29.05.2020
220.018.218a

Способ получения простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Настоящее изобретение относится к способу получения простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов, которые могут применяться в качестве пластифицирующих агентов. Способ заключается во взаимодействии гем-дихлорциклопропилалканолов с галогеналкилами при температуре 150°C течение 4 часов в присутствии катализатора цеолита H-Beta. Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с увеличенным выходом. 1 з.п. ф-лы, 1 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов, которые могут применяться в качестве пластифицирующих агентов. (Катаев В.М., Попова В.А., Сажина Б.И. Справочник по пластическим массам. М.: Химия Т. 1. изд. 2. 1975. С. 346).

Известны способы получения эфиров взаимодействием олефинов со спиртами в присутствии соединений трехфтористого бора и алкоголятов натрия (Мухамедова Л.А., Малышко Т.М., Шагидуллин P.P.. Взаимодействие диокиси 1-винилциклогексена-3 со спиртами // Докл. АН СССР. 1965. Т. 160. №6. С. 1323-1326), окиси ртути (Ройтер В.А. Каталитические свойства веществ. Справочник. Киев: Наукова думка, 1968. 1464 с.), рутения (Yohe Ое, Tetsuo Ohta, Yoshihiko Ito. Ruthenium-Catalyzed Addition Reaction of Alcohols across Olefins // Synlett. 2005. №1. pp. 179-181), трифлата серебра (I) (Cai-Guang Yang, Nicholas W. Reich, Zhangjie Shi, Chuan He. Intramolecular Additions of Alcohols and Carboxylic Acids to Inert Olefins Catalyzed by Silver(I) Triflate // Org. Lett. 2005. V. 7, №21. pp. 179-181).

Недостатками известных способов являются необходимость строгого контроля температурного режима, высокая стоимость или же токсичность катализаторов на основе металлов.

Техническая задача, решение которой предлагается в настоящем изобретении, заключается в разработке способа получения простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов, отличающегося увеличением выхода целевого продукта.

Указанная задача решается тем, что способ получения простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов, согласно изобретению, проводят взаимодействием спиртов с галогеналкилами при температуре 150°C в течение

4 часов в присутствии катализатора цеолита H-Beta (формулой Na8(AlO2)8(SiO2)40⋅24H2O).

Реакцию спирта с галогеналкилом проводят при следующем соотношении компонентов, мас. %: гем-дихлорциклопропилалканол 72; галогеналкил 11; Н-Beta17.

Способ осуществляется следующим образом.

Исходные гем-дихлорциклопропилалканолы (Ia, Ib) получали по известным методикам (Raskildina G.Z., Grigor'eva N.G., Kutepov B.I., Zlotsky S.S., Zaikov G.E. Synthesis of O-including compounds by catalytic conversation of olefins // Apple Academic Press Inc., Oakville, Ont. 2016. Pp. 163-174. Арбузова T.B., Хамидуллина A.P., Злотский C.C. Синтезы на основе винил-гем-дихлорциклопропанов // Известия ВУЗов. Серия: химия и химическая технология. 2007. Т. 50, №6. С. 15-17).

Исходные алкилхлориды - использовали торговые реагенты.

Для осуществления реакций в качестве катализатора использовали цеолит структурного типа BEA (Beta) (мольное соотношение SiO2/Al2O3=18.0), синтезированный в ОАО «Ангарский завод катализаторов и органического синтеза» в NH4-форме. В Н-форму цеолит Beta переводили термообработкой в атмосфере воздуха при 540°C в течение 3 часов. Перед каталитическими испытаниями образец цеолита подвергали термообработке в атмосфере воздуха при 350°C в течении 4 часов. (Григорьева Н.Г. Низкомолекулярная олигомеризация ароматических и алифатических олефинов в присутствии цеолитных катализаторов: дис. … доктора хим. наук. Уфа, 2012. 386 с.).

Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:

- Бутил хлористый - ТУ 2412-280-05763458-97;

- Изобутил хлористый - СТО 03216491-037-2018;

- Диэтиловый эфир - ТУ 2600-00143852015-05;

- Хлорид кальция - ГОСТ 450-77.

