КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ СУБСТАНТИВНЫЙ КРАСИТЕЛЬ, СОДЕРЖАЩИЙ ДИСУЛЬФИДНУЮ/ТИОЛЬНУЮ ФУНКЦИЮ, ЗАГУЩАЮЩИЙ ПОЛИМЕР НЕ НА ОСНОВЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ, ЩЕЛОЧНОЙ АГЕНТ И ВОССТАНАВЛИВАЮЩИЙ АГЕНТ

Настоящее изобретение относится к способу окрашивания и/или осветления кератиновых волокон с использованием субстантивных красителей.

Практика окрашивания кератиновых волокон субстантивным окрашиванием или полупостоянным окрашиванием является известной. Субстантивное окрашивание или полупостоянное окрашивание заключается в придании цвета окрашенной молекулой, которая становится адсорбированной на поверхности волос или которая проникает в волосы. Таким образом, способ, обычно применяемый в субстантивном окрашивании, заключается в нанесении на кератиновые волокна субстантивных красителей, которые являются окрашенными, и окрашивающих молекул, которые обладают сродством к волокнам, оставляя волокна в контакте с окрашивающими молекулами, а затем необязательно промывке волокон. В общем, данный способ приводит к хроматическому окрашиванию.

В течение нескольких лет проводятся научные исследования по изменению цвета кератиновых материалов, особенно кератиновых волокон, и в частности, для маскировки белых волокон, по постоянному или временному изменению цвета волокон, а также для удовлетворения новых потребностей и желаний относительно цветов и стойкости.

В патентных заявках 1647580, WO 2005/097051, 2004759, 2075289, WO 2007/110541, WO 2007/110540, WO 2007/110539, WO 2007/110538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO 2007/110535, WO 2007/110534, WO 2007/110533, WO 2007/110532, WO 2007/110531, 2070988, WO 2009/040354 и WO 2009/034059 описываются субстантивные красители для окрашивания волос, содержащие дисульфидную, тиольную или тиол-защищенную функцию. Полученные цвета не являются достаточно удовлетворительными, особенно с точки зрения интенсивности окрашивания, селективности цвета между корнем и концом и хроматичности цвета.

Цель настоящего изобретения заключается в обеспечении новых систем для окрашивания волос, которые делают возможным, даже без использования химического окисляющего агента, получить улучшенное окрашивание, особенно с точки зрения устойчивости по отношению к внешним факторам, однородности окрашивания (небольшой селективности между корнем и окончанием кератиновых волокон) и интенсивности, и/или которые не ухудшают косметических свойств кератиновых волокон.

Данная цель достигается настоящим изобретением, первым объектом которого является косметическая композиция, содержащая:

i) по меньшей мере один субстантивный краситель, содержащий дисульфидную функцию, тиольную функцию или тиол-защищенную функцию, особенно формулы (I):

его соли с органической или минеральной кислотой, его оптические или геометрические изомеры, его таутомеры и его сольваты, такие как гидраты,

где в формуле (I):

U представляет собой радикал, выбранный из:

a) -S-C'_sat-(X')_p'-A'; и

b) -Y;

• A и A', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой радикал, содержащий по меньшей мере один кватернизированный катионный хромофор или по меньшей мере один хромофор, содержащий кватернизированную или кватернизируемую группу;

• Y представляет собой i) атом водорода или ii) защитную группу тиольной функции;

• X и X', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную двухвалентную C₁-C₃₀ цепь на основе углеводорода, необязательно прерванную и/или необязательно заканчивающуюся на одном или на обоих из ее концов одной или более двухвалентными группами или их комбинациями, выбранными из:

> -N(R)-, -N⁺(R)(R)-, -O-, -S-, -CO-, -SO₂-, причем R, который может быть одинаковым или различным, выбран из водорода и C₁-C₄ алкильного, гидроксиалкильного или аминоалкильного радикала;

> ароматического или неароматического, насыщенного или ненасыщенного, конденсированного или неконденсированного (гетеро)циклического радикала, необязательно содержащего один или более одинаковых или различных, необязательно замещенных гетероатомов;

• p и p', которые могут быть одинаковыми или различными, равны 0 или 1;

• C_Sat и C'_sat, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой необязательно замещенную линейную или разветвленную, или циклическую C₁-C₁₈ алкиленовую цепь;

ii) по меньшей мере один загущающий органический полимер не на основе целлюлозы;

iii) по меньшей мере один щелочной агент;

iv) по меньшей мере один восстанавливающий агент; и

v) необязательно по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.

