×
20.05.2015
216.013.4d36

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЦИКЛО[8.4.0.0.0.0]ТЕТРАДЕКА-8,12-ДИЕНА

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к способу получения пентацикло[8.4.0.0.0.0]тетрадека-8,12-диена формулы (1). Способ характеризуется каталитической димеризацией 1,3,5-циклогептатриена (ЦГТ). При этом в качестве катализатора используют Ni(асас)-EtAlCl, реакцию проводят при мольном соотношении ЦГТ:Ni(асас):EtAlCl=10:(0.1-0.3):4, в атмосфере аргона, при 20-100°C, в бензоле, в течение 8-48 ч. Способ позволяет получать целевой продукт индивидуально. 7 пр., 1 табл.
Основные результаты: Способ получения пентацикло[8.4.0.0.0.0]тетрадека-8,12-диена формулы (1): характеризующийся каталитической димеризацией 1,3,5-циклогептатриена (ЦГТ), отличающийся тем, что в качестве катализатора используют Ni(асас)-EtAlCl, реакцию проводят при мольном соотношении ЦГТ:Ni(асас):EtAlCl=10:(0.1-0.3):4, в атмосфере аргона, при 20-100°C, в бензоле, в течение 8-48 ч.

Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых полициклических соединений, конкретно к способу получения пентацикло[8.4.0.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диена формулы (1):

Указанное соединение относится к классу напряженных энергоемких систем и может найти применение в качестве компонентов высокоэнергетических горючих для воздушно-реактивных ракетных систем (G.W. Burdette, H.R. Lander, J.R. McCoy, J. Energy, 1978, 2, 289), полупродуктов в синтезе практически важных производных адамантана и диамантана, используемых для получения эффективных противовирусных и противопаркинсонических препаратов (F. Turecek, V. Hanus, P. Sedmera, H. Antropiusova, K. Mach, Coll. Czechoslovak Chem. Commun, 1981, 46, 1474).

Известен способ [K. Mach, H. Antropiusova, F. Turecek, V. Hanus, P. Sedmera. Zwei neue pentacyclische dimere des cycloheptatriens // Tetrahedron Lett, 1980, v.21, 4879] получения пентацикло[8.4.0.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диена (1) реакцией гомодимеризации 1,3,5-циклогептатриена (ЦГТ) в присутствии катализатора TiCl4-Et2AlCl при температуре 40°C за 6 часов. Реакция проходит с образованием двух гомоаддуктов (1) и (2) в соотношении (1):(2)=1:9 с общим выходом 40%:

Известным способом не может быть осуществлен селективный синтез пентацикло[8.4.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диена формулы (1).

Предлагается новый способ селективного синтеза пентацикло[8.4.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диена (1).

Сущность способа заключается в гомодимеризации ЦГТ в присутствии каталитической системы Ni(acac)2-Et2AlCl, взятых в мольном соотношении ЦГТ:Ni(acac)2:Et2AlCl=10:(0.1-0.3):4, предпочтительно 10:0.2:4. Реакцию проводят в атмосфере аргона при температуре 20-100°С. Время реакции 8-48 ч, выход гомодимера (1) 59-79%. В качестве растворителя необходимо использовать бензол.

Реакция протекает по схеме:

Целевой продукт (1) образуется только лишь с участием ЦГТ и каталитической системы Ni(acac)2-Et2AlCl. В присутствии других комплексов переходных металлов (например, Cp2ZrCl2, Cp2TiCl2, Zr(acac)4, Pd(acac)2, Fe(асас)3) гомодимер (1) не образуется.

Проведение реакции в присутствии катализатора Ni(acac)2 больше 0.3 ммоль на 10 ммоль ЦГТ не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора Ni(acac)2 менее 0.1 ммоль на 10 ммоль ЦГТ снижает выход гомоаддукта (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при нагревании 20-100°C. При более высокой температуре (например, 100°C) происходит уменьшение выхода гомодимеров, вероятно, вследствие побочных процессов разложения и полимеризации. При меньшей температуре (например, 20°C) снижается скорость реакции.

