×
17.01.2020
220.017.f604

ОЧИЩАЮЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНГЛИКОЛЯ, СЛОЖНОГО ЭФИРА ПРОСТОГО ПОЛИЭФИРА И ПОЛИМЕРНОГО СУСПЕНДИРУЮЩЕГО АГЕНТА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002711247
Дата охранного документа
15.01.2020
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к композиции для очищения кератиновых материалов человека. Описана композиция для очищения кератиновых материалов человека, содержащая, в особенности, в физиологически приемлемой среде: (а) водную фазу; и (b) по меньшей мере одно анионное пенообразующее поверхностно-активное вещество, выбранное из алкил(простой эфир)сульфатов; и (c) по меньшей мере одно амфотерное или цвиттер-ионное пенообразующее поверхностно-активное вещество, выбранное из бетаинов; и (d) по меньшей мере PEG-90M; и (е) по меньшей мере одно из PEG-150-пентаэритрит-тетрастеарата в индивидуальном виде или смеси PEG-150-пентаэритрит-тетрастеарата, PEG-6-триглицеридов каприловой/каприновой кислот и воды 50/20/30% по массе; (f) полимерный суспендирующий агент. Технический результат – получение кремообразного пеноматериала, шелковистость и бархатистость кожи, пудровый эффект, образование мягкой и защитной пленки на коже после ополаскивания. 3 н. и 11 з.п. ф-лы, 4 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Настоящее изобретение относится к композиции, содержащей, в особенности, в физиологически приемлемой среде:

(a) водную фазу; и

(b) по меньшей мере, одно анионное пенообразующее поверхностно-активное вещество; и

(c) по меньшей мере, одно амфотерное или цвиттер-ионное пенообразующее поверхностно-активное вещество; и

(d) по меньшей мере, один полиэтиленгликоль формулы (I), определяемой ниже; и

(e) по меньшей мере, один сложный эфир простого полиэфира формулы (II), определяемой ниже; и

(f) полимерный суспендирующий агент.

Настоящее изобретение также относится к применениям таковой в косметических средствах или дерматологии, в частности, в качестве продуктов для очищения кератиновых материалов человека и, более конкретно, кожи.

Очищающие композиции для тела (гели для душа, продукты для ванн), для рук (гели для рук) или для лица (пенообразующие гели для лица, средства для удаления макияжа) особенно оценены потребителями. Они, как правило, находятся в форме молочка, кремов или крем-гелей, упакованных в тубу, бутылку или бутылку с механическим распылителем.

Эти композиции были, в частности, описаны в следующих документах:

- в патентах США US 4387040; US 4310432 и US 4310433;

- в публикации Formulation Technology of Liquid Soaps by Eugene M. Franck - Cosmetics & Toiletries, Vol. 97, 1982, pages 49-54;

- в работе Liquid Soap, a Challenge for the Formulator by Roger Hart - Household & Personal Care Products Industry, May 1981, pages 46-47;

- в работе Comparison of Detergent Based versus Soap Based Liquid Soaps by Dennis W. Dyer and Thomas Hassapis - Soap/Cosmetics/Chemical Specialities for July, 1993, страницы 36; 38 и 40;

- в публикации The Evolution of Liquid Soap by Larry Lundmark - Cosmetics & Toiletries, Vol. 107, December 1992, страницы 49-52.

Очищающие составы являются особенно востребованными в силу следующих преимуществ:

- они имеют хорошие моющие свойства и, как правило, вырабатывают воздушный пеноматериал, который быстро возникает;

- они являются гигиеничными благодаря их упаковке;

- они легко транспортируются благодаря их упаковке;

- они просты и экономичны в применении.

Эти очищающие композиции для тела, рук или лица, в зависимости от упаковки, должны иметь подходящую консистенцию и реологию для обеспечения хорошего употребления продукта потребителем и хорошего распределения по поверхности кожи, подлежащей промывке.

Многие составы очищающих продуктов, имеющиеся в настоящее время на рынке, обычно вырабатывают очень воздушный пеноматериал в силу размера пузырьков воздуха. В результате, потребитель имеет очень низкое физическое и визуальное восприятие такого типа пеноматериала, который обычно исчезает быстро при контакте продукта с кожей. Эти составы также обычно дают неприятное тянущее ощущение при распределении (отсутствие гладкого скольжения), и мягкость, испытываемая потребителем после ополаскивания и высушивания, не является полностью удовлетворительной.

Таким образом, сохраняется потребность в обнаружении новых композиций для очищения кератиновых материалов (тканей) тела, лица и рук, на основе пенообразующих поверхностно-активных веществ и подходящей загущающей системы, которые:

1/ имеют более гладкое скольжение при распределении без недостатков, приведенных ранее;

2/ позволяют получить более плотный, более компактный, более кремообразный и мгновенно физически и визуально воспринимаемый пеноматериал;

3/ оставляют на кератиновом материале превосходное ощущение мягкости после ополаскивания и высушивания, в частности, оставляют кожу мягкой, шелковистой и бархатистой (эффект бархатистости) и/или «пудровый» завершающий штрих;

4/ легко удаляются при ополаскивании и оставляют мягкую и защитную пленку на коже.

Авторы заявки неожиданно обнаружили, что эти требования могут быть удовлетворены в результате использования композиции, содержащей, в особенности, в физиологически приемлемой среде:

(a) водную фазу;

(b) по меньшей мере, одно анионное пенообразующее поверхностно-активное вещество; и

(c) по меньшей мере, одно амфотерное или цвиттер-ионное пенообразующее поверхностно-активное вещество; и

(d) по меньшей мере, один полиалкиленгликоль формулы (I), определяемой ниже; и

(e) по меньшей мере, один сложный эфир простого полиэфира формулы (II), определяемой ниже; и

(f) полимерный суспендирующий агент.

Это обнаружение составляет основу данного изобретения.

Одним предметом настоящего изобретения, таким образом, является композиция, содержащая, в особенности, в физиологически приемлемой среде:

(a) водную фазу;

(b) по меньшей мере, одно анионное пенообразующее поверхностно-активное вещество; и

(c) по меньшей мере, одно амфотерное или цвиттер-ионное пенообразующее поверхностно-активное вещество; и

(d) по меньшей мере, один полиалкиленгликоль формулы (I), определяемой ниже; и

(e) по меньшей мере, один сложный эфир простого полиэфира формулы (II), определяемой ниже; и

(f) полимерный суспендирующий агент.

Настоящее изобретение относится к косметическому способу/процедуре для обработки кератинового материала, которая заключается в нанесении на поверхность упомянутого кератинового материала композиции, определяемой ранее, с последующим ополаскиванием водой.

Более конкретно настоящее изобретение относится к косметическому способу/процедуре для очищения кератинового материала, который заключается в нанесении на поверхность кератинового материала композиции, определяемой ранее, с последующим ополаскиванием водой.

Для целей настоящего изобретения, термин «физиологически приемлемая среда» предназначен для обозначения среды, которая подходит для местного введения композиции. Физиологически приемлемая среда представляет собой среду, которая не имеет неприятного запаха и/или неприятного внешнего вида, и, которая прекрасно обеспечивает возможность местного введения.

Термин «кератиновый материал» означает кожу, волосистую часть кожи головы (скальп), губы и/или покровы тела, такие как ногти и кератиновые волокна, например, телесные волосы, ресницы, брови и волосы головы.

Для целей настоящего изобретения, термин «полимерное соединение» означает любую молекулу, макромолекулу или соединение, содержащую(-ее) повторяющиеся звенья, известные как мономеры (по меньшей мере, три мономера), которые связаны вместе в результате образования ковалентной связи посредством химической реакции.

Предпочтительно композиции представляют собой композиции, являющиеся «косметическими средствами, смываемыми после нанесения» (смывающиеся водой или лосьоном-тоником после нанесения), и могут быть использованы, например, для удаления макияжа и для очищения лица, и для очищения тела, волос, волосистой части кожи головы и слизистых оболочек, таких как губы. Они могу представлять собой продукты личной гигиены, например, смываемые после нанесения маски.

ПОЛИАЛКИЛЕНГЛИКОЛЬ

Согласно конкретному варианту осуществления, полиэтиленгликоль в соответствии с изобретением может иметь формулу (I), приведенную ниже:

где n представляет собой целое число, находящееся в диапазоне от 800 до 200000 и преимущественно от 10000 до 200000.

Согласно конкретному варианту осуществления, n представляет собой целое число, находящееся в диапазоне от 50000 до 160000 и преимущественно от 75000 до 150000.

