×
27.05.2014
216.012.c8cb

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-ПЕНТИЛКАРБОТИОЛ-1aH,2'H-[1,2]ПИРАЗОЛИНО[3',4':1,9](C-I)-[5,6]ФУЛЛЕРЕНА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002517169
Дата охранного документа
27.05.2014
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения серусодержащих производных фуллеренов, а именно к способу получения S-пентилкарботиоил-1аH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C-I)-[5,6]фуллерена формулы (1), который может найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, а также нового материала для оптоэлектроники. Сущность способа заключается во взаимодействии C-фуллерена с пентилдиазотиоатом формулы NCHC(O)SCH в о-дихлорбензоле при мольном соотношении С:диазотиоат=0.01:(0.02-0.05), предпочтительно 0.01:0.03 при 40°C в течение 0.5-1.5 ч. Технический результат - способ позволяет селективно получать S-пентилкарботиоил-1аH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C-I)-[5,6]фуллерен с выходом 41-58%. 1 табл.
Основные результаты: Способ получения S-пентилкарботиоил-1аH',2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C-I)-[5,6]фуллерена формулы (1): характеризующийся тем, что С-фуллерен взаимодействует с пентилдиазотиоатом формулы NCHC(O)SCH в о-дихлорбензоле при мольном соотношении С: диазосоединение, равном 0.01:(0.02-0.05), температуре 40°C в течение 0.5-1.5 ч.
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения S-пентилкарботиоил-1аH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]фуллерена формулы (1):

Серосодержащие производные фуллеренов могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, а также новых материалов для оптоэлектроники (У.М.Джемилев, Г.Н.Кириченко, В.И.Глазунова, А.Г.Ибрагимов, А.Р.Туктаров, М.Пудас, А.А.Десяткин, Н.Р.Поподько, В.В.Королев. Патент РФ №2382816 от 27.02.10. Бюл. №6 [1], А.Р.Туктаров, А.Р.Ахметов, Г.Н.Кириченко, В.И.Глазунова, Л.М.Халилов, У.М.Джемилев. Журн. прикл. хим., 2010, 83, 1132 [2], A.Cravino, N.S.Sariciftci. J. Mater. Chem., 2002, 12, 1931 [3]).

Известен способ (L.Isaacs, A.Wehtsig, F.Diederich. Helv. Chem. Acta. 1993, 76, 1231 [4]) совместного получения 1'-этилформил-(C60-Ih)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропана (2) и смеси стереоизомерных 1'а-этилформил-1'а-карба-1'(2')а-гомо(C60-Ih)[5,6]фуллеренов (3,4) с суммарным выходом 35% реакцией C60-фуллерена (5) с диазоуксусным эфиром при температуре 110°C в течение 7 ч.

Известный способ не позволяет получать S-пентилкарботиоил-1аH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]фуллерен формулы (1).

Известен способ (A.Skiebe, A.Hirsch. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, 335 [5]) получения смеси метано- (6) и стереоизомерных гомофуллеренов (7, 8) с общим выходом 20-30% реакцией C60-фуллерена (5) с диазоамидами в кипящем толуоле в течение 48 ч.

; ; ;

Известный способ не позволяет получать S-пентилкарботиоил-1аH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]фуллерен формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по селективному синтезу S-пентилкарботиоил-1аH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]фуллерена (1).

Предлагается новый способ получения S-пентилкарботиоил-1аH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]фуллерена (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (C60) с пентилдиазотиоатом формулы N2CHC(O)SC5H11 в о-дихлорбензоле при мольном соотношении C60:диазосоединение=0.01:(0.02-0.05), предпочтительно 0.01:0.03 при 40°C в течение 0.5-1.5 ч. Получают S-пентилкарботиоил-1аH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]фуллерен (1) с выходом 41-58%. Реакция протекает по схеме:

Диазотиоат берут с избытком по отношению к фуллерену C60 с целью повышения выхода целевого продукта (1). Снижение количества диазосоединения по отношению к C60 нецелесообразно, так как приводит к уменьшению выхода целевого продукта.

S-пентилкарботиоил-1аH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]фуллерен (1) образуется только с участием фуллерена[60] и пентил диазотиоэфира.