Существенные отличия предлагаемого способа:

1. Предлагаемый способ базируется на использовании каталитической системы Ni(асас)2-Et2AlCl, позволяющей получать индивидуальный гомодимер (1). В известном способе смесь гомодимеров (1) и (2) получают с помощью каталитической системы TiCl4-Et2AlCl в соотношении (1):(2)=9:1.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:

1. Способ позволяет получать индивидуальный пентацикло[8.4.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диен формулы (1).

Способ поясняется следующими примерами:

ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор в атмосфере сухого аргона при перемешивании загружали 1 г (10 ммоль) 1,3,5-циклогептатриена, 0.05 1 г (0.2 ммоль) Ni(acac)2, 4 мл сухого бензола и загружали 0.6 мл (4 ммоль, 90.2%) Et2AlCl в 1 мл бензола. Смесь перемешивали при температуре 80°C в течение 8 ч. Затем реакционную массу обрабатывали 7-10% раствором HCl. Получают пентацикло[8.4.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диен (1) с выходом 62%.

Спектральные характеристики гомодимера (1):

Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.) пентацикло[8.4.0.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диена (1): 1.11-1.16 (м, 2Н, С(2,5)Н2,); 1.28 (д, 2Н, С(2,5)Н2, J=12 Гц); 1.80-1.81 (м, 2Н, С(1,6)Н); 1.99 (т, 2Н, С(10,11)Н, J=7 Гц); 2.24-2.26 (м, 2Н, С(3,4)Н); 2.60 (к, 2Н, С(7,14)Н, J=8 Гц); 5.90 (т, 2Н, С(13,8)Н, J=8 Гц); 6.08 (т, 2Н, С(9,12)Н, J=8 Гц).

Спектр ЯМР 13С (CDCl3, δ, м.д.) пентацикло[8.4.0.03,7.04,14.06,11]тетрадека-8,12-диена (1): 31.63 (С(2,5)); 36.07 (С(1,6)); 38.67 (С(10,11)); 40.14 (С(3,4)); 43.33 (С(7,14)); 128.96 (С(13,8; 132.33 (С(9,12)).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.

Таблица 1
№ п/п Мольное соотношение ЦГТ:Ni(acac)2:Et2AlCl, ммоль Температура, °C Время реакции, ч Выход (1), %
1 10:0.2:4 80 8 78
2 10:0.2:4 60 10 76
3 10:0.2:4 40 15 75
4 10:0.2:4 20 48 73
5 10:0.2:4 100 8 59
6 10:0.1:4 80 8 61
7 10:0.3:4 80 8 79

Способ получения пентацикло[8.4.0.0.0.0]тетрадека-8,12-диена формулы (1): характеризующийся каталитической димеризацией 1,3,5-циклогептатриена (ЦГТ), отличающийся тем, что в качестве катализатора используют Ni(асас)-EtAlCl, реакцию проводят при мольном соотношении ЦГТ:Ni(асас):EtAlCl=10:(0.1-0.3):4, в атмосфере аргона, при 20-100°C, в бензоле, в течение 8-48 ч.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЦИКЛО[8.4.0.0.0.0]ТЕТРАДЕКА-8,12-ДИЕНА
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 191-200 of 244 items.
13.01.2017
№217.015.8f35

Способ получения 10-галогенфенил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов

Изобретение относится к способу получения 10-галогенфенил-7,8,12,13-тетраокса-10-азаспиро[5.7]тридеканов, которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной, противоопухолевой и антигельминтной активностью. Технический результат: предложен новый способ получения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605445
Дата охранного документа: 20.12.2016
13.01.2017
№217.015.8fea

Способ получения 6-галогенфенил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов

