×
27.05.2015
216.013.4ec8

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N',N'-БИС{[N-АЛЛИЛ(ТИО)КАРБАМОИЛМЕТИЛ]}АРИЛГИДРАЗИДОВ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения производных арилгидразидов общей формулы (1). Сущность способа заключается во взаимодействии карбамида общей формулы CH=CHCHNHC(X)NHCHN(Me) [X = O, S] с гидразидами арилкарбоновых кислот (арилгидразиды) общей формулы RC(O)NHNH [R = -CHN, -CHN, -MeOCH] в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl·6HO при мольном соотношении карбамид:арилгидразид:SmCl·6HO=20:10:(0.3-0.7) при 80°С и атмосферном давлении в этаноле в течение 6-10 ч. Технический результат - описан способ получения арилгидразидов формулы (1), которые перспективны в качестве селективных сорбентов и экстрагентов рудных и драгоценных металлов. 1 табл.
Основные результаты: Способ получения N′,N′-бис{[N-аллил(тио)карбамоилметил])арилгидразидов общей формулы (1): (1)отличающийся тем, что N-аллил-N′-[(диметиламино)метил](тио)карбамид (карбамид) общей формулы CH=CHCHNHC(X)NHCHN(Me) [X = указанные выше] подвергается взаимодействию с гидразидами арилкарбоновых кислот (арилгидразиды) общей формулы RC(O)NHNH [R = указанные выше] в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl·6HO при мольном соотношении карбамид:арилгидразид:SmCl·6HO=20:10:(0.3-0.7) при 80°С и атмосферном давлении в этаноле в течение 6-10 ч.

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N′,N′-бис{[N-аллил(тио)карбамоилметил])арилгидразидов общей формулы (I):

Азотсодержащие соединения перспективны в качестве модифицированных селективных сорбентов, экстрагентов благородных и драгоценных металлов [Муринов Ю.И., Майстренко В.Н., Афзалетдинова Н.Г. Экстракция металлов S,N-органическими соединениями. Наука. М. 1993, с.192].

Известен способ [Кейко Н.А., Степанова Л.Г., Воронков М.Г. и др. Синтез, ДНК-ингибирующая и противоопухолевая активность тиосемикарба-зона 2-формил-2,5-диметокси-2,3-дигидро-4Н-пирана, его этильного аналога и медного комплекса // Хим.-фарм. ж-л, 2002, т.36, №8, с.11-13] гетероциклизации гидразидов по группе -NH2 с получением ацилгидразонов (2) реакцией гидразидов кислот с альдегидами.

Известным способом не могут быть получены N′,N′-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]}арилгидразиды общей формулы (1).

Известен способ [Яволовский А.А., Иванов Э.И., Иванова Р.Ю. Взаимодействие 6-аминоурацилов с гидразидсодержащими нкулеофилами // Журн. Общей химии, 2003, 73 (8), с.1402-1403] получения производных гидразидов (3) взаимодействием 6-аминоурацилов с гидразидами кислот в кислой среде с выходом 40-52%.

Известным способом не могут быть получены N′,N′-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]}арилгидразиды общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении N′,N′-бис{[N-аллил(тио)карбамоилметил])арилгидразидов общей формулы (1).

Предлагается новый способ селективного получения N′,N′-бис{[N-аллил(тио)карбамоилметил])арилгидразидов общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии N-аллил-N′-[(диметиламино)метил](тио)карбамида (карбамид) общей формулы CH2=CHCH2NHC(X)NHCH2N(Me)2, где Х=О, S, с гидразидами арилкарбоновых кислот (арилгидразид) общей формулы RC(O)NHNH2, где R=m-C5H4N, p-C5H4N, о-МеОС6Н4, в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl3·6H2O, взятыми в мольном соотношении карбамид:арилгидразид:SmCl3·6H2O=20:10:(0.3-0.7), предпочтительно 20:10:0.5, при температуре 75-85°С и атмосферном давлении в течение 6-10 ч. Выход N′,N′-бис{[N-аллил(тио)карбамоилметил]}арилгидразидов (1) составляет 40-55%. Реакция протекает по схеме:

Целевые продукты (1) образуются только лишь с участием арилгидразидов карбоновых кислот и N-аллил-N′-[(диметиламино)метил](тио)карбамида, взятых в стехиометрическом соотношении. Изменение соотношения в сторону увеличения или уменьшения содержания N-аллил-N′-[(диметиламино)метил](тио)карбамида по отношению к гидразидам карбоновых кислот приводит к снижению выхода целевых продуктов (1).

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора SmCl3·6H2O больше 0.7 ммолей не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора SmCl3·6H2O менее 0.3 ммолей снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Без катализатора реакция не проходит.