Из числа полиэтиленгликолей, которые могут быть использованы согласно изобретению, могут быть упомянуты следующие полиэтиленгликоли (PEG):

PEG-2M, такой как серийно выпускаемый продукт Polyox WSR N-10® (The Dow Chemical Company);

PEG-5M, такой как серийно выпускаемый продукт Polyox WSR N-80® (The Dow Chemical Company);

PEG-7M, такой как серийно выпускаемый продукт Polyox WSR N-750® (The Dow Chemical Company);

PEG-9M, такой как серийно выпускаемый продукт Alkox E-30G® (Meisei Chemical Works, Ltd.);

PEG-14M, такой как серийно выпускаемые продукты Polyox WSR-205® и Polyox WSR N-3000® (The Dow Chemical Company);

PEG-20M, такой как серийно выпускаемый продукт Polyox WSR-1105® (The Dow Chemical Company);

PEG-23M, такой как серийно выпускаемый продукт Polyox WSR N-12K® (The Dow Chemical Company);

PEG-25M, такой как серийно выпускаемый продукт PEO-5P® (Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.);

PEG-45M, такой как серийно выпускаемый продукт Polyox WSR N-60K® (The Dow Chemical Company);

PEG-65M, такой как серийно выпускаемый продукт Alkox E-100® (Meisei Chemical Works, Ltd.);

PEG-90M, такой как серийно выпускаемый продукт Polyox WSR-301® (The Dow Chemical Company);

PEG-115M, такой как серийно выпускаемый продукт Polyox WSR Coagulant® (The Dow Chemical Company);

PEG-160M, такой как серийно выпускаемый продукт Polyox WSR-303® (The Dow Chemical Company);

PEG-180M, такой как серийно выпускаемый продукт Polyox WSR-308® (The Dow Chemical Company), и их смеси.

Согласно предпочтительному варианту осуществления, полиалкиленгликоль в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно выбирают в группе, включающей в себя полиэтиленгликоли Polyox WSR-205 (The Dow Chemical Company) и PEG 90M (n=90000), как например, продукт, продаваемый под торговым наименованием Polyox WSR-301® (The Dow Chemical Company).

Полиэтиленгликоль(-и) предпочтительно присутствует(-ют) в композиции в концентрациях, находящихся в диапазоне от 0,01% до 1% и более предпочтительно от 0,05% до 0,5% по массе относительно совокупной массы композиции.

СЛОЖНЫЙ ЭФИР ПРОСТОГО ПОЛИЭФИРА

Сложный эфир простого полиэфира в соответствии с изобретением соответствует общей формуле (II), приведенной ниже:

(II)

в которой

R1 означает водород или группу формулы:

R2 означает группу на основе углеводорода, содержащую более 5 атомов углерода;

сумма w+x+y+z имеет значение более 60.

Цепь на основе углеводорода в радикальных группах R1 и R2 может быть линейной или разветвленной, содержащей от 0 до 6 двойных связей, и предпочтительно от 6 до 26 атомов углерода, более предпочтительно от 12 до 22 и, в частности, 18 атомов углерода.

Сумма w+x+y+z предпочтительно находится в диапазоне от 100 до 175 и, в частности, имеет значение 150.

Из числа сложных эфиров простого полиэфира формулы (II), могут быть упомянуты PEG-105-пентаэритрит-дибегенат, PEG-105-пентаэритрит-тетрабегенат, PEG-150-пентаэритрит-тетрастеарат, PEG-150-пентаэритрит-тетралаурат, PEG-130-пентаэритрит-тетрастеарат, PEG-75-пентаэритрит-тетрастеарат, PEG-105-пентаэритрит-монобегенат, PEG-105-пентаэритрит-трибегенат, PEG-150-пентаэритрит-моностеарат, PEG-150-пентаэритрит-тристеарат, PEG-150-пентаэритрит-монолаурат, PEG-150-пентаэритрит-дилаурат, PEG-150-пентаэритрит-трилаурат, PEG-130-пентаэритрит-моностеарат, PEG-130-пентаэритрит-моностеарат, PEG-130-пентаэритрит-дистеарат, PEG-130-пентаэритрит-тристеарат, PEG-75-пентаэритрит-моностеарат, PEG-75-пентаэритрит-дистеарат, PEG-75-пентаэритрит-тристеарат, и их смеси.

Эти сложные эфиры простого полиэфира и их синтез описаны в патенте США 5192462.

В частности, может быть использован(-а) PEG-150-пентаэритрит-тетрастеарат сам по себе (в индивидуальном виде), как например, серийно выпускаемый продукт Crothix PA® (MH) от компании Croda, или смесь PEG-150-пентаэритрит-тетрастеарата, PEG-6-триглицеридов каприловой/каприновой кислот и воды (50/20/30% по массе), как например, серийно выпускаемый продукт Crothix LQ® (MH) от компании Croda.

Сложный(-ые) эфир(-ы) простого полиэфира формулы (II) предпочтительно присутствует(-ют) в композиции в качестве активного вещества в концентрациях, находящихся в диапазоне от 0,1% до 2% и более предпочтительно от 0,05% до 1% по массе относительно совокупной массы композиции.

Предпочтительно, простой полиэфир или сложный(-ые) эфир(-ы) простого полиэфира формулы (II) присутствуют в композиции в концентрациях, находящихся в диапазоне от 0,01% до 1% по массе и более предпочтительно от 0,05% до 0,5% по массе относительно совокупной массы композиции.

ПЕНООБРАЗУЮЩЕЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО

Пенообразующие поверхностно-активные вещества являются моющими средствами и отличаются от эмульгаторов значением их HLB (Гидрофильно-Липофильный Баланс), где HLB представляет собой соотношение гидрофильной части и липофильной части в молекуле. Термин «HLB» хорошо известен специалистам в данной области техники и описан, например, в работе ʺThe HLB system. A time-saving guide to Emulsifier Selectionʺ (под издательством ICI Americas Inc., 1984). Для эмульгаторов, значение HLB, как правило, находится в диапазоне от 3 до 8 в случае получения эмульсий типа вода/масло (W/O) и от 8 до 18 в случае получения эмульсий типа масло/вода (O/W), тогда как пенообразующие поверхностно-активные вещества, как правило, имеют значение HLB более 20. Значение HLB или гидрофильно-липофильного баланса для поверхностно-активного(-ых) веществ(-а), используемого(-ых) в соответствии с изобретением, может быть определено с применением метода Гриффина или метода Дэвиса.

АНИОННЫЕ ПЕНООБРАЗУЮЩИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА

Анионные поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать в композиции согласно изобретению могут быть выбраны, в особенности, из анионных производных протеинов растительного происхождения или протеинов шелка, фосфатов и алкил-фосфатов, карбоксилатов, сульфосукцинатов, производных аминокислот, алкилсульфатов, алкил(простой эфир)сульфатов, сульфонатов, изетионатов, тауратов, алкил-сульфоацетатов, полипептидов, анионных производных алкилполиглюкозида, мыл (солей жирных кислот), и их смесей.

а) Анионные производные протеинов растительного происхождения представляют собой гидролизаты протеина, несущие гидрофобную группу, где упомянутая группа может присутствовать в протеине естественным образом или может быть добавлена в результате проведения реакции протеина и/или гидролизата протеина с гидрофобным соединением. Протеины имеют растительное происхождение или являются полученными из шелка, и гидрофобная группа может представлять собой, в частности, алифатическую цепь, например, алкильную цепь, содержащую от 10 до 22 атомов углерода. В качестве анионных производных протеинов растительного происхождения, в частности, могут быть упомянуты гидролизаты протеина яблока, пшеницы или овса, включающие в себя алкильную цепь, содержащую от 10 до 22 атомов углерода, и их соли. Алкильная цепь, главным образом, может представлять собой лаурильную цепь, и соль может представлять собой натриевую, калиевую и/или аммониевую соль.

Таким образом, в качестве гидролизатов протеина, несущих гидрофобную группу, могут быть упомянуты, например, соли гидролизатов протеина, где протеин представляет собой протеин шелка, модифицированный лауриновой кислотой, как например, продукт, продаваемый под наименованием Kawa Silk от Kawaken; соли гидролизатов протеина, где протеин представляет собой протеин пшеницы, модифицированный лауриновой кислотой, как например, калиевая соль, продаваемая под наименованием Aminofoam W OR от Croda (название, присвоенное Ассоциацией по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA): калийлауроил-аминокислоты пшеницы), и натриевая соль, продаваемая под наименованием Proteol LW 30 от компании SEPPIC (название, присвоенное CTFA: натрийлауроил-аминокислоты пшеницы); соли гидролизатов протеина, где протеин представляет собой протеин овса, включающий в себя алкильную цепь, содержащую от 10 до 22 атомов углерода, и в большей степени соли гидролизатов протеина, где протеин представляет собой протеин овса, модифицированный лауриновой кислотой, как например, натриевая соль, продаваемая под наименованием Proteol OAT (30%-ный водный раствор) от компании SEPPIC (название, присвоенное CTFA: натрийлауроил-аминокислоты овса); или соли гидролизатов протеина яблока, включающие в себя алкильную цепь, содержащую от 10 до 22 атомов углерода, как например, натриевая соль, продаваемая под наименованием Proteol APL (30%-ный водный раствор гликоля) от компании SEPPIC (название, присвоенное CTFA: натрийкокоил-аминокислоты яблока). Также может быть упомянута смесь лауроил-аминокислот (аспарагиновая кислота, глутаминовая кислота, глицин, аланин), нейтрализованных N-метилглицинатом натрия, продаваемая под наименованием Proteol SAV 50 S от компании SEPPIC (название, присвоенное CTFA: натрийкокоил-аминокислоты).

b) Примеры фосфатов и алкилфосфатов, которые могут быть упомянуты, включают в себя моноалкилфосфаты и диалкилфосфаты, как например, лаурил-монофосфат, продаваемый под наименованием MAP 20® от компании Kao Chemicals, калиевую соль додецилфосфорной кислоты, смесь сложного моноэфира и сложного диэфира (преимущественно сложного диэфира), продаваемую под наименованием Crafol AP-31® от компании Cognis, смесь сложного моноэфира и сложного диэфира октилфосфорной кислоты, продаваемую под наименованием Crafol AP-20® от компании Cognis, смесь этоксилированных (7 моль этиленоксида (EO)) сложного моноэфира и сложного диэфира фосфорной кислоты и 2-бутилоктанола, продаваемую под наименованием Isofol 12 7 EO-Phosphate Ester® от компании Condea, калиевую или триэтаноламиновую соль моно(C12-C13)алкил-фосфорной кислоты, продаваемую под наименованиями Arlatone MAP 230K-40® и Arlatone MAP 230T-60® от компании Uniqema, калийлаурил-фосфат, продаваемый под наименованием Dermalcare MAP XC-99/09® от компании Rhodia Chimie, и калийцетил-фосфат, продаваемый под наименованием Arlatone MAP 160K от компании Uniqema.