Другим объектом настоящего изобретения является способ окрашивания и/или осветления кератиновых волокон, особенно темных кератиновых волокон, нанесением на указанные волокна ингредиентов i)-iv) и необязательно v), как определено ранее, причем указанные ингредиенты применяют вместе или отдельно.

Другим объектом настоящего изобретения является применение композиции, содержащей i), ii), iii), iv) и необязательно v), как определено ранее, для окрашивания и/или осветления кератиновых волокон.

Другим объектом настоящего изобретения является многосекционный набор, содержащий i), ii), iii), iv) и необязательно v), как определено ранее.

Полученное окрашивание является привлекательным, эстетическим, интенсивным, сильным, хроматическим и очень быстрым или стойким относительно общих агрессивных воздействий или повседневных воздействий, таких как солнце, кожное сало, и особенно относительно потоотделения и других обработок волос, таких как последующее мытье шампунем, в то же время, щадя кератиновые волокна. Особенно заслуживает внимания полученная интенсивность. То же самое верно для однородности цвета или селективности цвета.

Для целей настоящего изобретения и если не указано иное:

^■ "субстантивный краситель, содержащий дисульфидную функцию", представляет собой субстантивный краситель, содержащий один или более катионных хромофоров, которые поглощают свет в видимом спектре, и содержащий дисульфидную связь -S-S- между двумя атомами углерода и предпочтительно опосредованно связанную с хромофором (хромофорами) красителя, т.е. между хромофорами и функцией -S-S- имеется по меньшей мере одна метиленовая группа;

^■ "субстантивный краситель, содержащий тиол-защищенную функцию", представляет собой субстантивный краситель, содержащий хромофор, содержащий тиол-защищенную функцию -SY, в которой Y представляет собой защитную группу, известную специалисту в данной области техники, например, группу, описанную в публикациях Protective Groups in Organic Synthesis, T.W. Greene, John Wiley & Sons ed., NY, 1981, pp. 193-217; Protecting Groups, P. Kocienski, Thieme, 3^rd ed., 2005, chap 5; и Ullmann's Encyclopedia, Peptide Synthesis, pp. 4-5, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 157; причем понятно, что указанная защищенная тиольная функция предпочтительно опосредованно связана с хромофором красителя, т.е. между хромофором и функцией -SY имеется по меньшей мере одна метиленовая группа;

^■ "субстантивный краситель, содержащий тиольную функцию", представляет собой субстантивный краситель, содержащий хромофор и содержащий тиольную функцию -SY', в которой Y' представляет собой i) атом водорода; ii) щелочной металл; iii) щелочноземельный металл; iv) аммониевую группу: N⁺R^αR^βR^γR^δ или фосфониевую группу: P⁺R^αR^βR^γR^δ, причем R^α, R^β, R^γ и R^δ, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₄)алкильную группу, предпочтительно содержащую тиольную функцию -SH, причем понятно, что указанная тиольная функция предпочтительно опосредованно связана с хромофором красителя, т.е. между хромофором и функцией -SY' имеется по меньшей мере одна метиленовая группа;

^■ "хромофор" представляет собой радикал, полученный из красителя, т.е. радикал, полученный из молекулы, которая поглощает свет в диапазоне видимого излучения, который зрительно воспринимается человеком, т.е. при длине волны поглощения λ_abs включительно 400-800 нм; хромофор может быть флуоресцентным, т.е. он способен поглощать в диапазоне УФ и видимого излучения при длине волны λ_abs включительно 250-800 нм и способен переизлучать в видимом диапазоне при длине волны излучения λ_em включительно 400-800 нм;

^■ считают, что "хромофор" является "кватернизированным катионным" или "содержащим кватернизированную катионную группу", если он содержит в своей структуре по меньшей мере один постоянный катионный заряд, полученный из по меньшей мере одного кватернизированного атома азота (аммоний) или кватернизированного атома фосфора (фосфоний), предпочтительно азота;