Реакции проводили при температуре 80°С. При меньшей температуре (например, 40°С) снижается скорость реакции. В качестве растворителя использовали этиловый спирт, т.к. в нем хорошо растворимы исходные реагенты.

Существенные отличия предлагаемого способа:

В предлагаемом способе в реакцию с N-аллил-N′-[(диметиламино)метил](тио)карбамидом вовлекаются арилгидразиды в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl3·6H2O. Реакция идет с селективным образованием N′,N′-бис{[алкил(фенил)сульфанилметил]}арилгидразидов общей формулы (1).

В известном способе замещенные гидразиды общей формулы (3) получают межмолекулярной конденсацией 6-аминоурацилов с гидразидами кислот в кислой среде.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

Способ позволяет получать селективно индивидуальные N′,N′-бис{[N-аллил(тио)карбамоилметил]}арилгидразиды общей формулы (1).

Способ поясняется примерами:

Пример 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, при постоянном перемешивании и комнатной температуре помещают 0.157 г (20 ммоль) N-аллил-N′-[(диметиламино)метил]карбамида, растворенного в 3 мл EtOH, 0.018 г (0.05 ммоль) катализатора SmCl3·6H2O. Затем через ~10 мин приливают 0.167 г (10 ммоль) гидразида орто-метоксибензойной кислоты, растворенного в 3 мл EtOH, и перемешивают 8 ч при температуре 80°С. Из реакционной массы выделяют N′,N′-бис{[N-аллил(карбамоил)метил]}-орто-метоксибензгидразид с выходом 49%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1

Таблица 1
№п/п Исходный арилгидразид Исходная N-аллил-N′-[(диметиламино)метил](тио)карбамид Соотношение ArC(O)NHNH2:N-аллил-N′-[(диметиламино)метил](тио)карбамид:SmCl3·6H2O, ммоль Время реакции, час Т, °С Выход (1), %
1 10:20:0.5 8 80 49
2 -//- -//- 10:20:0.7 8 80 55
3 -//- -//- 10:20:0.3 8 80 40
4 -//- -//- 10:20:0.5 10 80 53
5 -//- -//- 10:20:0.5 6 80 42
6 -//- -//- 10:20:0.5 8 75 44
7 -//- -//- 10:20:0.5 8 85 54
8 -//- 10:20:0.5 8 80 47
9 10:20:0.5 8 80 48

Все опыты проводили в этиловом спирте.

Спектральные характеристики N′,N′-бис{[N-аллил(тио)карбамоилметил])арилгидразидов (1)

N′,N′-бис{[N-аллил(карбамоил)метил]}-орто-метоксибензгидразид

Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., DMSO-d6): 3.88 уш. с (3Н, Н24); 4.46 уш. с (4Н, Н 7,9); 5.02 уш. с (4Н, Н 3.13); 5.48 уш. с (4Н, Н1.15); 5.79 уш. с (2Н, Н2.14); 6.59 и 7.02 уш. с (4Н, н20.21.22.23); 7.48 уш. с (5Н, н4.6.10.12.16). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., DMSO-d6): 41.96 (C3.13); 56.25 (С24); 64.07 (С7.9); 113.00 (С22); 114.68 (С1.15); 117.00 (С20); 120.93 (С18); 130.00 (С23); 134.50 (С21); 137.13 (С2.14); 157.83 (С19); 159.01 (С4.5). Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 429.266 (100) [М+К]+. C18H26N6O4

N′,N′-бис{[N-аллил(карбамоил)метил]}-никотингидразид

Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., DMSO-d6): 2.08 с (4Н, Н3.13); 4.22 с (4Н, Н19); 7.51 уш. с (4Н, Н1.15); 8.21 уш. с (2Н, Н2.14); 8.72 с (1Н, Н18); 8.98 с (1Н, Н20); 10.23 уш. с (5Н, Н 4.6.10.12.15). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., DMSO-d6): 31.15 (С3.13); 73.80 (С7.9); 123.94 (С1.15); 129.71 (С21); 135.92 (С2.14); 140.22 (С17); 149.03 (С20); 152.56 (С18); 152.82 (С5.11); 164.34 (С16). Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 400.296 (100) [М+К]+. C16H23N7O3.

N′,N′-бис{[N-аллил(тиокарбамоил)метил]}-изоникотингидразид

Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., DMSO-d6): 4.11 уш. с (4Н, Н3.13); 4.19 уш. с (4Н, Н7.9); 5.00 уш. с (4Н, Н1.15); 5.85 уш. с (2Н, Н 2.4), 7.66 с (2Н, Н19.23); 8.70 с (2Н, H20.22); 8.77 уш. с (5Н, Н 4.6.10.12.16). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., DMSO-d6): 46.83 (С3,13); 73.53 (С79); 116.07 (С1,15); 121.99 (С19.23); 140.92 (С18); 150.66 (С20.22); 150.78 (С2.14); 164,24 (С17); 183.82 (С5.11). Масс-спектр, m/z (Iотн, %): 416.259 (100) [M+Na]+. C16H23N7OS2.