с) В качестве карбоксилатов, могут быть упомянуты:

амидо(простой эфир)карбоксилаты (AEC), такие как натрийлаурил-амидо(простой эфир)карбоксилат (3 моль этиленоксида (EO)), продаваемый под наименованием Akypo Foam 30® от компании Kao Chemicals;

соли полиоксиэтиленированных карбоновых кислот, такие как оксиэтиленированный (6 моль EO) натрийлаурил(простой эфир)карбоксилат (65/25/10 C12-C14-C16), продаваемый под наименованием Akypo Soft 45 NV® от компании Kao Chemicals, полиоксиэтиленированные и карбоксиметилированные жирные кислоты, поступающие из оливкового масла, продаваемые под наименованием Olivem 400® от компании Biologia E Tecnologia, или оксиэтиленированный (6 моль EO) натрийтридецил(простой эфир)карбоксилат, продаваемый под наименованием Nikkol ECTD-6NEX® от компании Nikkol;

соли жирных кислот (мыла), содержащих С622-алкильную цепь, которые нейтрализованы органическим или минеральным основанием, как например, гидроксидом калия, гидроксидом натрия, триэтаноламином, N-метилглюкамином, лизином и аргинином.

d) Производные аминокислот, которые могут быть упомянуты в первую очередь, включают соли щелочных металлов и аминокислот, такие как:

саркозинаты, например, натрий-лауроил-саркозинат, продаваемый под наименованием Sarkosyl NL 97® от компании Ciba или продаваемый под наименованием Oramix L 30® от компании SEPPIC, натрий-миристоил-саркозинат, продаваемый под наименованием Nikkol Sarcosinate MN® от компании Nikkol, или натрий-пальмитоил-саркозинат, продаваемый под наименованием Nikkol Sarcosinate PN® от компании Nikkol; аланинаты, такие как натрий N-лауроил-N-метиламидопропионат, продаваемый под наименованием Sodium Nikkol Alaninate LN 30® от компании Nikkol или продаваемый под наименованием Alanone Ale® от компании Kawaken, и триэтаноламин N-лауроил-N-метилаланин, продаваемый под наименованием Alanone Alta® от компании Kawaken;

глутаматы, например, триэтаноламин монококоил-глутамат, продаваемый под наименованием Acylglutamate CT-12® от компании Ajinomoto, триэтаноламин лауроил-глутамат, продаваемый под наименованием Acylglutamate LT-12® от компании Ajinomoto, аспартаты, например, смесь триэтаноламин N-лауроил-аспартат/триэтаноламин N-миристоил-аспартат, продаваемая под наименованием Asparack® от компании Mitsubishi, производные глицина (глицинаты), например, натрий N-кокоил-глицинат, продаваемый под наименованиями Amilite GCS-12® и Amilite GCK 12 от компании Ajinomoto;

цитраты, такие как оксиэтиленированный (9 моль EO) сложный моноэфир лимонной кислоты и кокоил-спиртов, продаваемый под наименованием Witconol EC 1129 от компании Goldschmidt, и галактуронаты, такие как натрий додецил-D-галактозид-уронат, продаваемый компанией Soliance.

е) Примеры сульфосукцинатов, которые могут быть упомянуты, включают в себя оксиэтиленированный (3 моль EO) сложный моноэфир сульфоянтарной кислоты и лаурилового спирта (70/30 С12/С14), продаваемый под наименованиями Setacin 103 Special® и Rewopol SB-FA 30 K 4® в компании Witco, динатриевую соль сложного эфира гемисульфоянтарной кислоты и C12-C14-спиртов, продаваемую под наименованием Setacin F Special Paste® в компании Zschimmer Schwarz, оксиэтиленированный (2 моль EO) динатрий олеамидосульфосукцинат, продаваемый под Standapol SH 135® в компании Cognis, оксиэтиленированный (5 моль EO) лауриламид моносульфосукцинат, продаваемый под наименованием Lebon A-5000® в компании Sanyo, оксиэтиленированную (10 моль EO) динатриевую соль лаурил-цитрат-моносульфосукцината, продаваемую под наименованием Rewopol SB CS 50® в компании Witco, и рицинолевый моноэтаноламид-моносульфосукцинат, продаваемый под наименованием Rewoderm S 1333® в компании Witco. Также могут быть использованы полидиметилсилоксан-сульфосукцинаты, такие как динатрий PEG-12-диметикон-сульфосукцинат, продаваемый под наименованием Mackanate-DC30 в компании MacIntyre.

f) Примеры алкилсульфатов, которые могут быть упомянуты, включают в себя триэтаноламин лаурилсульфат (название, присвоенное Ассоциацией по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA): TEA лаурилсульфат), как например, продукт, продаваемый в Huntsman под наименованием Empicol TL40 FL, или продукт, продаваемый в Cognis под наименованием Texapon T42, где продукты представляют собой 40%-ный водный раствор. Также может быть упомянут аммоний лаурилсульфат (название, присвоенное CTFA: аммоний лаурилсульфат), как например, продукт, продаваемый в компании Huntsman под наименованием Empicol AL 30FL, где аммоний лаурилсульфат находится в концентрации 30% в водном растворе.

g) Примеры алкил(простой эфир)сульфатов, которые могут быть упомянуты, включают в себя натрийлаурил(простой эфир)сульфат (название, присвоенное CTFA: натрия лауретсульфат), как например, продукт, продаваемый под наименованиями Texapon N40 и Texapon AOS 225 UP в компании Cognis, или аммоний-лаурил(простой эфир)сульфат (название, присвоенное CTFA: аммония лауретсульфат), как например, продукт, продаваемый под наименованием Standapol EA-2 в компании Cognis.

h) Примеры сульфонатов, которые могут быть упомянуты, включают в себя α-олефинсульфонаты, такие как натрий α-олефинсульфонат (C14-C16), продаваемый под наименованием Bio-Terge AS-40® в компании Stepan, продаваемый под наименованиями Witconate AOS Protégé® и Sulframine AOS PH 12® в компании Witco, или продаваемый под наименованием Bio-Terge AS-40 CG® в компании Stepan, вторичный олефинсульфонат натрия, продаваемый под наименованием Hostapur SAS 30® в компании Clariant; или линейные алкиларилсульфонаты, такие как ксилолсульфонат натрия, продаваемый под наименованиями Manrosol SXS30®, Manrosol SXS40® и Manrosol SXS93® в компании Manro.

i) изетионаты, которые могут быть упомянуты, включают в себя ацилизетионаты, например, кокоил-изетионат натрия, такой как продукт, продаваемый под наименованием Jordapon CI P® в компании Jordan.

j) Таураты, которые могут быть упомянуты, включают в себя натриевую соль, представляющую собой метилтаурат натрия из пальмоядрового масла, продаваемую под наименованием Hostapon CT Pate® в компании Clariant; N-ацил N-метилтаураты, например, N-кокоил N-метилтаурат натрия, продаваемый под наименованием Hostapon LT-SF® в компании Clariant или продаваемый под наименованием Nikkol CMT-30-T® в компании Nikkol, и пальмитоил-метилтаурат натрия, продаваемый под наименованием Nikkol PMT® в компании Nikkol.

k) Анионные производные алкилполиглюкозидов могут представлять собой, главным образом, цитраты, тартраты, сульфосукцинаты, карбонаты и простые эфиры глицерина, полученные из алкилполиглюкозидов. Могут быть упомянуты, например, натриевая соль сложного эфира винной кислоты и кокоилполиглюкозида (1,4), продаваемая под наименованием Eucarol AGE-ET® в компании Cesalpinia, динатриевая соль сложного эфира сульфоянтарной кислоты и кокоилполиглюкозида (1,4), продаваемая под наименованием Essai 512 MP® от компании SEPPIC, или натриевая соль сложного эфира лимонной кислоты и кокоилполиглюкозида (1,4), продаваемая под наименованием Eucarol AGE-EC® в компании Cesalpinia.

l) Мыла получают из жирной кислоты, которую подвергают частичному или полному омылению (нейтрализуют) посредством основного агента. Они представляют собой мыла щелочного металла или щелочноземельного металла или мыла органических оснований. В качестве жирных кислот, могут быть использованы насыщенные, линейные или разветвленные жирные кислоты, содержащие от 8 до 30 атомов углерода и предпочтительно содержащие от 8 до 22 атомов углерода. Такая жирная кислота может быть выбрана, в частности, из пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, миристиновой кислоты и лауриновой кислоты, и их смесей.