^■ считают, что группа представляет собой "содержащую кватернизируемую катионную группу", когда она содержит в своей структуре по меньшей мере один третичный амин или один третичный фосфин на конце цепи на основе углеводорода, предпочтительно C₁-C₁₀алкила, такой как -(CR'R”)_p-N(R_a)-R_b, причем R' и R”, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₆)алкильную группу; R_a и R_b, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой (поли)(гидрокси)(C₁-C₆)алкильную группу или R_a и R_b образуют, вместе с атомом азота, который несет их, гетероциклоалкильную группу, такую как морфолино, пиперидино или пиперазино; и p представляет собой целое число от 1 до 10 включительно; предпочтительно R' и R” представляют собой атом водорода, R_a и R_b представляют собой (C₁-C₄)алкильную группу, и p равно от 2 до 5;

^■ красители согласно настоящему изобретению содержат один или более хромофоров, и данные красители способны поглощать свет при длине волны λ_abs в частности от 400 до 700 нм включительно;

^■ "флуоресцентные" красители согласно настоящему изобретению представляют собой красители, содержащие по меньшей мере один флуоресцентный хромофор, и данные красители способны поглощать в видимом диапазоне при длине волны λ_abs в частности от 400 до 800 нм включительно и переизлучать в видимом диапазоне при большей длине волны λ_em, чем поглощенная волна, от 400 до 800 нм включительно. Разница между длинами волн поглощения и излучения, также известная как стоксово смещение или стоксов сдвиг, составляет от 1 нм до 100 нм включительно. Более предпочтительно, флуоресцентные красители представляют собой красители, которые способны поглощать при длине волны λ_abs от 420 до 550 нм включительно и переизлучать в видимом диапазоне при длине волны λ_em от 470 до 600 нм включительно;

^■ считают, что хромофоры являются "различными", когда они различаются по химической структуре и могут представлять собой хромофоры, полученные из различных семейств или из одного и того же семейства, при условии, что они имеют различные химические структуры: например, хромофоры могут быть выбраны из семейства азокрасителей, но различающиеся по химической структуре образующих их радикалов или соответствующим положением данных радикалов;

^■ "алкиленовая цепь" представляет собой двухвалентную ациклическую C₁-C₂₀ цепь на основе углеводорода; в частности C₁-C₈ и более конкретно C₁-C₂, где цепь является линейной; необязательно замещенной одной или более группами, которые могут быть одинаковыми или различными, выбранными из i) гидроксила, ii) (C₁-C₂)алкокси, iii) (поли)гидрокси(C₂-C₄)алкокси(ди)(C₁-C₂)(алкил)амино, iv) R^a-Z^a-C(Z^b)-Z^c- и v) R^a-Z^a-S(O)^t-Z^c-, причем Z^a и Z^b, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом кислорода или серы, или группу NR^a', причем Z^c представляет собой связь, атом кислорода или серы, или группу NR^a; R^a представляет собой щелочной металл, атом водорода, алкильную группу, или альтернативно отсутствует, если другая часть катионной молекулы и R^a' представляют собой атом водорода или алкильную группу, и t равно 1 или 2; более конкретно, группы iv) выбраны из карбоксилата -C(O)O^- или -C(O)Ометалла (металл=щелочной металл), карбоксила -C(O)-OH, гуанидино H₂H-C(NH₂)-NH-, амидино H₂H-C(NH₂)-, (тио)мочевины H₂N-C(O)-NH- и H₂N-C(S)-NH-, аминокарбонила -C(O)-NR^a' ₂ или аминотиокарбонила -C(S)-NR^a' ₂; карбамоила R^a'-C(O)-NR^a'- или тиокарбамоила R^a'C(S)-NR^a'-, причем R^a', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₄)алкильную группу;

