×
20.03.2016
216.014.cc45

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(3-АМИНО-4-НИТРОФЕНОКСИ)БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ ПОД ДЕЙСТВИЕМ УЛЬТРАЗВУКА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты указанной ниже формулы под действием ультразвука. Способ включает процесс замещения галогена в 2-нитро-5-хлоранилине при взаимодействии с 4-гидроксибензойной кислотой в ДМСО в присутствии KCO при ультразвуковой активации. При этом ароматическое нуклеофильное замещение атома хлора проводят в ДМСО в присутствии KCO при частоте ультразвука, равной 37 кГц, при температуре 80°С в течение 2 ч и мольном соотношении 2-нитро-5-хлоранилин:4-гидроксибензойная кислота=1:1.05. Предлагаемый способ позволяет сократить количество стадий, уменьшить продолжительность и температуру реакции ароматического нуклеофильного замещения, а также повысить выход целевого продукта. 1 пр.
Основные результаты: Способ получения 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты под действием ультразвука, включающий процесс замещения галогена в 2-нитро-5-хлоранилине при взаимодействии с 4-гидроксибензойной кислотой в ДМСО в присутствии KCO при ультразвуковой активации, причем ароматическое нуклеофильное замещение атома хлора проводят в ДМСО в присутствии KCO при частоте ультразвука, равной 37 кГц, при температуре 80°С в течение 2 ч и мольном соотношении 2-нитро-5-хлоранилин:4-гидроксибензойная кислота=1:1.05.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способу синтеза аминофеноксибензойных кислот, в частности к получению 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты под действием ультразвука,

которая используется в качестве полупродукта в синтезе мономера АБ-типа для термостабильных полимерных материалов (US 4414383, 8.11.1983; US 4483977, 20.11.1984; US 5374706, 20.12.1994; А.Ю. Лейкин, А.Л. Русанов, Р.С. Бегунов, А.И. Фоменков. Синтез и свойства поли-2-(4′-оксифенилен)-5-бензимидазола и протонпроводящей мембраны на его основе // Высокомолек. соед. С. 2009. Т. 51. №7. С. 1264-1268).

Известен трехстадийный способ получения 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты (Патент 2409554 РФ, Бегунов Р.С., Зубишина А.А.), включающий следующие стадии: ацилирование 2-нитро-5-хлоранилина уксусным ангидридом при температуре 90°С в течение 1 ч, нуклеофильное замещение атома хлора, при взаимодействии с 4-гидроксибензойной кислотой в ДМСО в присутствии K2CO3 при температуре 105°С в течении 8 ч, снятие ацильной защиты аминогруппы в результате щелочного гидролиза при температуре 60°С в течении 0.5 ч.

Недостатками известного способа синтеза 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты являются: продолжительное время протекания реакции ароматического нуклеофильного замещения, а также необходимость дополнительных стадий ацилирования 2-нитро-5-хлоранилина и гидролиза ацетамидной связи в 4-(3-ацетамидо-4-нитрофенокси)бензойной кислоте, что увеличивает операционное время процесса, а также приводит к снижению суммарного выхода целевого продукта и его степени чистоты.

Цель изобретения - сокращение количества стадий, уменьшение времени и температуры реакции ароматического нуклеофильного замещения, повышение выхода 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты.

Поставленная цель достигается тем, что процесс замещения галогена в 2-нитро-5-хлоранилине осуществляют при ультразвуковой активации. Причем ароматическое нуклеофильное замещение атома хлора проводят в ДМСО в присутствии K2CO3 при частоте ультразвука, равной 37 кГц, при температуре 80°С в течении 2 ч и мольном соотношении 2-нитро-5-хлоранилин : 4-гидроксибензойная кислота = 1:1.05.

Реализация предложенной схемы синтеза 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты позволяет сократить количество стадий с трех до одной, уменьшить время с 8 ч до 2 ч и температуру с 105°С до 80°С процесса ароматического нуклеофильного замещения и получить целевой продукт с выходом 95%.

Строение и чистоту промежуточных соединений и целевых продуктов анализировали методами ЯМР 1Н - и масс-спектрометрии, определением температуры плавления и элементного состава.

Изобретение иллюстрируется следующим примером.

Пример. 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойная кислота

17.3 г (0.100 моль) 5-хлор-2-нитроанилина, 14.5 г (0.105 моль) 4-гидроксибензойной кислоты и 43.5 г (0.315 моль) K2CO3 в 200 мл ДМСО подвергается воздействию ультразвука при температуре 80°С в течение 2 ч. После охлаждения реакционная смесь выливается в воду и обрабатывается уксусной кислотой до рН=6, выпавший осадок отфильтровывается. Выход 26.0 г (95%), Тпл=243-245°С.