Примеры основных агентов, которые могут быть использованы, включают гидроксиды щелочных металлов (гидроксид натрия и гидроксид калия), гидроксиды щелочноземельных металлов (например, гидроксид магния), гидроксид аммония или еще органические основания, такие как триэтаноламин, N-метилглюкамин, лизин и аргинин.

Мыла могут, главным образом, представлять собой соли жирной кислоты и щелочного металла, где основный агент представляет собой гидроксид щелочного металла и предпочтительно гидроксид калия (KOH).

Количество основного агента должно быть достаточным, по меньшей мере, для частичной нейтрализации жирной кислоты.

Предпочтительно, анионное поверхностно-активное вещество выбирают из алкилсульфатов, алкил(простой эфир)сульфатов, таких как натрийлаурил(простой эфир)сульфат, изетионатов, производных аминокислот, в частности, производных глицина (глицинатов), например, натрий N-кокоил-глицината, и их смесей, и даже в большей степени из алкил(простой эфир)сульфатов, таких как натрийлаурил(простой эфир)сульфат.

Анионное(-ые) поверхностно-активное(-ые) вещество(-а) предпочтительно присутствует(-ют) в концентрациях, находящихся в диапазоне от 5% до 15% по массе активного вещества и более предпочтительно от 8% до 12% по массе относительно совокупной массы состава.

АМФОТЕРНЫЕ И ЦВЕТТЕР-ИОННЫЕ ПЕНООБРАЗУЮЩИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫЕ ВЕЩЕСТВА

Амфотерные и цветтер-ионные поверхностно-активные вещества могут быть выбраны, например, из бетаинов, N-алкиламидобетаинов и их производных, султаинов, алкилполиаминокарбоксилатов, алкиламфоацетатов и их смесей.

Бетаины, которые могут быть упомянуты в первую очередь, включают алкилбетаины, например, кокоилбетаин, как например, продукт, продаваемый под наименованием Dehyton AB-30® в компании Cognis, лаурилбетаин, как например, продукт, продаваемый под наименованием Genagen KB® в компании Clariant, оксиэтиленированный (10 моль этиленоксида (EO)) лаурилбетаин, как например, продукт, продаваемый под наименованием Lauryl Ether (10 EO) Betaine® в компании Shin Nihon Rica, или оксиэтиленированный (10 моль EO) стеарилбетаин, как например, продукт, продаваемый под наименованием Stearyl Ether (10 EO) Betaine® в компании Shin Nihon Rica.

Из числа N-алкиламидобетаинов и их производных, примеры, которые могут быть упомянуты, включают в себя кокамидопропилбетаин, продаваемый под наименованием Lebon 2000 HG® в компании Sanyo или продаваемый под наименованием Empigen BB® в компании Albright & Wilson, или лаурамидопропилбетаин, продаваемый под наименованием Rewoteric AMB12P® в компании Witco.

Султаины, которые могут быть упомянуты, включают гидроксисултаины, такие как кокамидопропилгидроксисултаин, например, продукт, продаваемый под наименованием Rewoteric AM CAS в компании Goldschmidt-Degussa, или продукт, продаваемый под наименованием Crosultaine C-50® в компании Croda.

Алкилполиаминокарбоксилаты (APACs), которые могут быть упомянуты, включают кокоилполиаминокарбоксилат, продаваемый под наименованиями Ampholak 7 CX/C® и Ampholak 7 CX® в компании Akzo Nobel, стеарилполиамидокарбоксилат натрия, продаваемый под наименованием Ampholak 7 TX/C в компании Akzo Nobel, или карбоксиметилолеилполипропиламин натрия, продаваемый под наименованием Ampholak XO7/C® в компании Akzo Nobel.

Примеры алкиламфоацетатов, которые могут быть упомянуты, включают в себя N-кокоил-N-карбоксиметоксиэтил-N-(карбоксиметил)этилендиамин N-ди-натриевый (название, присвоенное CTFA: кокоамфодиацетат динатрия), как например, продукт, продаваемый под наименованием Miranol C2M Concentrate NP® в компании Rhodia, N-кокоил-N-гидроксиэтил-N-(карбоксиметил)этилендиамин N-натриевый (название, присвоенное CTFA: кокоамфоацетат натрия), или кокоамфогидроксипропилсульфонат натрия, продаваемый под наименованием Miranol CSE® в компании Rhodia.

Предпочтительно, амфотерное или цвиттер-ионное пенообразующее поверхностно-активное вещество выбирают из бетаинов, и, в частности, из алкилбетаинов и N-алкиламидобетаинов, и их смесей, алкиламфоацетатов, таких как кокоамфоацетат натрия, и их смесей, и еще более конкретно из кокоилбетаина и кокамидопропилбетаина, и их смесей.

Амфотерное(-ые) или цветтер-ионное(-ые) поверхностно-активное(-ые) вещество(-а) предпочтительно присутствует(-ют) в концентрациях, находящихся в диапазоне от 1% до 10% по массе активного вещества и более предпочтительно от 1% до 5% по массе относительно совокупной массы состава.

В соответствии с конкретной формой изобретения, композиции также могут содержать одно или более неионогенных поверхностно-активных веществ.

Неионогенное пенообразующее поверхностно-активное вещество

Неионогенные пенообразующие поверхностно-активные вещества, которые могут присутствовать в композиции по изобретению, могут быть выбраны, главным образом, из алкилполиглюкозидов (APG), оксиалкиленированных сложных эфиров глицерина и оксиалкиленированных сложных эфиров сахаров, и их смесей. Предпочтительно они представляют собой APGs.

В качестве алкилполиглюкозидов, предпочтительно используют алкилполиглюкозиды, включающие алкильную группу, содержащую от 6 до 30 атомов углерода и предпочтительно от 8 до 16 атомов углерода, и включающие глюкозидную группу, предпочтительно содержащую от 1,2 до 3 глюкозидных звеньев. Алкилполиглюкозиды могут быть выбраны, например, из децилглюкозида (алкил-С911-полиглюкозида (1,4)), например, продукта, продаваемого под наименованием Mydol 10® в компании Kao Chemicals, или продукта, продаваемого под наименованием Plantacare 2000 UP® в компании Cognis; каприлил/каприл-глюкозида, например, продукта, продаваемого под наименованием Plantacare KE 3711® в компании Cognis; лаурил-глюкозида, например, продукта, продаваемого под наименованием Plantacare 1200 UP® в компании Cognis; кокоил-глюкозида, например, продукта, продаваемого под наименованием Plantacare 818 UP® в компании Cognis; каприлил-глюкозида, например, продукта, продаваемого под наименованием Plantacare 810 UP® в компании Cognis; и их смесей.

Оксиалкиленированные сложные эфиры глицерина, главным образом, представляют собой полиоксиэтиленированные производные сложных эфиров глицерина и жирной кислоты и их гидрогенизованных производных. Такие оксиалкиленированные сложные эфиры глицерина могут быть выбраны, например, из сложных эфиров глицерина и жирных кислот, которые подвергнуты гидрогенизации и оксиэтиленированию, как например, PEG-200 гидрогенизованный глицерилпальмитат, продаваемый под наименованием Rewoderm LI-S 80® в компании Goldschmidt; оксиэтиленированных глицерил-кокоатов, как например, PEG-7 глицерил-кокоат, продаваемый под наименованием Tegosoft GC® в компании Goldschmidt, и PEG-30 глицерил-кокоат, продаваемый под наименованием Rewoderm LI-63 в компании Goldschmidt; и их смесей.

Оксиалкиленированные сложные эфиры сахаров, главным образом, представляют собой полиэтиленгликолевые простые эфиры жирной кислоты и сложных эфиров сахаров. Такие оксиалкиленированные сложные эфиры сахаров могут быть выбраны, например, из оксиэтиленированных сложных эфиров глюкозы, таких как PEG-120 диолеат метилглюкозы, продаваемый под наименованием Glucamate DOE 120® в компании Amerchol.

Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, неионогенное поверхностно-активное вещество представляет собой алкилполиглюкозид, который может быть выбран, главным образом, из децилглюкозида, каприлил/каприл-глюкозида, лаурилглюкозида, кокоилглюкозида и каприлилглюкозида, и их смесей.

Неионогенное(-ые) поверхностно-активное(-ые) вещество(-а) предпочтительно присутствует(-ют) в концентрациях, находящихся в диапазоне от 0,5% до 10% по массе активного вещества, более предпочтительно от 0,5% до 6% по массе и, в частности, от 0,5% до 2% по массе относительно совокупной массы состава.

ПОЛИМЕРНЫЙ СУСПЕНДИРУЮЩИЙ АГЕНТ

Полимерные суспендирующие агенты могут иметь природное происхождение. Они могут быть выбраны из водорастворимых полисахаридов.

Термин «полисахарид» означает любой полимер, образованный из нескольких сахаридов (или моносахаридов) общей формулы: -[Cx(H2O)y)]n- (в которой y, как правило, составляет x-1), которые связаны вместе через O-озидные связи.