^■ "необязательно замещенная, насыщенная или ненасыщенная C₁-C₃₀ двухвалентная цепь на основе углеводорода" представляет собой цепь на основе углеводорода, в частности C₁-C₈, необязательно содержащую один или более сопряженных или несопряженных двойных связей, и в частности, цепь на основе углеводорода является насыщенной; указанная цепь необязательно замещена одной или более группами, которые могут быть одинаковыми или различными, выбранными из i) гидроксила, ii) (C₁-C₂)алкокси, iii) (поли)гидрокси(C₂-C₄)алкокси(ди)(C₁-C₂)(алкил)амино, iv) R^a-Z^a-C(Z^b)-Z^c- и v) R^a-Z^a-S(O)_t-Z^c-, причем Z^a и Z^b, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом кислорода или серы, или группу NR^a', причем Z^c представляет собой связь, атом кислорода или серы, или группу NR^a; причем R^a представляет собой щелочной металл, атом водорода, алкильную группу, или альтернативно отсутствует, если другая часть катионной молекулы и R^a' представляют собой атом водорода или алкильную группу, и t равно 1 или 2; более конкретно, группы iv) выбраны из карбоксилата -C(O)O^- или -C(O)Ометалла (металл=щелочной металл), карбоксила -C(O)-OH, гуанидино H₂H-C(NH₂)-NH-, амидино H₂H-C(NH₂)-, (тио)мочевины H₂N-C(O)-NH- и H₂N-C(S)-NH-, аминокарбонила -C(O)-NRa'₂ или аминотиокарбонила -C(S)-NRa'₂; карбамоила Ra'-C(O)-NRa'- или тиокарбамоила Ra'-C(S)-NRa'-, причем Ra', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₄)алкильную группу;

^■ "арильный" или "гетероарильный" радикалы или арильная или гетероарильная часть радикала могут быть замещены по меньшей мере одним заместителем при атоме углерода, выбранным из:

- C₁-C₁₆ и предпочтительно C₁-C₈ алкильного радикала, необязательно замещенного одним или более радикалами, выбранными из гидроксила, C₁-C₂ алкокси, C₂-C₄(поли)гидроксиалкокси, ациламино, амино, замещенного двумя C₁-C₄ алкильными радикалами, которые могут быть одинаковыми или различными, необязательно содержащими по меньшей мере одну гидроксильную группу, или два радикала могут образовывать, с атомом азота, к которому они присоединены, насыщенный или ненасыщенный, необязательно замещенный 5-7-членный и предпочтительно 5- или 6-членный гетероцикл, необязательно содержащий другой гетероатом, такой как азот, или отличный от азота;

- атома галогена;

- гидроксильной группы;

- C₁-C₂ алкоксирадикала;

- C₂-C₄(поли)гидроксиалкоксирадикала;

- аминорадикала;

- 5- или 6-членного гетероциклоалкильного радикала;

- необязательно катионного 5- или 6-членного гетероарильного радикала, предпочтительно имидазолия, необязательно замещенного (C₁-C₄)алкильным радикалом, предпочтительно метилом;

- аминорадикала, замещенного одним или двумя одинаковыми или различными C₁-C₆ алкильными радикалами, необязательно содержащими по меньшей мере:

i) гидроксильную группу,

ii) аминогруппу, необязательно замещенную одним или двумя необязательно замещенными C₁-C₃ алкильными радикалами, причем указанные алкильные радикалы могут образовывать с атомом азота, к которому они присоединены, насыщенный или ненасыщенный, необязательно замещенный 5-7-членный гетероцикл, необязательно содержащий по меньшей мере один другой гетероатом, такой как азот, или отличный от азота,

iii) четвертичную аммониевую группу -N⁺R'R”R”', M^-, для которой R', R” и R”', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкильную группу; и M^- представляет собой противоион органической или минеральной кислоты или соответствующий галогенид;

iv) необязательно катионный 5- или 6-членный гетероарильный радикал, предпочтительно имидазолий, необязательно замещенный (C₁-C₄)алкильным радикалом, предпочтительно метилом;

- ациламинорадикала (-NR-C(O)-R'), в котором радикал R представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал, необязательно содержащий по меньшей мере одну гидроксильную группу, и радикал R' представляет собой C₁-C₂ алкильный радикал;

- карбамоильного радикала ((R)₂N-C(O)-), в котором радикалы R, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал, необязательно содержащий по меньшей мере одну гидроксильную группу;

- алкилсульфониламинорадикала (R'-S(O)₂-N(R)-), в котором радикал R представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал, необязательно содержащий по меньшей мере одну гидроксильную группу, и радикал R' представляет собой C₁-C₄ алкильный радикал или фенильный радикал;

- аминосульфонильного радикала ((R)₂N-S(O)₂-), в котором радикалы R, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал, необязательно содержащий по меньшей мере одну гидроксильную группу;