Способ получения N′,N′-бис{[N-аллил(тио)карбамоилметил])арилгидразидов общей формулы (1): (1)отличающийся тем, что N-аллил-N′-[(диметиламино)метил](тио)карбамид (карбамид) общей формулы CH=CHCHNHC(X)NHCHN(Me) [X = указанные выше] подвергается взаимодействию с гидразидами арилкарбоновых кислот (арилгидразиды) общей формулы RC(O)NHNH [R = указанные выше] в присутствии катализатора кристаллогидрата хлорида самария SmCl·6HO при мольном соотношении карбамид:арилгидразид:SmCl·6HO=20:10:(0.3-0.7) при 80°С и атмосферном давлении в этаноле в течение 6-10 ч.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N',N'-БИС{[N-АЛЛИЛ(ТИО)КАРБАМОИЛМЕТИЛ]}АРИЛГИДРАЗИДОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 191-200 of 239 items.
13.01.2017
№217.015.8fea

Способ получения 6-галогенфенил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов

Изобретение относится к способу получения 6-галогенфенил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов, которые могут найти применение в качестве селективных лигандов, для экстракции и разделения катионов металлов, межфазных катализаторов, моделирующих ферментативную активность. Технический...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605430
Дата охранного документа: 20.12.2016
25.08.2017
№217.015.9627

Способ получения 1,2-бис-(1, 5, 3-дитиазепан-3-ил)этана, обладающего сорбционной активностью по отношению к палладию(ii) и серебру(i)

Изобретение относится к 1,2-бис-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)этану формулы (1), обладающему сорбционной активностью по отношению к палладию(II) и серебру(I). Сущность способа заключается во взаимодействии смеси 1,2-этандитиола и формальдегида в воде с 1,2-этилендиамином при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608730
Дата охранного документа: 23.01.2017
25.08.2017
№217.015.9636

Способ получения 3,5-диметилпиридина

Изобретение относится к способу получения 3,5-диметилпиридина. Способ заключается во взаимодействии пропанола-1, формальдегида и аммиака в присутствии гранулированного без связующих веществ цеолита Y-БС в Η-форме при 250-450°C и объемной скорости подачи сырья (w), равной 2-7 ч, мольное...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608734
Дата охранного документа: 23.01.2017
25.08.2017
№217.015.978a

Способ получения 1,1-бис-[n-(пероксиметил)-n-ариламино]циклоалканов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов общей формулы (I), которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной активностью. Сущность способа заключается во взаимодействии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002609026
Дата охранного документа: 30.01.2017
25.08.2017
№217.015.98b5

Способ получения 2, 2, 4-триметил-1, 2-дигидрохинолина

Изобретение относится к способу получения 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина путем конденсации анилина с ацетоном в присутствии гетерогенного катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют микро-мезо-макропористый цеолит H-Y-MMM и реакцию проводят при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002609028
Дата охранного документа: 30.01.2017
25.08.2017
№217.015.9a96

Способ получения 1'-амино-1'-этил(циклоалкилиден)ацетил-(с60-ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 1'-амино-1'-этил3':1,9]циклопропанов указанной ниже общей формулы, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002610092
Дата охранного документа: 07.02.2017
25.08.2017
№217.015.b54b

Способ получения метил n-[3,4-диалкил-5-(n-метокси-n-оксоалкил)-2-фурил]алканоатов

Изобретение относится к способу получения метил n-[3,4-диалкил-5-(n-метокси-n-оксоалкил)-2-фурил]алканоатов общей формулы (1), где, R=СН, СН, СН; R'=(СН)COOCH, n=5, 6, взаимодействием диалкилацетиленов общей формулы R-C≡C-R, где R=СН, СН, СН, с эфирами карбоновых кислот в присутствии магния...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614250
Дата охранного документа: 24.03.2017
25.08.2017
№217.015.b556

Способ получения замещенных хинолинов из анилина, 1,2-диолов и ссl под действием железосодержащих катализаторов

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения замещенных хинолинов указанной ниже формулы, где R = CH, R и R = H; R = CHСH, R = CHи R = H; R = CHСH, R = Н и R = CH; R = CHCHСH, R = CHCHи R = H; Х = Н, о-СН, м-СН, п-СН, о-СН, о-Cl, м-Cl, п-Cl, п-ОМе, о-ОН, из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614251
Дата охранного документа: 24.03.2017
25.08.2017
№217.015.b7d0