Термин «водорастворимый полисахарид» означает любой полисахарид, который, при введении в воду или в смесь воды и линейного или разветвленного одноатомного С25-спирта, например, этанола, изопропанола или N-пропанола, без изменения значения рН при 25°С, при массовой концентрации равной 1%, позволяет получать макроскопически гомогенный и прозрачный раствор: гомогенный и прозрачный раствор, то есть, раствор со значением светопропускания, на длине волны 500 нм, через образец толщиной 1 см, составляющим, по меньшей мере, 80% и предпочтительно, по меньшей мере, 90%.

Водорастворимые полисахариды, которые могут быть использованы согласно изобретению, выбирают в особенности из крахмалов, каррагинанов, ксантановых камедей, гуаровых камедей, целлюлоз, таких как гидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилцеллюлоза, и их смесей.

Полимерные суспендирующие агенты могут иметь синтетическую природу.

Они могут быть выбраны из:

- ассоциированных или неассоциированных сшитых гомополимеров и сшитых сополимеров акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и/или их сложных эфиров;

- ассоциированных поли(простой эфир)-уретановых полимеров.

Для целей настоящего изобретения, термин «ассоциированный полимер» означает любой гидрофильный полимер, который способен, в водной среде, обратимо комбинироваться с самим собой или с другими молекулами. Его химическая структура, в частности, содержит, по меньшей мере, один гидрофильный участок и, по меньшей мере, один гидрофобный участок.

Термин «гидрофобная группа» означает радикальную группу или полимер, содержащий цепь на основе насыщенного или ненасыщенного, линейного или разветвленного углеводорода. В том случае, когда гидрофобная группа представляет собой радикальную группу на основе углеводорода, она, как правило, содержит, по меньшей мере, 10 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 30 атомов углерода, в большей степени от 12 до 30 атомов углерода и в еще большей степени от 18 до 30 атомов углерода. Предпочтительно, гидрофобную группу на основе углеводорода получают из монофункционального соединения.

Например, функциональная группа может быть получена от жирного спирта, такого как стеариловый спирт, додециловый спирт или дециловый спирт, или от полиоксиалкиленированного жирного спирта, такого как Steareth-100. Также она может значить полимер на основе углеводорода, например, полибутадиен.

Для целей настоящего изобретения, термин «неассоциированный полимер» означает любой полимер, который не обладает свойствами ассоциированного полимера, которые разъяснены ранее. Как правило, он представляет собой гидрофильный полимер акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и их сложного эфира, содержащий менее 6 атомов углерода: то есть, С14-алкилакрилат, выбираемый, например, из метилакрилата, этилакрилата и бутилакрилата.

Сополимеры согласно изобретению могут быть частично или полностью сшиты посредством, по меньшей мере, одного сшивающего агента, который может быть выбран из ненасыщенных по полиэтиленовому типу соединений, и, в частности, из полиалкениловых простых эфиров сахарозы, полиалкениловых простых эфиров полиолов, диаллилфталатов, дивинилбензола, аллил(мет)акрилата, этиленгликоль-ди(мет)акрилата, метиленбисакриламида, триметилолпропан-три(мет)акрилата, диаллил-итаконата, диаллил-фумарата, диаллил-малеата, (мет)акрилата цинка, производных касторового масла и производных полиолов, изготовленных из ненасыщенных карбоновых кислот.

Примеры таких полимеров, которые могут быть упомянуты, включают в себя:

(1) гомополимеры акриловой кислоты, сшитые посредством аллилового простого эфира пентаэритрита, аллилового простого эфира сахарозы или аллилового простого эфира пропиленгликоля, например, Карбомеры, продаваемые под торговым наименованием Carbopol® в компании Lubrizol;

(2) неассоциированные сшитые сополимеры акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и/или их сложных эфиров.

Примеры таких полимеров, которые могут быть упомянуты, включают в себя:

i)неассоциированные сшитые сополимеры акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и их сложных эфиров, содержащие менее 6 атомов углерода, и, в частности, в форме водной 28%-ной дисперсии, как например, сополимер, продаваемый под торговым наименованием Aculyn 33® в компании The Dow Chemical Company и имеющий название по международной номенклатуре косметических ингредиентов (INCI): сополимер Акрилатов;

ii) сшитые сополимеры, содержащие, по меньшей мере, одно звено метакриловой кислоты и, по меньшей мере, одно звено С14-алкилакрилата. Эти сополимеры особо описаны в международной патентной заявке WO 01/76552.

В этих сшитых сополимерах, описанных в упомянутом документе, могут присутствовать звенья метакриловой кислоты, например, в количестве, находящемся в диапазоне от 20% до 80% по массе, как например, от 25% до 70% по массе и, в частности, от 35% до 60% по массе, относительно совокупной массы сополимера.

В этих сшитых сополимерах, описанных в упомянутом документе, могут присутствовать звенья С14-алкилакрилата, например, в количестве, находящемся в диапазоне от 15% до 80% по массе, как например, от 25% до 75% по массе и, в частности, от 40% до 65% по массе, относительно совокупной массы сополимера. Звено алкилакрилата можно выбрать, например, из метилакрилата, этилакрилата и бутилакрилата. Согласно конкретному варианту осуществления, алкилакрилат представляет собой этилакрилат.

В соответствии с конкретной формой изобретения, сшитый сополимер может находиться в виде дисперсии в воде. Среднечисловой размер частиц сополимера в дисперсии составляет, как правило, например, от 10 до 500 нм, или даже от 20 до 200 нм и, в частности, от 50 до 150 нм.

В частности, может быть использован сшитый сополимер метакриловой кислоты и этилакрилата в виде водной 30%-ной дисперсии, изготовленной и продаваемой под торговым наименованием Carbopol Aqua SF-1® в компании Noveon.

Из числа полимерных суспендирующих агентов, выбираемых из сшитых гомополимеров или сополимеров акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и/или их сложных эфиров, может быть упомянуто следующее:

(3) сшитые ассоциированные полимеры акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и/или их сложных эфиров, и, конкретнее, сшитые ассоциированные полимеры акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и/или их сложных эфиров, образованные на 95% - 60% по массе из акриловой кислоты (гидрофильное звено), на 4% - 40% по массе из C10-C30-алкилакрилата (гидрофобное звено) и на 0-6% по массе из сшивающего мономера, или, альтернативно, сшитые ассоциированные полимеры акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и/или их сложных эфиров, образованные на 98% - 96% по массе из акриловой кислоты (гидрофильное звено), на 1% - 4% по массе из C10-C30-алкилакрилата (гидрофобное звено) и на 0,1% - 0,6% по массе из сшивающего полимеризуемого мономера, как например, сшитые ассоциированные полимеры акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и/или их сложных эфиров, упомянутые ранее.

Из числа этих полимеров, могут быть названы продукты, продаваемые в компании Goodrich под названиями известных марок Pemulen TR1®, Pemulen TR2® и Carbopol 1382®, и более предпочтительно Pemulen TR1®, и продукт, продаваемый в компании SEPPIC под торговым наименованием Coatex SX® и имеющий название по INCI: Акрилат/C10-C30-Алкилакрилатный Кроссполимер.

Также могут быть упомянуты сополимеры, содержащие в числе своих мономеров ненасыщенную по α,β-моноэтиленовому типу карбоновую кислоту и сложный эфир ненасыщенной по α,β-моноэтиленовому типу карбоновой кислоты и оксиалкиленированного жирного спирта. Предпочтительно, эти соединения также включают, в качестве мономера, сложный эфир С14-спирта и ненасыщенной по α,β-моноэтиленовому типу карбоновой кислоты. Например, может быть упомянут продукт Aculyn 22®, продаваемый компанией The Dow Chemical Company, который представляет собой терполимер полиоксиэтилен-стеарилметакрилат/этилакрилат/метакриловая кислота, имеющий название по INCI Акрилат/Стеарет-20 метакрилатный сополимер.

Также могут быть упомянуты сшитые сополимеры акриловой кислоты/винилизодеканоата, такие как продукт, продаваемый под торговым наименованием Stabylen 30® (название по INCI: Акрилат/винилизодеканоатный кроссполимер), продаваемый компанией Sigma 3V.

Также могут быть упомянуты сополимеры винилнеодеканоата и одного или более мономеров акриловой кислоты или метакриловой кислоты или их сложных эфиров; где упомянутые сополимеры являются сшитыми алкиловым простым эфиром триметилолпропана или пентаэритрита, как например продукт, продаваемый под торговым наименованием Aculyn 38® (название по INCI: Акрилат/винилнеодеканоатный кроссполимер), продаваемый компанией The Dow Chemical Company.

Другое семейство полимерных суспендирующих агентов, которое может быть использовано в композициях по изобретению, включает в себя ассоциированные неионогенные поли(простой эфир)-уретаны.

Ассоциированные неионогенные поли(простой эфир)-уретаны представляют собой блоксополимеры, содержащие в цепи как гидрофильные блоки, как правило, полиоксиэтиленового типа (полиуретаны также могут называться полиуретан-полиэфирами), так и гидрофобные блоки, которые могут представлять собой исключительно алифатические блоки и/или циклоалифатические блоки и/или ароматические блоки.