- карбоксильного радикала в кислотной форме или в виде соли (предпочтительно со щелочным металлом или замещенным или незамещенным аммонием);

- цианогруппы;

- нитро или нитрозогруппы;

- полигалогеналкильной группы, предпочтительно трифторметила;

циклическая или гетероциклическая часть неароматического радикала может быть замещена по меньшей мере одним заместителем, выбранным из следующих групп:

- гидроксил;

- C₁-C₄алкокси, C₂-C₄(поли)гидроксиалкокси,

- (C₁-C₄)алкил;

- алкилкарбониламино (R-C(O)-N(R')-), в котором радикал R' представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильный радикал, необязательно содержащий по меньшей мере одну гидроксильную группу, и радикал R представляет собой C₁-C₂ алкильный радикал или аминорадикал, необязательно замещенный одной или двумя C₁-C₄ алкильными группами, которые могут быть одинаковыми или различными, которые сами необязательно содержат по меньшей мере одну гидроксильную группу, причем указанные алкильные радикалы могут образовывать с атомом азота, к которому они присоединены, насыщенный или ненасыщенный, необязательно замещенный 5-7-членный гетероцикл, необязательно содержащий по меньшей мере один другой атом азота или гетероатом, отличный от азота;

- алкилкарбонилокси (R-C(O)-O-), в котором радикал R представляет собой C₁-C₄ алкильный радикал или аминорадикал, замещенный одной или двумя одинаковыми или различными C₁-C₄ алкильными группами, которые сами необязательно содержат по меньшей мере одну гидроксильную группу, причем указанные алкильные радикалы могут образовывать с атомом азота, к которому они присоединены, насыщенный или ненасыщенный, необязательно замещенный 5-7-членный гетероцикл, необязательно содержащий по меньшей мере один другой атом азота или гетероатом, отличный от азота;

- алкоксикарбонил (R-G-C(O)-), в котором радикал R представляет собой C₁-C₄ алкоксирадикал, G представляет собой атом кислорода или аминогруппу, необязательно замещенную C₁-C₄ алкильной группой, необязательно содержащей по меньшей мере одну гидроксильную группу, причем указанный алкильный радикал может образовывать с атомом азота, к которому он присоединен, насыщенный или ненасыщенный, необязательно замещенный 5-7-членный гетероцикл, необязательно содержащий по меньшей мере один другой атом азота или гетероатом, отличный от азота;

^■ циклический или гетероциклический радикал, или неароматическая часть арильного или гетероарильного радикала могут также быть замещены одной или более оксогруппами;

^■ цепь на основе углеводорода является ненасыщенной, когда она содержит одну или более двойных связей и/или одну или более тройных связей;

^■ "арильный" радикал представляет собой конденсированную или неконденсированную моноциклическую или полициклическую группу на основе углерода, содержащую от 6 до 22 атомов углерода, и в которой по меньшей мере одно кольцо является ароматическим; предпочтительно, арильный радикал представляет собой фенил, бифенил, нафтил, инденил, антраценил или тетрагидронафтил;

^■ "гетероарильный радикал" представляет собой конденсированную или неконденсированную, необязательно катионную, 5-22-членную моноциклическую или полициклическую группу, содержащую от 1 до 6 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода, серы и селена, и по меньшей мере одно кольцо, которое является ароматическим; предпочтительно, гетероарильный радикал выбран из акридинила, бензимидазолила, бензобистриазолила, бензопиразолила, бензопиридазинила, бензохинолила, бензотиазолила, бензотриазолила, бензоксазолила, пиридила, тетразолила, дигидротиазолила, имидазопиридила, имидазолила, индолила, изохинолила, нафтоимидазолила, нафтоксазолила, нафтопиразолила, оксадиазолила, оксазолила, оксазолопиридила, феназинила, феноксазолила, пиразинила, пиразолила, пирилила, пиразоилтриазила, пиридила, пиридиноимидазолила, пирролила, хинолила, тетразолила, тиадиазолила, тиазолила, тиазолопиридила, тиазоилимидазолила, тиопирилила, триазолила, ксантила и их аммониевой соли;

^■ "гетероциклический радикал" представляет собой моно- или полициклический, конденсированный или неконденсированный 5-22-членный радикал, который может содержать один или два центра ненасыщенности, но который не является ароматическим, содержащий от 1 до 6 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода, селена и серы;