Проведение реакции при более высокой температуре (например, 80°C) связано с увеличением энергозатрат, понижение температуры (например, до 20°C) приводит к снижению выхода целевого аддукта (1).

Существенные отличия предлагаемого способа.

Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента пентилдиазотиоата. В известном способе используются диазоуксусные эфиры и диазоамиды. Предлагаемый способ, в отличие от известных, позволяет селективно получать S-пентилкарботиоил-1аH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]фуллерен (1), синтез которого в литературе не описан.

Способ поясняется примерами.

К раствору 0.01 ммоль C60-фуллерена в 1.5 мл о-дихлорбензола, нагретого до 40°C, по каплям добавляют 0.03 ммолей пентилдиазотиоата в 0.5 мл о-дихлорбензола. Через 1 ч реакционную массу охлаждают и пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают S-пентилкарботиоил-1аH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C60-Ih)-[5,6]фуллерен (1) с выходом 41-58% (по данным ВЭЖХ).

Спектральные характеристики (1)

Выход 54%. Спектр ЯМР 1Н: 0.98 (т 3Н, СН3, J=6.8), 1.50 (м, 4Н, 2СН2), 1.75 (м, 2Н, CH2), 3.11 (т, 2Н, СН3, J=7.2), 8.09 (с, 1Н, NH).
Спектр ЯМР 13С: 14.41, 22.81, 28.89, 29.74, 31.57, 88.69, 98.30, 139.68, 140.34, 140.38, 141.92, 142.18, 142.25, 142.31, 142.37, 142.69, 142.80, 142.91, 143.08, 143.83, 144.00, 144.08, 144.37, 144.44, 145.22, 145.24, 145.57, 145.69, 145.98, 146.05, 146.25, 146.34, 147.12, 147.48, 147.65, 183.80.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1

Таблица 1
№ п/п Мольное соотношение С60:диазотиоат, ммоль Время реакции, ч Выход целевых продуктов (1), %
1 0.01:0.03 1 54
2 0.01:0.02 1 50
3 0.01:0.05 1 58
4 0.01:0.03 0.5 41
5 0.01:0.03 1.5 55

Реакции проводили при температуре 40°С в о-дихлорбензоле в качестве растворителя.

Способ получения S-пентилкарботиоил-1аH',2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C-I)-[5,6]фуллерена формулы (1): характеризующийся тем, что С-фуллерен взаимодействует с пентилдиазотиоатом формулы NCHC(O)SCH в о-дихлорбензоле при мольном соотношении С: диазосоединение, равном 0.01:(0.02-0.05), температуре 40°C в течение 0.5-1.5 ч.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-ПЕНТИЛКАРБОТИОЛ-1aH,2'H-[1,2]ПИРАЗОЛИНО[3',4':1,9](C-I)-[5,6]ФУЛЛЕРЕНА
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-ПЕНТИЛКАРБОТИОЛ-1aH,2'H-[1,2]ПИРАЗОЛИНО[3',4':1,9](C-I)-[5,6]ФУЛЛЕРЕНА
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 237 items.
10.01.2013
№216.012.184a

Способ получения соединений двухвалентных лантанидов

Изобретение относится к способам получения новых соединений двухвалентных лантанидов Ln(II), более конкретно к способу получения соединений LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO. Способ получения соединений лантанидов LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO, где Ln=Sm или Ln=Yb, заключается в восстановлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471710
Дата охранного документа: 10.01.2013
27.03.2013
№216.012.310e

Способ получения 3-(о-,м-,п-метоксифенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, п-метоксифенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов, который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478096
Дата охранного документа: 27.03.2013
10.04.2013
№216.012.3310

Способ получения 1'-[2''-(метилтио)этил]-1'-[s-алкилкарботиоил]-(c-i)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения серосодержащих производных фуллеренов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478615
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3318

Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1): который заключается в том, что амино(тио)фенолы (о-аминофенол, n-аминофенол, n-аминотиофенол) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478623
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3319

Способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(ом-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 минсмеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478624
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331a

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478625
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1): который заключается в том, что 1,2-этандитиол, предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°С, подвергается взаимодействию с гидразидом общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478626
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331c

Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов общей формулы (1): , который заключается в том, что формальдегид предварительно перемешивают с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478627
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331e