В частности, эти полимеры включают, по меньшей мере, две липофильные цепи на основе углеводорода, содержащие от 6 до 30 атомов углерода, где упомянутые цепи могут быть разделены гидрофильным блоком или расположены на конце гидрофильного блока. В частности, может быть предусмотрена одна или несколько боковых цепей. Кроме того, полимер может включать цепь на основе углеводорода на одном конце или на обоих концах гидрофильного блока.

Ассоциированные полиуретаны могут находиться в виде блок-полимеров, как например, триблокполимеров или мультиблокполимеров. Гидрофобные блоки, таким образом, могут быть на каждом конце цепи (например, триблоксополимер содержит гидрофильный центральный блок) или могут быть распределены как по концам цепи, так и по цепи (например, мультиблокполимеры). Эти полимеры также могут представлять собой привитые полимеры или звездчатые полимеры. Предпочтительно, ассоциированные полиуретаны представляют собой триблокполимеры, где гидрофильный блок представляет собой полиоксиэтиленовую цепь, содержащую от 50 до 1000 этиленоксидных групп. Как правило, ассоциированные полиуретаны содержат уретановую связь между блоками.

В качестве примеров неионогенных полиуретан-поли(простых эфиров) с жирной цепью согласно изобретению, могут быть упомянуты продукты Rheolate® FX 1100 (сшитый сополимер Стеарет-100/PEG 136/HDI (гексаметилдиизоцианат)) и Rheolate® 205®, содержащий функциональные группы мочевины, продаваемые компанией Elementis, или продукты Rheolate® 208, 204 или 212.

Также можно сослаться на продукт Elfacos T210®, содержащий C12-C14-алкильную цепь, и продукт Elfacos T212®, содержащий C16-C18-алкильную цепь (PPG-14 Пальмет-60 Гексилдикарбамат), от Akzo.

Ассоциированные полиуретаны, которые могут быть использованы согласно изобретению, особо описаны в статье G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993).

В соответствии с конкретной формой изобретения, может быть использован полиуретан-поли(простой эфир), который может быть получен поликонденсацией, по меньшей мере, трех соединений, включающих в себя (i), по меньшей мере, один полиэтиленгликоль, содержащий от 150 до 180 моль этиленоксида, (ii) стеариловый спирт или дециловый спирт, и (iii), по меньшей мере, один диизоцианат.

Такие поли(простой эфир)-уретаны продаются, в частности, в компании The Dow Chemical Company под наименованиями Aculyn 46® и Aculyn 44®. Aculyn 46® представляет собой поликонденсат полиэтиленгликоля, содержащего 150 или 180 моль этиленоксида, стеарилового спирта и метиленбис(4-циклогексилизоцианат)а (SMDI), составляющий 15% по массе в смеси мальтодекстрина (4%) и воды (81%), и Aculyn 44® представляет собой поликонденсат полиэтиленгликоля, содержащего 150 или 180 моль этиленоксида, децилового спирта и метиленбис(4-циклогексилизоцианат)а (SMDI), составляющий 35% по массе в смеси пропиленгликоля (39%) и воды (26%).

Также будут использованы, в частности, ассоциированные неионогенные полиуретан-поли(простые эфир)ы, такие как продукт, продаваемый компанией Elementis под наименованием Rheolate FX 1100®, который представляет собой поликонденсат полиэтиленгликоля, содержащего 136 моль этиленоксида, стеарилового спирта, полиоксиэтиленированного посредством 100 моль этиленоксида, и гексаметилендиизоцианата (HDI) со среднемассовой молекулярной массой 30000 (название по INCI: Сополимер PEG-136/Стеарет-100l/HDI).

Согласно особенно предпочтительному варианту осуществления изобретения, полимерные суспендирующие агенты будут выбраны из сшитых неассоциированных сополимеров акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и их сложных эфиров и, в частности:

- сшитых сополимеров, включающих, по меньшей мере, одно звено метакриловой кислоты и, по меньшей мере, одно звено этилакрилата, и, конкретнее, в виде водной 30%-ной дисперсии, как например, серийно выпускаемый продукт, производимый и продаваемый под наименованием Carbopol Aqua SF-1® в компании Noveon;

- сшитых неассоциированных сополимеров акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты и их сложных эфиров, содержащих менее 6 атомов углерода, и, конкретнее, в виде водной 28%-ной дисперсии, как например, продукт, продаваемый под торговым наименованием Aculyn 33® в компании The Dow Chemical Company и имеющий название по INCI: Сополимер акрилатов, и их смесей.

Суспендирующий агент предпочтительно может быть включен в композицию по изобретению в концентрации, находящейся в диапазоне от 0,1% до 10% по массе активного вещества относительно совокупной массы композиции, более предпочтительно от 1% до 8% по массе, и, в частности, от 2% до 5% по массе относительно совокупной массы композиции.

ДОБАВКИ

Композиция согласно изобретению может содержать различные добавки, выбираемые из добавок, обычно используемых в продуктах для очищения кератиновых материалов, при условии, что эти добавки и их количества не оказывают негативного воздействия на желательные качества композиции согласно изобретению.

Для целей настоящего изобретения, «косметическая добавка» представляет собой соединение, предназначенное для придания косметического свойства, которое может быть выбрано, например, из: обеспечения цвета, модификации текстуры, увлажнения кожи, придания визуальных и/или органолептических свойств, и так далее.

Композиции по изобретению могут содержать вспомогательные добавки, обычно используемые в области косметических средств, и, в особенности, вспомогательные добавки, используемые в очищающих продуктах. Примеры вспомогательных добавок, которые могут быть упомянуты, включают в себя душистые вещества, консервирующие агенты, агенты, образующие хелаты с комплексообразователями, (EDTA), пигменты, перламутровые агенты или замутнители, минеральные или органические, придающие матовый эффект, отбеливающие или отшелушивающие наполнители, растворимые красители, косметические или дерматологические активные агенты, и жирные вещества, которые не смешиваются с водной средой, такие как масла или воски.

Композиция также может содержать полимерную четвертичную аммониевую соль (отличающуюся от предшествующих поверхностно-активных веществ).

Эти соединения представляют собой кондиционирующие агенты, то есть, они позволяют увеличить количество пеноматериала и выработать ощущение мягкости и комфорта на коже (поддержание увлажнения).

Полимерные четвертичные аммониевые соли представляют собой катионные или амфотерные полимеры, содержащие, по меньшей мере, один кватернизованный атом азота. Полимерные четвертичные аммониевые соли, которые могут быть особо упомянуты, включают продукты Polyquaternium (название, присвоенное Ассоциацией по парфюмерно-косметическим товарам и душистым веществам (CTFA), которое обеспечивает мягкость и кремообразность пенообразующему крему. Такие полимеры предпочтительно могут быть выбраны из следующих полимеров:

полимера Polyquaternium 5, такого как продукт Merquat 5, продаваемый компанией Nalco;

полимера Polyquaternium 6, такого как продукт Salcare SC 30, продаваемый компанией Ciba, и продукт Merquat 100, продаваемый компанией Nalco;

полимера Polyquaternium 7, такого как продукты Merquat S, Merquat 2200 и Merquat 550, продаваемые компанией Nalco, и продукт Salcare SC 10, продаваемый компанией Ciba;

полимера Polyquaternium 10, такого как продукт Polymer JR400, продаваемый в компании Amerchol;

полимера Polyquaternium 11, такого как продукты Gafquat 755, Gafquat 755N и Gafquat 734, продаваемые компанией ISP;

полимера Polyquaternium 15, такого как продукт Rohagit KF 720 F, продаваемый компанией Röhm;

полимера Polyquaternium 16, такого как продукты Luviquat FC905, Luviquat FC370, Luviquat HM552 и Luviquat FC550, продаваемые компанией BASF;

полимера Polyquaternium 22, такого как продукт Merquat 280, продаваемый компанией Nalco;

полимера Polyquaternium 28, такого как продукт Styleze CC10, продаваемый компанией ISP;

полимера Polyquaternium 39, такого как продукты Merquat Plus 3330 и Merquat 3330PR, продаваемые компанией Nalco;

полимера Polyquaternium 44, такого как продукт Luviquat Care, продаваемый компанией BASF;

полимера Polyquaternium 46, такого как продукт Luviquat Hold, продаваемый компанией BASF;

полимера Polyquaternium 47, такого как продукт Merquat 2001, продаваемый компанией Nalco.

Предпочтительно, четвертичные аммониевые соли выбирают из полимеров Polyquaternium-7, Polyquaternium-10, Polyquaternium-39 и Polyquaternium-47, и их смесей.

Полимерные четвертичные аммониевые соли могут присутствовать в количестве (активное вещество), находящемся в диапазоне, например, от 0,01% до 5% по массе и еще лучше от 0,05% до 1% по массе относительно совокупной массы композиции.

Примером конкретного кондиционирующего агента, который может быть упомянут, является полимер Polyquaternium-39, продаваемый, главным образом, компанией Nalco под наименованиями Merquat Plus 3330 и Merquat 3330PR.