Способ получения 1-фенил-4-оксаспиро[2.4]гептана

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-4-оксаспиро[2.4]гептана (1), характеризующемуся тем, что стирол подвергают взаимодействию с γ-бутиролактоном и хлоридом алюминия (АlСl) в присутствии магния (Mg, порошок) и катализатора CpZrCl в мольном соотношении стирол : γ-бутиролактон : АlСl...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614945
Дата охранного документа: 31.03.2017
25.08.2017
№217.015.b977

Способ получения 3-[(фенилсульфанил)метил]пентан-2,4-диона, проявляющего фунгицидную активность

Изобретение относится к способу получения 3-[(фенилсульфанил)метил]пентан-2,4-диона формулы (1) Сущность способа заключается во взаимодействии смеси формальдегида и тиофенола с 2,4-пентандиом с участием катализатора NiCl⋅6HO при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002615155
Дата охранного документа: 04.04.2017
Showing 191-200 of 239 items.
19.01.2019
№219.016.b242

Способ совместного получения 1-алкил(фенил)бицикло[4.3.1]дека-2,4,8-триен-7,10-диолов и 6-алкилбицикло[4.3.1]дека-2,4,8-триен-7,10-диолов

Изобретение относится к способу совместного получения 1-алкилбицикло[4.3.1]дека-2,4,8-триен-7,10-диолов общей формулы (1) и 6-алкилбицикло[4.3.1]дека-2,4,8-триен-7,10-диолов общей формулы (2) или 1-фенилбицикло[4.3.1]дека-2,4,8-триен-7,10-диола:
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002677651
Дата охранного документа: 18.01.2019
29.03.2019
№219.016.f65c

Способ получения гранулированного без связующего цеолита типа nax высокой фазовой чистоты

Изобретение относится к получению гранулированного цеолита NaX. Способ предусматривает смешение каолина и диоксида кремния до обеспечения мольного соотношения SiO:AlO=(2,4-3,2):1, введение в смесь порошкообразного цеолита типа NaX до содержания исходных компонентов в смеси, % мас:...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002404122
Дата охранного документа: 20.11.2010
20.05.2019
№219.017.5c66

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение относится к cпособу каталитического получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM в количестве 5-20 мас.% по отношению к исходной смеси реагентов, реакцию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002687972
Дата охранного документа: 17.05.2019
20.05.2019
№219.017.5cc2

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение описывает способ получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами в присутствии катализатора на основе цеолита, характеризующийся тем, что в качестве катализатора используют цеолит Y в Н-форме, реакцию анилина с алифатическими альдегидами (пропионовый или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002687974
Дата охранного документа: 17.05.2019
24.05.2019
№219.017.5f5d

Способ получения пиридинов

Изобретение относится к способу получения пиридина и метилпиридинов, который заключается во взаимодействии этанола, формальдегида и аммиака в присутствии предварительно подвергнутого высокотемпературной обработке в среде 100%-ного водяного пара при 550°С в течение 3 ч и последующей обработке...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688680
Дата охранного документа: 22.05.2019
29.05.2019
№219.017.6264

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение относится к способу получения хинолинов путем каталитической гетероциклизации анилина и альдегидов (пропионовый, масляный, валерьяновый), характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют гранулированный иерархический цеолит Ymmm в Н-форме в количестве 10-30% мас. по...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688228
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.62b7

Способ получения 1,2-диалкилбориранов

Изобретение относится к способу получения 1,2-диалкилбориранов общей формулы (1) где R=н-СН, н-CH, R=н-CH, н-СН. Способ включает взаимодействие α-олефина (окт-1-ена, или дец-1ена) с борсодержащим реагентом RBCl⋅SMe (где R - указаны выше), предварительно полученным реакцией пент-1-ена или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688195
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.62d0

Способ получения 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Изобретение относится к способу получения 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1), в которой R представляет собой цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, норборнил-, заключающийся во взаимодействии 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазина с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688221
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.630c

Способ получения пиридинов

Изобретение относится к способу получения пиридинов, используемых в качестве исходных соединений при синтезе фармацевтических препаратов, гербицидов, поверхностно-активных веществ, ускорителей вулканизации каучука, ионообменных смол и др. Способ включает взаимодействие этанола, формальдегида...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688224
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.634d

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение раскрывает способ каталитического получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами, характеризующийся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM в количестве 5-20 мас.% по отношению к исходной смеси реагентов, реакцию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688197
Дата охранного документа: 21.05.2019
+ добавить свой РИД