Способ получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'н-циклопропа[1,9](с-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к способу получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'Н-циклопропа[1,9](С-I)[5,6]фуллеренов формулы (1), которые могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, комплексообразователей, а также новых материалов для...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478629
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3323

Способ получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-алканов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478634
Дата охранного документа: 10.04.2013
Showing 1-10 of 15 items.
20.02.2014
№216.012.a214

Способ получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов

Настоящее изобретение относится к получению новых борорганических соединений, а именно к способу получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов общей формулы (1), Способ включает взаимодействие дизамещенных ацетиленов (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с триэтилалюминием (AlEt) в гексане в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507207
Дата охранного документа: 20.02.2014
20.02.2014
№216.012.a215

Способ получения 1-бром-3-алкилбороланов

Настоящее изобретение относится к получению борорганических соединений. Способ осуществляется взаимодействием α-олефинов с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконацендихлорида в атмосфере аргона при температуре ~20°C в течение 6 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507208
Дата охранного документа: 20.02.2014
20.04.2014
№216.012.bb80

Противозадирные и противоизносные присадки к маслам, работающим при высоких давлениях

Настоящее изобретение относится к противоизносным и противозадирным присадкам к смазочным маслам для холодной объемной штамповки металла, работающим при высоких давлениях, на основе серасодержащих производных фуллерена, при этом в качестве серасодержащих производных фуллерена они содержат...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002513728
Дата охранного документа: 20.04.2014
27.04.2014
№216.012.bd6f

Технологическая смазка для холодной объемной штамповки металла

Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к технологическим смазкам для холодной объемной штамповки металлов, обладающим повышенными противоизносными и противозадирными свойствами. Смазка содержит 1'-[2"-(метилтио)этил]-1'-[8-алкилкарботиоил]-(C-I)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропаны...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002514235
Дата охранного документа: 27.04.2014
27.05.2014
№216.012.c8cc

Способ получения n-алкил- и n-арилкарбоксамидил-1ah,2'h-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](c-i)-[5,6]фуллеренов

Настоящее изобретение относится к способу получения функционально замещенных производных фуллеренов, а именно к способу получения N-алкил- и N-арилкарбоксамидил-1aH,2'H-[1,2]пиразолино[3',4':1,9](C-I)-[5,6]фуллеренов формулы (1). Данные соединения могут найти применение в качестве...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002517170
Дата охранного документа: 27.05.2014
27.09.2014
№216.012.f8b1

Способ получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-гетарил-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): где заключающийся в том, что N,N,N,N-тетраметил-2,5-дитиагексан-1,6-диамин подвергают взаимодействию с гетариламином [2-пиридинамин, 3-пиридинамин,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002529502
Дата охранного документа: 27.09.2014
27.09.2014
№216.012.f8b6

Способ получения 3-арил-1,5,3-диоксазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения 3-арил-1,5,3-диоксазепанов общей формулы (1a-i): R=H (a), m-СН (b), p-СН (с), о-ОСН (d), m-ОСН (e), p-ОСН (f), o-NO (g), m-NO (h), p-NO (i), отличающийся тем, что N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламин (арил = фенил,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002529507
Дата охранного документа: 27.09.2014
20.11.2014
№216.013.05f2

Способ получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к способу получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазепинанов формулы I. Сущность способа заключается во взаимодействии соответствующего N,N-бис(метоксиметил)-N-придинамина с 1,2-этандитиолом в присутствии катализатора CuCl в мольном соотношении N-бис(метоксиметил)-N-пиридинамин:...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002532923
Дата охранного документа: 20.11.2014
20.12.2014
№216.013.12c8

Способ получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазоцинанов

Изобретение относится к способу получения 3-пиридинил-1,5,3-дитиазоцинанов формулы I. Сущность способа заключается во взаимодействии N,N-бис(метоксиметил)-N-пиридинамина с 1,3-пропандитиолом в присутствии катализатора CuCl в мольном соотношении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536231
Дата охранного документа: 20.12.2014
27.01.2015
№216.013.21ba

Способ получения арил(c-i)[5,6]фуллерен-(9h)-ил кетонов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения арил(C-I)[5,6]фуллерен-1(9H)-ил кетонов общей формулы (1): Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540082
Дата охранного документа: 27.01.2015
+ добавить свой РИД