Найдено %: С 57.06; Н 3.61; N 10.19. C13H10N2O5.

Вычислено %: С 56.93; Н 3.65; N 10.22.

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 6.30 (дц) (1Н, Н6′, J=10.0 Гц, J=1.0 Гц), 6.35 (д) (1H, Н2′, J=1.5 Гц), 7.00 (д) (2Н, Н3,5, J=9.5 Гц), 7.55 (с) (2Н, NH2), 7.90 (д) (2Н, Н2,6, J=10.0 Гц), 8.00 (д) (1Н, Н5′, J=10.0 Гц), 13.00 (с) (1H, СООН). Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 274 (84) [М]+, 227 (37), 123 (100), 90 (89), 76 (92).

Способ получения 4-(3-амино-4-нитрофенокси)бензойной кислоты под действием ультразвука, включающий процесс замещения галогена в 2-нитро-5-хлоранилине при взаимодействии с 4-гидроксибензойной кислотой в ДМСО в присутствии KCO при ультразвуковой активации, причем ароматическое нуклеофильное замещение атома хлора проводят в ДМСО в присутствии KCO при частоте ультразвука, равной 37 кГц, при температуре 80°С в течение 2 ч и мольном соотношении 2-нитро-5-хлоранилин:4-гидроксибензойная кислота=1:1.05.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-(3-АМИНО-4-НИТРОФЕНОКСИ)БЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ ПОД ДЕЙСТВИЕМ УЛЬТРАЗВУКА
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 11-17 of 17 items.
20.11.2015
№216.013.9189

Способ получения медицинского рассасывающегося шовного материала терапевтического действия

Изобретение относится к области медицины и представляет собой способ получения медицинского рассасывающегося шовного материала терапевтического действия, включающий нанесение на поверхность основы нити “Викрил” покрытия из ципрофлоксацина, отличающийся тем, что нить помещают в водный раствор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002568873
Дата охранного документа: 20.11.2015
20.12.2015
№216.013.9b68

Способ увеличения объема частотного ресурса

Способ увеличения объема частотного ресурса относится к радиотехнике и может быть использован для создания дополнительных ресурсов передачи и получения информации с помощью радиоволн. Техническим результатом изобретения является увеличение параметрической размерности радиосигналов за счет...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002571409
Дата охранного документа: 20.12.2015
20.03.2016
№216.014.c986

Способ синтеза 4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорена

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 4а,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорена, заключающемуся в том, что взаимодействие пиридина с 1,5-дихлор-2,4-динитробензолом проводят при температуре 20°C в ацетоне и мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002577543
Дата охранного документа: 20.03.2016
20.03.2016
№216.014.cb37

Способ получения 2,2-бис[4-(4-нитрофенокси)фенил]гексафторпропана под действием ультразвука

Изобретение относится к способу получения 2,2-бис[4-(4-нитрофенокси)фенил]гексафторпропана указанной ниже формулы, который находит применение в качестве полупродукта в синтезе мономера для получения полимеров, под действием ультразвука. Способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002577544
Дата охранного документа: 20.03.2016
13.02.2018
№218.016.239f

Способ получения n-арилзамещенных 3h-имидазо[4,5-b]пиридинов

Изобретение относится к способу получения N-арилзамещенных 3H-имидазо[4,5-b]пиридинов, указанной ниже формулы, где R=Н, ОСН, СН, Cl, включающему нуклеофильное замещение атома хлора в 2-хлор-3-нитро-6-R-пиридине при взаимодействии с имидазолом, восстановительную изомеризационную рециклизацию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002642456
Дата охранного документа: 25.01.2018
04.04.2018
№218.016.34f6

Способ синтеза пиридо[1,2-а]имидазо[4,5-f]бензимидазола и его производных

Изобретение относится к способу получения пиридо[1,2-a]имидазо[4,5-f]бензимидазола и его производных, который включает стадии нитрования 7-нитропиридо[1,2-a]бензимидазола KNO в концентрированной серной кислоте, восстановления 7,8-динитропиридо[1,2-a]бензимидазола TiCl и аннелировании...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645917
Дата охранного документа: 01.03.2018
04.04.2018
№218.016.353d

Способ получения n-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-n-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных

Изобретение относится к улучшенному способу получения N-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных общей формулы (I). Получаемые соединения могут использоваться для синтеза ароматических полиимидов, находящих применение в различных передовых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645922
Дата охранного документа: 01.03.2018
Showing 11-20 of 23 items.
20.11.2015
№216.013.9189