^■ "гетероциклоалкильный радикал" представляет собой гетероциклический радикал, содержащий по меньшей мере одно насыщенное кольцо;

^■ "катионный гетероарильный радикал" представляет собой гетероарильную группу, как определено ранее, которая содержит кватернизированную эндоциклическую или экзоциклическую катионную группу,

o когда катионный заряд является эндоциклическим, он вовлечен в делокализацию электронов за счет мезомерного эффекта, например, он представляет собой пиридиниевую, имидазолиниевую или индолиниевую группу;

причем R и R' представляют собой гетероарильный заместитель, как определено ранее, и в частности (гидрокси)(C₁-C₈)алкильную группу, такую как метил;

o когда катионный заряд является экзоциклическим, например, он представляет собой аммониевый или фосфониевый заместитель R⁺, такой как триметиламмоний, который находится вне гетероарила, такой как указанный пиридил, индолил, имидазолил или нафталимидил, о котором идет речь;

причем R представляет собой гетероарильный заместитель, как определено ранее, и R⁺ представляет собой аммониевую R_aR_bR_cN⁺-, фосфониевую R_aR_bR_cP⁺- или аммониевую R_aR_bR_cN⁺-(C₁-C₆)алкиламиногруппу, причем R_a, R_b и R_c, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₈)алкильную группу, такую как метил;

^■ термин "катионный арил, несущий экзоциклический заряд", означает арильное кольцо, чья кватернизированная катионная группа находится вне указанного кольца: она в частности представляет собой аммониевый или фосфониевый заместитель R⁺, такой как триметиламмоний, который находится вне арила, такого как фенил или нафтил;

^■ "алкильный радикал" представляет собой линейный или разветвленный радикал на основе C₁-C₂₀ и предпочтительно C₁-C₈ углеводорода;

^■ "алкениленовый радикал" представляет собой ненасыщенный двухвалентный радикал на основе углеводорода, как определено ранее, который может содержать от 1 до 4 сопряженных или несопряженных двойных связей -C=C-; алкениленовая группа в частности содержит 1 или 2 центров ненасыщенности;

^■ термин "необязательно замещенный", относящийся к алкильному радикалу, обозначает то, что указанный алкильный радикал может быть замещен одним или более радикалами, выбранными из следующих радикалов: i) гидроксил, ii) C₁-C₄ алкокси, iii) ациламино, iv) амино, необязательно замещенный одним или двумя одинаковыми или различными C₁-C₄ алкильными радикалами, причем указанные алкильные радикалы могут образовывать с атомом азота, который несет их, 5-7-членный гетероцикл, необязательно содержащий другой гетероатом, такой как азот, или отличный от азота; v) или четвертичная аммониевая группа -N⁺R'R”R”', M^-, для которой R', R” и R”', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкильную группу, или другая группа -N⁺R'R”R”' образует гетероарил, такой как имидазолий, необязательно замещенный C₁-C₄ алкильной группой, и M^- представляет собой противоион органической или минеральной кислоты или соответствующий галогенид;

^■ "алкоксирадикал" представляет собой алкилоксирадикал, для которого алкильный радикал представляет собой линейный или разветвленный радикал на основе C₁-C₁₆ и предпочтительно C₁-C₈ углеводорода;

^■ если алкоксигруппа необязательно замещена, то подразумевается, что алкильная группа является необязательно замещенной, как определено в настоящем описании выше;

^■ "глубина тона" представляет собой единицу, известную парикмахерам-профессионалам, опубликованную в книге Sciences des traitements capillaires [Hair treatment sciences] by Charles Zviak, 1988, published by Masson, pp. 215 and 278; диапазон глубины тона от 1 (темный) до 10 (очень светло-русый), причем одна единица соответствует одному тону; чем больше величина, тем светлее оттенок;

^■ "темное" кератиновое волокно представляет собой кератиновое волокно, чья светлота L*, измеренная в CIEl L*a*b* системе, меньше или равна 45 и предпочтительно меньше или равна 40, при условии, что L*=0 эквивалентна черному и L*=100 эквивалентна белому;

^■ "природные или искусственные темные волосы" означают волосы, чья глубина тона меньше или равна 6 (темно-русые) и предпочтительно меньше или равна 4 (каштановые). Искусственно окрашенные волосы представляют собой волосы, чей цвет изменен окрашивающей обработкой, например, окрашиванием субстантивными красителями или окисляющими красителями;