Реакция гем-дихлорциклопропилалканолов с галогеналкилами осуществляется в металлических «пальчиковых» автоклавах при температуре

150°C в течение 4 ч при непрерывном вращении. Мольное соотношение спирт : галогеналкил = 4:1. Содержание цеолита H-Beta составляет 20% мас. (в расчете на реакционную массу). По окончании реакции реакционную смесь охлаждают. Затем катализатор отфильтровывают и реакционную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром, экстракт сушат свежепрокаленным CaCl2. Растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток перегоняют в вакууме в атмосфере азота.

R1=CH3, R2=H, R3=Bu (Ia, IIa); R1=R2=CH3, R3=Bu (Ib, IIb); R1=СН3, R2=H, R3=iBu (Ia, IIIa); R1=R2=CH3, R3=iBu (Ib, IIIb)

Пример 1.

Реакцию взаимодействия гети-дихлорциклопропилалканолов с галогеналкилами осуществляли в металлических «пальчиковых» автоклавах объемом 17 мл, непрерывно вращающихся в термостатируемом шкафу. В ампулу загружали 20% мас. (в расчете на реакционную массу) цеолита H-Beta, 0.052 моль спирта и 0.013 моль галогеналкила. После запаивания ампулу помещали внутрь автоклава, который нагревали при температуре 150°C в течение 4 ч при непрерывном вращении. По окончании реакции автоклав охлаждали и вскрывали ампулу. Затем катализатор отфильтровывали и реакционную смесь эктрагировали диэтиловым эфиром, экстракт сушили свежепрокаленным CaCl2. Растворитель удаляли при пониженном давлении, остаток перегоняли в вакууме в атмосфере азота. Получали следующие эфиры:

Выход 2-(1-бутоксиэтил)-гем-дихлорциклопропана (IIa) - 90%. Бесцветная жидкость, Ткип.=93°C (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР 1Н (в CDCl3, в δ, м.д.): 0.87 т (3Н, CH3CH2), 1.26 д (3Н, СН3СН), 1.29 м (2Н, CH2CH3), 1.56 м (2Н, CH2CH2), 1.63-1.65 дд (2Н, цСН2), 1.67 м (1Н, цСН), 3.30 м (1Н, СН-цPr), 3.62-3.66

м OCH2). Масс-спектр (ХИ), m/z: 212 [М+Н]+ (вычислено m/z: 211 для C9H16Cl2O).

Выход 2-метил-2-(1-бутоксиэтил)-гем-дихлорциклопропана (IIb) - 75%. Бесцветная жидкость, Ткип.=99°C (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР 1Н (в CDCl3, в δ, м.д.): 0.89 т (3Н, СН3СН2), 1.33 д (3Н, СН3СН), 1.36 м (2Н, CH3CH2), 1.56 м (2Н, СН2-(СН2)2), 1.63-1.70 м (2Н, цСН2), 1.65 д (цСН), 3.30 м (Н, СНСН3), 3.62-3.66 м (2Н, CH2CH2). Масс-спектр (ХИ), m/z: 226 [М+Н]+ (вычислено m/z: 225 для C10H18Cl2O).

Выход 2-(1-(2-метилпропокси)этил)-гем-дихлорциклопропана (IIIa) - 85%. Бесцветная жидкость, Ткип.=87°C (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР 1Н (в CDCl3, в δ, м.д.): 0.84 т (3Н, СН3СН2), 1.23 д (3Н, СН3СН(СН2)), 1.33 д (3Н, СН3СН-цPr) 1.48-1.67 м (2Н, CH2CH3), 1.57-1.60 д (2Н, цСН2), 1.65 д (1H, цСН), 3.41 м (Н, СН-цPr), 3.43 м (1Н, СН2СНСН3). Масс-спектр (ХИ), m/z: 212 [М+Н]+ (вычислено m/z: 211 для C9H16Cl2O).

Выход 2-(1-(1-метилпропокси)этил)-гем-дихлорциклопропана (IIIb) - 72%. Бесцветная жидкость, Ткип.=97°C (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР 1Н (в CDCl3, в δ, м.д.): 1.13 с (9Н, (CH3)3С), 1.17 д (3Н, СН3СН-цPr), 1.30 с (3Н, CH3-цPr), 1.18-1.23 с (2Н, цСН2), 3.72 м (1Н, CH-цPr). Масс-спектр (ХИ), m/z: 226 [М+Н]+ (вычислено m/z: 225 для C10H18Cl2O).