Способ получения медицинского рассасывающегося шовного материала терапевтического действия

Изобретение относится к области медицины и представляет собой способ получения медицинского рассасывающегося шовного материала терапевтического действия, включающий нанесение на поверхность основы нити “Викрил” покрытия из ципрофлоксацина, отличающийся тем, что нить помещают в водный раствор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002568873
Дата охранного документа: 20.11.2015
20.12.2015
№216.013.9b68

Способ увеличения объема частотного ресурса

Способ увеличения объема частотного ресурса относится к радиотехнике и может быть использован для создания дополнительных ресурсов передачи и получения информации с помощью радиоволн. Техническим результатом изобретения является увеличение параметрической размерности радиосигналов за счет...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002571409
Дата охранного документа: 20.12.2015
20.03.2016
№216.014.c986

Способ синтеза 4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорена

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения 4а,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорена, заключающемуся в том, что взаимодействие пиридина с 1,5-дихлор-2,4-динитробензолом проводят при температуре 20°C в ацетоне и мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002577543
Дата охранного документа: 20.03.2016
20.03.2016
№216.014.cb37

Способ получения 2,2-бис[4-(4-нитрофенокси)фенил]гексафторпропана под действием ультразвука

Изобретение относится к способу получения 2,2-бис[4-(4-нитрофенокси)фенил]гексафторпропана указанной ниже формулы, который находит применение в качестве полупродукта в синтезе мономера для получения полимеров, под действием ультразвука. Способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002577544
Дата охранного документа: 20.03.2016
13.02.2018
№218.016.239f

Способ получения n-арилзамещенных 3h-имидазо[4,5-b]пиридинов

Изобретение относится к способу получения N-арилзамещенных 3H-имидазо[4,5-b]пиридинов, указанной ниже формулы, где R=Н, ОСН, СН, Cl, включающему нуклеофильное замещение атома хлора в 2-хлор-3-нитро-6-R-пиридине при взаимодействии с имидазолом, восстановительную изомеризационную рециклизацию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002642456
Дата охранного документа: 25.01.2018
04.04.2018
№218.016.34f6

Способ синтеза пиридо[1,2-а]имидазо[4,5-f]бензимидазола и его производных

Изобретение относится к способу получения пиридо[1,2-a]имидазо[4,5-f]бензимидазола и его производных, который включает стадии нитрования 7-нитропиридо[1,2-a]бензимидазола KNO в концентрированной серной кислоте, восстановления 7,8-динитропиридо[1,2-a]бензимидазола TiCl и аннелировании...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645917
Дата охранного документа: 01.03.2018
04.04.2018
№218.016.353d

Способ получения n-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-n-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных

Изобретение относится к улучшенному способу получения N-[2-амино-4-(трифторметил)фенил]-N-фенил-4-(трифторметил)бензол-1,2-диамина и его производных общей формулы (I). Получаемые соединения могут использоваться для синтеза ароматических полиимидов, находящих применение в различных передовых...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002645922
Дата охранного документа: 01.03.2018
27.12.2018
№218.016.ac61

Способ синтеза 1,2,3,4,6,7,8,9-октагидро-4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорен-5,11-диона

Изобретение относится к способу получения 1,2,3,4,6,7,8,9-октагидро-4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорен-5,11-диона, который заключается в том, что получение 1,2,3,4,6,7,8,9-октагидро-4a,5b,10,12-тетраазаиндено[2,1-b]флуорена проводят в ходе восстановительной циклизации...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002676098
Дата охранного документа: 26.12.2018
20.02.2019
№219.016.c3af

Способ получения 1,4-бис(2-амино-4-(трифторметил)фенил)пиперазина

Изобретение относится к способу синтеза полиядерных фторсодержащих диаминов, в частности к способу получения 1,4-бис(2-амино-4-(трифторметил)фенил)пиперазина, который включает стадии нуклеофильного замещения атома хлора в 2-нитро-4-(трифторметил)-хлорбензоле при взаимодействии с пиперазином в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002448962
Дата охранного документа: 27.04.2012
20.06.2019
№219.017.8cc9

Способ получения 1,2,4,5-тетракис(4-r-фенилсульфанил)бензолов

Изобретение относится к способу синтеза тетразамещенных бензолов где R = Cl, H. Способ включает процесс взаимодействия 1,5-дихлор-2,4-динитробензола с тиофенолом или его производными в ДМФА в присутствии КСО при температуре 140°С в течение 2 часов при молярном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002691736
Дата охранного документа: 18.06.2019
+ добавить свой РИД