№216.012.be2c

Способ получения замещенных хинолинов

Описывается усовершенствованный способ получения замещенных хинолинов общей формулы где Х=Н, о(m, p)СН, о-СН, р-ОСН, о(m, р)-Сl, 3,4-(Сl) R = Н, СН или СН, путём взаимодействия замещенных анилинов формулы ХСНNH, где Х имеет приведённые выше значения, со спиртом RСНСНOH, где R имеет...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002514424
Дата охранного документа: 27.04.2014
20.05.2014
№216.012.c437

Способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина

Описывается новый способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина (1), заключающийся во взаимодействии бензо[h]хинолина (2) с этиловым спиртом и четыреххлористым углеродом в присутствии медьсодержащего катализатора, выбранного из ряда Cu(acac), CuOAc, Cu(OAc), CHOCu·2HO, CHOCu, CuBr, CuBr, CuCl·2HO,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002515990
Дата охранного документа: 20.05.2014
10.06.2014
№216.012.cde7

Способ получения 3, 3'-[окса(тиа)алкан-альфа, омега-диил]-биc-1, 5, 3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения получения 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что окса(тиа)алкан-α,ω-диамин (3-оксапентан-1,5-диамин, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518482
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.06.2014
№216.012.cdea

Способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3,3′-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3′-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3′-(3,3′-диметоксибифенил-4,4′-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что ариламины [диаминодифенилметан,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518485
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.07.2014
№216.012.dd5b

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов, общей формулы
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522445
Дата охранного документа: 10.07.2014
10.07.2014
№216.012.dd5c

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов общей формулы заключающийся в том, что первичный алифатический амин RNH, где R имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с бис(N,N-диметиламино)метаном и (тио)мочевиной в присутствии катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522446
Дата охранного документа: 10.07.2014
27.09.2014
№216.012.f8b5

Способ селективного получения 3,3'-[бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу селективного получения 3,3'-[бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинанов формулы (1) , где R = 4-CH-CH-CH-4', 4-CH-O-CH-4', 4-HCOCH-CHOCH-4', который заключается в том, что дифенилендиамины (диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002529506
Дата охранного документа: 27.09.2014
27.09.2014
№216.012.f8b8

Способ селективного получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов формулы (1): который заключается в том, что дифенилендиамин (диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид) подвергают взаимодействию с N-mpem-бутил-1,3,5-дитиазинаном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002529509
Дата охранного документа: 27.09.2014
+ добавить свой РИД