^■ термин "загущающий полимер" обозначает полимер, который при введении его 1% по весу в водном растворе или водно-спиртовом растворе, содержащем 30% этанола, и при pH 7, или в масле, выбранном из жидкого нефтяного вазелина, изопропилмиристата или циклопентадиметилсилоксана, позволяет получить вязкость по меньшей мере 100 сП и предпочтительно по меньшей мере 500 сП при 25°C и при скорости сдвига 1 с^-1. Данную вязкость можно измерить, используя вискозиметр с конусом и диском (Haake R600 реометр или т.п.). Загущающие полимеры могут загущать водную фазу и/или масляную фазу, предпочтительно водную фазу;

^■ термин "органический загущающий полимер" обозначает загущающий полимер, как определено ранее, который образован из углерода и водорода и, возможно, азота, кислорода, серы, галогенов, таких как фтор, хлор или бром, а также фосфора, щелочных металлов, таких как натрий или калий, или щелочноземельных металлов, таких как магний или кальций. Органические полимеры согласно настоящему изобретению не содержат кремний;

^■ согласно настоящему изобретению термин "органический загущающий полимер не на основе целлюлозы" обозначает органический загущающий полимер, не содержащий любых целлюлозных звеньев;

^■ термин "поверхностно-активное вещество" обозначает "поверхностный агент", который представляет собой соединение, которое способно изменять поверхностное натяжение между двумя поверхностями; поверхностно-активные вещества являются амфифильными молекулами, т.е. они содержат две части различной полярности, одну липофильную и неполярную, а другую гидрофильную и полярную;

^■ "соль органической или минеральной кислоты" более конкретно выбрана из солей, выбранных из солей, образованных i) хлористоводородной кислотой HCl, ii) бромистоводородной кислотой HBr, iii) серной кислотой H₂SO₄, iv) алкилсульфоновыми кислотами: Alk-S(O)₂OH, такими как метансульфоновая кислота и этансульфоновая кислота; v) арилсульфоновыми кислотами: Ar-S(O)₂OH, такими как бензолсульфоноавя кислота и толуолсульфоновая кислота; vi) лимонной кислотой; vii) янтарной кислотой; viii) винной кислотой; ix) молочной кислотой; x) алкоксисульфиновыми кислотами: Alk-O-S(O)OH, такими как метоксисульфиновая кислота и этоксисульфиновая кислота; xi) арилоксисульфиновыми кислотами, такими как толуолоксисульфиновая кислота и феноксисульфиновая кислота; xii) фосфорной кислотой H₃PO₄; xiii) уксусной кислотой CH₃C(O)OH; xiv) трифторуксусной кислотой CF₃SO₃H; и xv) тетрафторборной кислотой HBF₄;

^■ "анионный противоион" представляет собой анион или анионную группу, полученную из органической или минеральной кислоты, которая уравновешивает катионный заряд красителя; более конкретно, анионный противоион выбран из i) галогенидов, таких как хлорид или бромид; ii) нитратов; iii) сульфонатов, включая C₁-C₆ алкилсульфонаты: Alk-S(O)₂O^-, такие как метансульфонат или мезилат и этансульфонат; iv) арилсульфонатов: Ar-S(O)₂O^-, таких как бензолсульфонат и толуолсульфонат или тозилат; v) цитрата; vi) сукцината; vii) тартрата; viii) лактата; ix) алкилсульфатов: Alk-O-S(O)O^-, таких как метилсульфат и этилсульфат; x) арилсульфатов: Ar-O-S(O)O^-, таких как бензолсульфат и толуолсульфат; xi) алкоксисульфатов: Alk-O-S(O)₂O^-, таких как метоксисульфат и этоксисульфат; xii) арилоксисульфатов: Ar-O-S(O)₂O^-, xiii) фосфатов O=P(OH)₂-O^-, O=P(O^-)₂-OH, O=P(O^-)₃, HO-[P(O)(O^-)]_w-P(O)(O^-)₂, причем w является целым числом; xiv) ацетата; xv) трифлата; и xvi) боратов, таких как тетрафторборат, xvii) дисульфата (O=)₂S(O^-)₂ или SO₄ ^2- и моносульфата HSO₄ ^-;