Из приведенного примера видно, что предлагаемый способ позволяет достигнуть выхода простых эфиров гам-дихлорциклопропилалканолов 80-95%, что обеспечит их широкое использование в качестве пластифицирующих агентов.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 136.
12.01.2017
№217.015.5b28

Реагент комплексного действия для буровых промывочных жидкостей на водной основе

Изобретение относится к бурению нефтяных и газовых скважин. Технический результат - улучшение антикоррозионных показателей бурового раствора, его смазочных и противоизносных свойств применительно к паре трения «металл-горная порода». Реагент комплексного действия для буровых промывочных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002589782
Дата охранного документа: 10.07.2016
13.01.2017
№217.015.6cb3

Способ эксплуатации газового промысла при коллекторно-лучевой организации схемы сбора на завершающей стадии разработки месторождения

Изобретение относится к газодобывающей промышленности и может быть использовано при добыче газа на газовых и газоконденсатных месторождениях, использующих коллекторно-лучевую организацию схемы сбора, в период снижения добычи в условиях накопления жидкости в скважинах и шлейфах. Технический...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597390
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.6cec

Способ очистки воды и устройство для его осуществления

Изобретение относится к способам очистки воды от растворенных органических веществ и может быть использовано для очистки природных и сточных вод. Способ включает предварительное полное газонасыщение обрабатываемой воды газами-окислителями и каталитическое окисление компонентов водного раствора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597387
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.6d32

Охлаждающее устройство для термостабилизации грунтов оснований зданий и сооружений

Изобретение относится к строительству, а именно к устройствам, используемым при термомелиорации грунтов основания фундаментов сооружений, возводимых в районах распространения вечной и сезонной мерзлоты. Охлаждающее устройство для термостабилизации грунтов оснований зданий и сооружений содержит...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597394
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.6d70

Перфоратор щелевой для обсаженных скважин

Изобретение относится к нефтяной и газовой промышленности и предназначено для щелевой перфорации обсадной колонны, цементного камня и горной породы. Перфоратор щелевой для обсаженных скважин состоит из корпуса, подпружиненного полым штоком с поршнем, опорных роликов, гидромониторной насадки,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002597392
Дата охранного документа: 10.09.2016
13.01.2017
№217.015.8a5c

Способ контроля процесса обводнения газовых скважин

Изобретение относится к газодобывающей промышленности и может быть использовано при разработке и эксплуатации газовых месторождений. Техническим результатом является диагностирование начала обводнения газовых скважин в режиме реального времени и предотвращение их самозадавливания. Для контроля...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002604101
Дата охранного документа: 10.12.2016
13.01.2017
№217.015.8b8c

Способ определения коэффициентов трения системы "долото-забой" при бурении скважины

Изобретение относится к бурению скважин шарошечными долотами и может быть применено для совершенствования условий бурения. Техническим результатом является получение коэффициентов трения вращательного и поступательного движений долота при взаимодействии его вооружения с горной породой забоя,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002604099
Дата охранного документа: 10.12.2016
25.08.2017
№217.015.9e5d

Способ получения модифицированного феррохромлигносульфонатного реагента

Изобретение относится к области бурения нефтяных и газовых скважин, в частности к реагентам для химической обработки буровых растворов. Технический результат - получение феррохромлигносульфонатого реагента, обеспечивающего получение комплексных соединений с повышенным разжижающим эффектом и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002606005
Дата охранного документа: 10.01.2017
25.08.2017
№217.015.a95a

Способ переработки нефтесодержащих отходов (шламов)

Изобретение относится к способу переработки нефтесодержащих отходов (шламов) и может быть использовано в нефтяной, нефтеперерабатывающей и других отраслях народного хозяйства, на производственных объектах которых имеет место формирование, складирование и длительное хранение в земляных амбарах...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002611870
Дата охранного документа: 01.03.2017
25.08.2017
№217.015.bc83