Композиция согласно изобретению содержит водную среду или водную фазу, то есть, среду, содержащую некоторое количество воды, составляющее, по меньшей мере, 50% по массе, предпочтительно находящееся в диапазоне от 50% до 95% по массе и еще лучше от 60% до 90% по массе, относительно совокупной массы композиции.

Водная фаза композиций согласно изобретению может содержать, помимо воды, один или более растворителей, выбираемых из одноатомных спиртов, содержащих от 1 до 6 атомов углерода, и полиолов, и их смесей. Одноатомный спирт, который может быть упомянут в первую очередь, представляет собой этанол. Полиолы, которые можно назвать прежде всего, включают глицерин; гликоли, такие как бутиленгликоль, изопренгликоль или пропиленгликоль; сорбит; сахара, такие как глюкоза, фруктоза, мальтоза, лактоза и сахароза; и их смеси.

Примеры масел, которые могут быть упомянуты, включают в себя масла растительного происхождения (масла жожоба, авокадо, кунжута, подсолнечника, кукурузы, сои, сафлора или виноградной косточки), минеральные масла (вазелин, необязательно, гидрогенизованные изопарафины), синтетические масла (изопропилмиристат, цетеарилоктаноат, полиизобутилен, этилгексилпальмитат, алкилбензоаты), летучие или нелетучие силиконовые масла, такие как полидиметилсилоксаны (PDMS) и циклодиметилсилоксаны или циклометиконы, и фторсодержащие масла или фторсодержащие силиконы, и также смеси этих масел.

Композиция также может содержать один или более минеральных наполнителей и/или органических наполнителей для улучшения органолептических свойств после ополаскивания и высушивания, в особенности, в части мягкости и/или поддержания увлажнения.

Наполнители, которые могут быть упомянуты, включают минеральные наполнители, такие как тальк или силикат магния (размер частиц: 5 микрометров), продаваемый под наименованием Luzenac 15 M00® в компании Luzenac, каолин или сликат алюминия, например, продукт, продаваемый под наименованием Kaolin Supreme® в компании Imerys, или органические наполнители, такие как крахмал, например, продукт, продаваемый под наименованием Amidon de Maïs B® в компании Roquette, Нейлоновые микросферы, такие как нейлоновые микросферы, продаваемые под наименованием Orgasol 2002 UD Nat Cos® в компании Atochem, микросферы на основе вспененного (газонаполненного) сополимера винилиденхлорид/ акрилонитрил/метакрилонитрил, содержащего изобутан, как например, продукты, продаваемые под наименованием Expancel 551 DE® в компании Expancel. Также могут быть добавлены в композицию по изобретению волокна, например, нейлоновые волокна (Polyamide 0,9 дтекс 0,3 мм, продаваемый компанией Etablissements Paul Bonte), или целлюлозные или "Вискозные" волокна (Rayon Flock RCISE NOOO3 MO4®, продаваемый компанией Claremont Flock Corporation).

В частности, будет использован тальк, такой как продукт, продаваемый под наименованием Luzenac 15 M00® в компании Luzenac.

Пенообразующие композиции согласно изобретению могут быть использованы в косметических средствах и в дерматологических препаратах, и, в частности, они могут составлять косметическую композицию и, в особенности, продукты для очищения или для снятия макияжа с кожи (тела, лица или глаз), волосистой части кожи головы и/или волос. Они могут быть использованы для любого типа кожи (сухой, нормальной, комбинированной или жирной кожи).

Композиции по изобретению, главным образом, могут быть использованы в качестве продуктов для душа; продуктов для ванн; очищающих продуктов для рук; шампуней; средств для снятия макияжа для глаз и/или лица.

Другой предмет изобретения состоит в косметическом применении композиции, которая определена выше, в качестве продукта для очищения и/или снятия макияжа с кератиновых материалов человека и, конкретнее, с кожи человека.

Композиции согласно изобретению также могут быть использованы для лечения жирной кожи, в частности, путем добавления к ним специальных активных агентов ля лечения жирной кожи, таких как противосеборейные агенты, например, салициловая кислота и ее производные, азелаиновая кислота, триклозан, трикарбан, пироктон-оламин или ниацинамид (витамин PP).

Композиции согласно изобретению, как правило, имеют конечное значение рН от 3 до 10. Предпочтительно, такое значение рН находится в диапазоне от 4 до 8. Обычно значение рН можно корректировать с получением желательного значения путем добавления основания (органического или минерального) к композиции, например, минерального основания, такого как гидроксид натрия, гидроксид калия или водный аммиак, или органического основания, такого как первичный, вторичный или третичный (поли)амин, например, моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, изопропаноламин или 1,3-пропандиамин, или, альтернативно, путем добавления минералоьной или органической кислоты, предпочтительно карбоновой кислоты, например, лимонной кислоты.

Композиции по изобретению могут быть упакованы в тару, в соответствии с выбранным применением, в форме бутылки, тубы, бутылки с механическим распылителем, аэрозольного устройства или устройства с любым другим способом упаковки, который подходит для жидкой композиции для мытья.

Очищающие композиции по настоящему изобретению, упакованные в аэрозольные устройства, могут содержать любой пропеллент, обычно используемый для изготовления аэрозольных композиций. В особенности, могут быть упомянуты газы на основе углеводородов, например, пропан, н-бутан или изобутан, и их смеси; фторсодержащие газы, например, хлордифторметан, дихлордифторметан, дифторэтан, хлордифторэтан, дихлортетрафторэтан, и так далее, и их смеси; фторуглеводородные газы; диметиловый простой эфир и смеси диметилового простого эфира с одним или несколькими газами на основе углеводородов; азот, воздух и диоксид углерода и их смеси также могут быть использованы в качестве газов-пропеллентов в настоящем изобретении. Предпочтительно используются в настоящем изобретении газы на основе углеводородов, содержащие от 2 до 6 атомов углерода, и, в частности, изобутан/пропан/н-бутановая смесь. Газ(-ы)-пропеллент(-ы) присутствует(-ют) в устройстве в концентрации от 0,1% до 15% по массе и более предпочтительно от 1% до 8% по массе относительно совокупной массы композиции.

В конечном итоге, настоящее изобретение относится к применению сшитого или несшитого сополимера метакриловой кислоты и С14-алкилакрилата в жидкой очищающей композиции, содержащей, в косметически приемлемой водной среде, по меньшей мере, одно анионное поверхностно-активное вещество и, по меньшей мере, один электролит, с целью улучшения стабильности текстуры упомянутой композиции при низкой температуре.

Примеры, которые следуют далее, предназначены для иллюстрации изобретения, без ограничения при этом его природы. Указанные количества представляют собой процентные содержания по массе, если не упомянуто иное, и названия соединений представляют собой химические названия или названия, присвоенные CTFA (Международный словарь и справочник косметических ингредиентов), в зависимости от случая.

ПРИМЕРЫ

Пример 1

Глицерин 3,0%
PEG-90M (Полиэтиленгликоль-90М) 0,1%
Бензоат натрия 0,5%
Натрия лауретсульфат 14,0%
Polyquaternium-7 (Полимерные четвертичные аммониевые соли) 1,25%
PEG-150-Пентаэритрит-тетрастеарат & PEG-6-триглицериды каприловой/каприновой кислот (Crothix LQ®) 0,6%
Салициловая кислота 0,2%
Душистое вещество 1,0%
Стирол/Акрилатный Сополимер (Opulyn 301 Opacifier®) 0,5%
Сополимер Акрилатов (Carbopol Aqua SF 1®) 5,0%
Гидроксид натрия 0,20%
Лимонная кислота 0,1%
Кокоил-бетаин 4,0%
Хлорид натрия 0,5%
Вода Количество до 100%

Пример 2

Глицерин 3,0%
PEG-90M (Полиэтиленгликоль-90М) 0,1%
Бензоат натрия 0,5%
Натрия лауретсульфат 14,0%
Polyquaternium-7 (Полимерные четвертичные аммониевые соли) 1,25%
PEG-150-Пентаэритрит-тетрастеарат (Crothix PA®) 0,3%
Салициловая кислота 0,2%
Душистое вещество 1,0%
Стирол/Акрилатный Сополимер (Opulyn 301 Opacifier®) 0,5%
Сополимер Акрилатов (Carbopol Aqua SF 1®) 5,0%
Гидроксид натрия 0,20%
Лимонная кислота 0,1%
Кокоил-бетаин 4,0%
Хлорид натрия 0,5%
Вода Количество до 100%

1)Испытание с использованием самооценки, проводимое на детях в течение 2 недель на 50 индивидуумах

Испытание образцов Примеров 1 и 2 с оцениванием органолептических свойств проводят в течение 2 недель на 50 девочках или мальчиках в возрасте от 3 до 12 лет, имеющих чувствительную кожу на теле.

Доли людей в процентах относительно участвовавших в данном испытании людей, которые одобрили следующие критерии органолептических свойств, показаны в следующей таблице.