Изобретение относится к способу получения 6-галогенфенил-2,4,8-тритиа-6-аза-1,3(1,4)-дибензоциклооктафанов, которые могут найти применение в качестве селективных лигандов, для экстракции и разделения катионов металлов, межфазных катализаторов, моделирующих ферментативную активность. Технический...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002605430
Дата охранного документа: 20.12.2016
25.08.2017
№217.015.9627

Способ получения 1,2-бис-(1, 5, 3-дитиазепан-3-ил)этана, обладающего сорбционной активностью по отношению к палладию(ii) и серебру(i)

Изобретение относится к 1,2-бис-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)этану формулы (1), обладающему сорбционной активностью по отношению к палладию(II) и серебру(I). Сущность способа заключается во взаимодействии смеси 1,2-этандитиола и формальдегида в воде с 1,2-этилендиамином при мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608730
Дата охранного документа: 23.01.2017
25.08.2017
№217.015.9636

Способ получения 3,5-диметилпиридина

Изобретение относится к способу получения 3,5-диметилпиридина. Способ заключается во взаимодействии пропанола-1, формальдегида и аммиака в присутствии гранулированного без связующих веществ цеолита Y-БС в Η-форме при 250-450°C и объемной скорости подачи сырья (w), равной 2-7 ч, мольное...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002608734
Дата охранного документа: 23.01.2017
25.08.2017
№217.015.978a

Способ получения 1,1-бис-[n-(пероксиметил)-n-ариламино]циклоалканов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 1,1-бис[N-(пероксиметил)-N-ариламино]циклоалканов общей формулы (I), которые могут найти применение в качестве препаратов, обладающих противомалярийной активностью. Сущность способа заключается во взаимодействии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002609026
Дата охранного документа: 30.01.2017
25.08.2017
№217.015.98b5

Способ получения 2, 2, 4-триметил-1, 2-дигидрохинолина

Изобретение относится к способу получения 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина путем конденсации анилина с ацетоном в присутствии гетерогенного катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют микро-мезо-макропористый цеолит H-Y-MMM и реакцию проводят при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002609028
Дата охранного документа: 30.01.2017
25.08.2017
№217.015.9a96

Способ получения 1'-амино-1'-этил(циклоалкилиден)ацетил-(с60-ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения 1'-амино-1'-этил3':1,9]циклопропанов указанной ниже общей формулы, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002610092
Дата охранного документа: 07.02.2017
25.08.2017
№217.015.b54b

Способ получения метил n-[3,4-диалкил-5-(n-метокси-n-оксоалкил)-2-фурил]алканоатов

Изобретение относится к способу получения метил n-[3,4-диалкил-5-(n-метокси-n-оксоалкил)-2-фурил]алканоатов общей формулы (1), где, R=СН, СН, СН; R'=(СН)COOCH, n=5, 6, взаимодействием диалкилацетиленов общей формулы R-C≡C-R, где R=СН, СН, СН, с эфирами карбоновых кислот в присутствии магния...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614250
Дата охранного документа: 24.03.2017
25.08.2017
№217.015.b556

Способ получения замещенных хинолинов из анилина, 1,2-диолов и ссl под действием железосодержащих катализаторов

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения замещенных хинолинов указанной ниже формулы, где R = CH, R и R = H; R = CHСH, R = CHи R = H; R = CHСH, R = Н и R = CH; R = CHCHСH, R = CHCHи R = H; Х = Н, о-СН, м-СН, п-СН, о-СН, о-Cl, м-Cl, п-Cl, п-ОМе, о-ОН, из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614251
Дата охранного документа: 24.03.2017
25.08.2017
№217.015.b7d0