Усовершенствованная система компаундирования разносортных нефтей

Изобретение относится к средствам автоматизации и может быть применено для перекачки нефти из нескольких трубопроводов в общую магистраль, по которой смесь нефтей транспортируется к потребителю. Система содержит по крайней мере два нефтепровода, предназначенные для транспортировки потоков...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002616194
Дата охранного документа: 13.04.2017
Показаны записи 1-10 из 16.
20.10.2014
№216.012.fe0b

Способ получения аминов

Изобретение относится к способу получения новых третичных аминов, обладающих гербицидными свойствами. Способ заключается в алкилировании первичного амина, выбранного из бензиламина или амиламина, 4-хлорметил-1,3-диоксоланом в присутствии катализатора при мольном соотношении компонентов:...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002530891
Дата охранного документа: 20.10.2014
27.12.2014
№216.013.148f

Способ получения 3-(хлорметил)-3-(алкоксиметил)оксетанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3-(хлорметил)-3-(алкоксиметил)оксетанов, заключающемуся в том, что проводят алкилирование 3,3-бис(хлорметил)оксетана алифатическими спиртами в присутствии катамина АБ в качестве катализатора в течение 4 часов при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002536687
Дата охранного документа: 27.12.2014
10.01.2015
№216.013.1704

Способ получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 5-(хлорметил)-5-(алкоксиметил)-1,3-диоксанов, заключающемуся в том, что проводят алкилирование 5,5-бис(хлорметил)-1,3-диоксана алифатическими спиртами в присутствии катамина АБ в качестве катализатора в течение 4 часов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002537320
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c0b

Способ получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов

Изобретение относится к способу получения цис-2,3-диалкоксиметил-1,1-дихлорциклопропанов, которые широко применяют в органическом синтезе, а также как высокотемпературные растворители и компоненты лакокрасочных материалов. Способ заключается в том, что проводят реакцию дихлоркарбенирования...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538607
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.05.2015
№216.013.4a3e

Способ получения хлоридов бициклических аминов

Изобретение относится к получению бициклических аминов, которые широко применяют в органическом синтезе. Способ заключается в том, что проводят процесс N-алкилирования вторичных аминов цис-2,3-дихлорметил-гем-дихлорциклопропаном в присутствии межфазного катализатора триэтилбензиламмоний...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002550513
Дата охранного документа: 10.05.2015
20.05.2016
№216.015.3dfb

Способ получения 2-этил-1,3-диоксоланов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 2-этил-1,3-диоксоланов, которые находят применение в качестве растворителей, компонентов лакокрасочных материалов и субстратов в тонком органическом синтезе. Способ заключается в том, что проводят процесс конденсации двухатомного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002584008
Дата охранного документа: 20.05.2016
13.01.2017
№217.015.710d

Способ получения 1,4-диоксанкарбоксилатов

Изобретение относится к способу получению 1,4-диоксанкарбоксилатов, который заключается в том, что проводят расширение 1,3-диоксоланового кольца при взаимодействии моно-, ди- и тризамещенных 1,3-диоксоланов с метилдиазоацетатом в условиях микроволнового излучения (230 Вт) в течение 0,5-1,5...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596623
Дата охранного документа: 10.09.2016
25.08.2017
№217.015.bb83

Способ получения диалкилциклопент-3-ен-1,1-дикарбоксилата

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению диалкилциклопент-3-ен-1,1-дикарбоксилата, который находит применение в качестве сополимера, субстрата в тонком органическом синтезе, а именно исходного реагента для синтеза циклопентенкарбоновой кислоты, диенофила в реакции...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002615765
Дата охранного документа: 11.04.2017
25.08.2017
№217.015.cb76

Способ получения циклопропилкарбоновых кислот

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению циклопропилкарбоновых кислот, производные которых находят применение в качестве пластификаторов и поверхностно-активных веществ. Способ заключается в том, что проводят окисление олефинов циклопропанового ряда в смеси с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002620268
Дата охранного документа: 24.05.2017
25.08.2017
№217.015.d07a

Способ получения циклических ацеталей

Изобретение относится к новому способу получению циклических ацеталей, которые находят применение в качестве растворителей, компонентов лакокрасочных материалов и субстратов в тонком органическом синтезе. Способ заключается в том, что проводят процесс конденсации этиленгликоля с альдегидами...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002621344
Дата охранного документа: 02.06.2017

Похожие РИД в системе

+ добавить свой РИД