КАЧЕСТВО ПРОДУКТА ПРИ НАНЕСЕНИИ
Пеноматериал этого продукта является обильным и густым и маслянистым. 96%
Текстура плавится на коже при нанесении. 88%
Пеноматериал этого продукта является мягким. 96%
Имеет густую маслянистую, кремообразную текстуру. 96%
ВОЗДЕЙСТВИЕ, ОКАЗЫВАЕМОЕ НА КОЖУ
Оставляет кожу мягкой. 98%
Оставляет «пудровый» завершающий штрих на коже. 66%
Оставляет кожу шелковой, бархатистой. 98%

2) Испытание с использованием самооценки, проводимое на взрослых в течение 4 недель на 50 индивидуумах

Испытание образцов Примеров 1 и 2 с оцениванием органолептических свойств проводят в течение 4 недель на 13 мужчинах или 37 женщинах в возрасте от 24 до 49 лет, имеющих чувствительную кожу на лице и теле.

Доли людей в процентах относительно участвовавших в данном испытании людей, которые одобрили следующие критерии органолептических свойств, показаны в следующей таблице.

КАЧЕСТВО ПРОДУКТА ПРИ НАНЕСЕНИИ
Пеноматериал этого продукта является обильным и густым. 94%
Пеноматериал этого продукта является воздушным (негустым). 92%
Текстура плавится на коже при нанесении. 88%
Легко наносится и распределяется. 100%
Легко смешивается с водой. 94%
Оставляет «пудровый» завершающий штрих на коже. 62%
Имеет масляную/плотную текстуру. 98%
Пеноматериал покрывает кожу, вызывая приятное ощущение, имеет обволакивающую текстуру. 92%
Имеет густую, кремообразную текстуру. 96%
Является мягким при нанесении. 98%
ОПОЛАСКИВАНИЕ
Легко смывается. 92%
Оставляет мягкую, защитную пленку на коже. 100%
ВОЗДЕЙСТВИЕ НА КОЖУ
Оставляет кожу мягкой. 100%
Оставляет кожу такой же мягкой, как бархат. 92%
Обеспечивает эффект детской кожи. 92%
Оставляет кожу шелковистой, бархатистой. 94%
Оставляет кожу более мягкой. 94%
Обеспечивает эффект детской кожи. 88%

Примеры 3-4

Ингредиенты Пример 3 (вне изобретения) Пример 4 (вне изобретения) Пример 5 (по изобретению)
Глицерин 3 3 3
PEG-90M (Полиэтиленгликоль-90М) 0,1 - 0,1
Бензоат натрия 0,5 0,5 0,5
Натрия лауретсульфат 14 14 14
Polyquaternium-7 (Полимерные четвертичные аммониевые соли) 1,25 1,25 1,25
PEG-150-Пентаэритрит-тетрастеарат и PEG-6-триглицериды каприловой/каприновой кислот
Стирол/Акрилатный Сополимер 0,5 0,5 0,5
Сополимер акрилатов - 5 5
Кокоил-бетаин 4 4 4
Вода Количество до 100% Количество до 100% Количество до 100%

3)Испытание с нанесением продукта на руки, проводимое на 10 людях:

Три состава геля для душа испытывают на группе из 10 человек с тем, чтобы оценить, после нанесения и высушивания кожи, критерий «пудровый завершающий штрих» согласно следующему протоколу:

1/ Предплечье смачивают, выходя за пределы сгиба руки в локте.

2/ 1 г Продукта наносят на ладонь руки.

3/ На руке, на которой находится продукт, производят движение, соответствующее трем кругам, с помощью другой руки, для вырабатывания пеноматериала.

4/ Выполняют 15 действий «туда-обратно» (от внутренней части запястья к сгибу руки в локте), распределяя пеноматериал продукта между руками при каждом проходе.

5/ Подвергнутые мытью части (руки и предплечье) ополаскивают и высушивают.

Подвергнутая испытанию композиция «Пудровый» завершающий штрих
Пример 3 (вне изобретения) 5
Пример 4 (вне изобретения) 6
Пример 5 (по изобретению) 8

Композиция 5 согласно изобретению имеет более хороший «пудровый» завершающий штрих в сравнении с композициями 3 и 4.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 97.
10.10.2014
№216.012.fc3b

Устройство для нанесения композиции на ресницы или брови

Изобретение относится к устройству (2) для нанесения композиции (Р) на ресницы и/или брови, причем устройство содержит формованный аппликаторный элемент (8), содержащий сердечник (10), имеющий продольную ось (Х), и ряды зубчиков, выполненных на сердечнике (10), предпочтительно по меньшей мере...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002530417
Дата охранного документа: 10.10.2014
10.07.2015
№216.013.5d0d

Способ окраски или осветления кератиновых волокон в два приема с использованием обогащенной маслом прямой щелочной эмульсии на основе твердого неионогенного поверхностно-активного вещества со значением гидрофильно-липофильного баланса от 1 до 10

Настоящее изобретение относится к косметической области, а именно представляет собой способ окраски или осветления кератиновых волокон, включающий стадию смешивания без подготовки в момент использования двух композиций (А) и (В) и нанесение указанной смеси на указанные волокна; причем указанная...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002555362
Дата охранного документа: 10.07.2015
20.06.2016
№217.015.0470

Косметические композиции в форме эмульсий вода в масле, включающие производное жасмоновой кислоты

Изобретение относится к фармацевтической промышленности и представляет собой косметическую композицию, предназначенную для ухода за кожей и/или для макияжа, включающую физиологически приемлемую среду, содержащую по меньшей мере одно окрашивающее вещество и по меньшей мере одно соединение,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002587320
Дата охранного документа: 20.06.2016
27.08.2016
№216.015.5165

Композиции, содержащие полимер с карбосилоксановым дендримерным элементом и большое количество моноспирта

Изобретение относится к косметическим композициям. Предложена косметическая композиция, включающая физиологически приемлемую среду, содержащую виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно элемент-производное карбосилоксанового дендримера и один или более моноспиртов, содержащих от 2 до 8...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596199
Дата охранного документа: 27.08.2016
12.01.2017
№217.015.5b56

Косметическая композиция, включающая 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и липофильный растворитель

Группа изобретений относится к косметической композиции, включающей в физиологически приемлемой масляной среде 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и органический растворитель с параметрами растворимости в интервале растворимости Хансена, такими как 4,5<δ<7 и 14<δ<22 (например,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002589828
Дата охранного документа: 10.07.2016
12.01.2017
№217.015.5c35

Косметическая композиция, содержащая 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон

Группа изобретений относится к косметической области. Раскрыта косметическая композиция, содержащая в физиологически приемлемой водной среде: 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и органический растворитель с параметрами растворимости в области растворимости по Ганзену, такими как 14,5<δ<30 и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002589827
Дата охранного документа: 10.07.2016
13.01.2017
№217.015.673a

Косметическая композиция, включающая частицы аэрогелей диоксида кремния и масла на основе углеводородов

Группа изобретений относится к области косметологии и описывает косметическую композицию и косметический способ макияжа и/или ухода за кожей. Композиция характеризуется тем, что включает смесь гидрофобных частиц аэрогеля диоксида кремния и смесь двух масел на основе углеводородов, причем...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002591813
Дата охранного документа: 20.07.2016
13.01.2017
№217.015.6b59

Головка для электроприборов для чистки кожи

Предложена щеточная головка электроприбора для чистки кожи, включающая приводную систему с одним приводным элементом, Головка содержит узел основания, установленный на приводной системе и имеющий подвижный участок, который при эксплуатации колеблется с выбранной частотой назад и вперед под...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002592762
Дата охранного документа: 27.07.2016
13.01.2017
№217.015.8666

Композиция для окрашивания кератиновых волокон, содержащая субстантивный краситель, содержащий дисульфидную/тиольную функцию, загущающий полимер не на основе целлюлозы, щелочной агент и восстанавливающий агент

Группа изобретений относится к области косметологии и касается композиции для окрашивания кератиновых волокон, содержащей ) по меньшей мере один субстантивный краситель, содержащий дисульфидную, тиольную или тиол-защищенную функцию, и ) по меньшей мере один загущающий органический полимер не...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002603474
Дата охранного документа: 27.11.2016
13.01.2017
№217.015.869c

Косметическая композиция, содержащая соединение кукурбиновой кислоты и смесь сульфоновых и акриловых полимеров

Изобретение относится к косметической промышленности и представляет собой косметическую композицию для ухода за кожей, содержащую в физиологически приемлемой водной среде соединение формулы I, где R обозначает радикал COOR, где R обозначает атом водорода или С-Салкильный радикал, необязательно...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002603485
Дата охранного документа: 27.11.2016
Показаны записи 1-2 из 2.
19.01.2018
№218.016.0c5e

Твердая косметическая композиция для нанесения макияжа и/или ухода

Группа изобретений относится к области косметической промышленности, а именно к косметической композиции для нанесения макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами в форме твердой эмульсии типа "масло в воде", имеющей твердость выше или равную 100 г при температуре 20°С и включающей в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632712
Дата охранного документа: 09.10.2017
26.03.2020
№220.018.1049

Увлажняющая композиция, которая может наноситься на влажную кожу, в форме эмульсии "масло в воде", способ увлажняющего ухода за кожей

Группа изобретений относится к области косметической промышленности, а именно к композиции в форме эмульсии «масло в воде» для увлажнения кератиновых материалов человека, которая содержит в физиологически приемлемой среде по меньшей мере одну водную фазу в количестве от 30 до 70 масс.%...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002717579
Дата охранного документа: 24.03.2020
+ добавить свой РИД