Способ получения 1-фенил-4-оксаспиро[2.4]гептана

Изобретение относится к способу получения 1-фенил-4-оксаспиро[2.4]гептана (1), характеризующемуся тем, что стирол подвергают взаимодействию с γ-бутиролактоном и хлоридом алюминия (АlСl) в присутствии магния (Mg, порошок) и катализатора CpZrCl в мольном соотношении стирол : γ-бутиролактон : АlСl...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002614945
Дата охранного документа: 31.03.2017
Showing 191-200 of 238 items.
20.05.2019
№219.017.5cc2

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение описывает способ получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами в присутствии катализатора на основе цеолита, характеризующийся тем, что в качестве катализатора используют цеолит Y в Н-форме, реакцию анилина с алифатическими альдегидами (пропионовый или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002687974
Дата охранного документа: 17.05.2019
24.05.2019
№219.017.5f5d

Способ получения пиридинов

Изобретение относится к способу получения пиридина и метилпиридинов, который заключается во взаимодействии этанола, формальдегида и аммиака в присутствии предварительно подвергнутого высокотемпературной обработке в среде 100%-ного водяного пара при 550°С в течение 3 ч и последующей обработке...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688680
Дата охранного документа: 22.05.2019
29.05.2019
№219.017.6264

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение относится к способу получения хинолинов путем каталитической гетероциклизации анилина и альдегидов (пропионовый, масляный, валерьяновый), характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют гранулированный иерархический цеолит Ymmm в Н-форме в количестве 10-30% мас. по...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688228
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.62b7

Способ получения 1,2-диалкилбориранов

Изобретение относится к способу получения 1,2-диалкилбориранов общей формулы (1) где R=н-СН, н-CH, R=н-CH, н-СН. Способ включает взаимодействие α-олефина (окт-1-ена, или дец-1ена) с борсодержащим реагентом RBCl⋅SMe (где R - указаны выше), предварительно полученным реакцией пент-1-ена или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688195
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.62d0

Способ получения 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Изобретение относится к способу получения 2,7-дициклоалкил-4,9-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1), в которой R представляет собой цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, цикло-СН, норборнил-, заключающийся во взаимодействии 1,3,5-трициклоалкил-1,3,5-триазина с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688221
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.630c

Способ получения пиридинов

Изобретение относится к способу получения пиридинов, используемых в качестве исходных соединений при синтезе фармацевтических препаратов, гербицидов, поверхностно-активных веществ, ускорителей вулканизации каучука, ионообменных смол и др. Способ включает взаимодействие этанола, формальдегида...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688224
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.634d

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение раскрывает способ каталитического получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами, характеризующийся тем, что в качестве катализатора используют аморфный мезопористый алюмосиликат ASM в количестве 5-20 мас.% по отношению к исходной смеси реагентов, реакцию...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688197
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.635c

Способ получения пиридинов

Изобретение относится к способу получения пиридина и метилпиридинов, который заключается во взаимодействии этанола, формальдегида и аммиака в присутствии подвергнутого высокотемпературной обработке в среде 100%-ного водяного пара при 550°С в течение 1-3 ч цеолита H-Beta, при 200-400°С и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688162
Дата охранного документа: 20.05.2019
29.05.2019
№219.017.6363

Способ получения 2,3-диалкилхинолинов

Изобретение относится к способу получения 2,3-диалкилхинолинов взаимодействием анилина с альдегидами в присутствии катализатора на основе цеолита, при этом в качестве катализатора используют цеолит Y в Н-форме, реакцию анилина с алифатическими альдегидами (пропионовый или масляный) проводят в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688198
Дата охранного документа: 21.05.2019
29.05.2019
№219.017.637e

Способ совместного получения 2,7-диалкил-4,9(10)-диметил-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов

Изобретение относится к способу совместного получения 2,7-диалкил-4,9(10)-2,3а,5а,7,8а,10а-гексаазапергидропиренов общей формулы (1), в которой R представляет собой н-пропил, н-бутил, заключающемуся во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)-N-алкила с изомерной смесью...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002688220
Дата охранного документа: 21.05.2019
+ добавить свой РИД