анионный противоион, полученный из соли органической или минеральной кислоты, обеспечивает электрическую нейтральность молекулы; таким образом, понятно, что когда анион содержит несколько анионных зарядов, тогда тот же анион может служить для обеспечения электрической нейтральности нескольких катионных групп в той же молекуле или еще может служить для электрической нейтральности нескольких молекул; например, дисульфидный краситель формулы (I), который содержит два катионных хромофора, может содержать или два "однозарядных" анионных противоиона, или "двухзарядный" анионный противоион, такой как (O=)₂S(O^-)₂ или O=P(O^-)₂OH;

^■ кроме того, аддитивные соли, которые могут быть использованы в контексте настоящего изобретения, в частности выбирают из аддитивных солей косметически приемлемого основания, такого как подщелачивающие агенты, как определено ниже, например, гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, водный аммиак, амины или алканоламины.

^■ термин "по меньшей мере один" эквивалентен термину "один или более"; и

^■ термин "включительно" для диапазона концентраций обозначает то, что пределы данного диапазона включены в определенный диапазон.

1). Композиция по настоящему изобретению

Композиция согласно настоящему изобретению является косметической, т.е. она находится в косметической среде и содержит:

i) по меньшей мере один катионный субстантивный краситель, содержащий дисульфидную функцию, тиольную функцию или тиол-защищенную функцию;

ii) по меньшей мере один загущающий органический полимер не на основе целлюлозы;

iii) по меньшей мере один щелочной агент;

iv) по меньшей мере один восстанавливающий агент; и

v) необязательно по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество.

Косметическая среда:

Термин "косметическая среда" обозначает среду, которая является подходящей для окрашивания кератиновых волокон, также известная как основа для красителя, которая представляет собой косметическую среду, обычно полученную из воды или смеси воды и одного или более органических растворителей или смеси органических растворителей. Предпочтительно, композиция содержит воду в количестве особенно от 5% до 95% включительно относительно суммарного веса композиции.

Термин "органический растворитель" обозначает органическое соединение, которое способно растворять другое соединение без химической его модификации.

Органические растворители:

Примеры органических растворителей, которые можно упомянуть, включают C₁-C₄ низшие спирты, такие как этанол и изопропанол; полиолы и эфиры полиолов, например, 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый эфир и монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, например, бензиловый спирт или феноксиэтанол, и их смеси.

Органические растворители предпочтительно присутствуют в соотношении предпочтительно от 0,1% до 40% включительно по весу относительно суммарного веса композиции красителя, более предпочтительно приблизительно от 1% до 30% по весу и даже более предпочтительно от 5% до 25% включительно по весу относительно суммарного веса композиции.

i) Субстантивные красители, содержащие дисульфидную или тиольную функцию, по настоящему изобретению:

Субстантивный краситель (красители), содержащий дисульфидную, тиольную или тиол-защищенную функцию, используемый в настоящем изобретении, имеет формулу (I), как определено ранее.

Согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения красители (I) представляют собой дисульфидные красители, т.е. для которых U представляет собой следующий радикал a) -S-C'_Sat-(X')_p'-A', и более конкретно, красители формулы (I) являются симметричными, т.е. они являются такими, что A=A', C_sat=C'_sat, X=X' и p=p'.

Согласно другому конкретному варианту осуществления настоящего изобретения красители формулы (I), содержащие тиольную функцию, являются такими, как определено ранее, т.е. U представляет собой радикал b) Y.

Другой конкретный вариант осуществления настоящего изобретения относится к флуоресцентным красителям, содержащим дисульфидную, тиольную или тиол-защищенную функцию, для окрашивания и/или осветления кератиновых волокон.

Более конкретно, флуоресцентные красители содержат дисульфидную функцию

i). 1) Y:

Согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения субстантивный краситель формулы (I) представляет собой тиольный краситель, т.е. Y представляет собой i) атом водорода.

Согласно другому конкретному варианту осуществления настоящего изобретения в приведенной выше формуле (I) Y представляет собой защитную группу, известную специалисту в данной области техники, например, группу, описанную в публикациях "Protective Groups in Organic Synthesis", T. W. Greene, published by John Wiley & Sons, NY, 1981, pp. 193-217; "Protecting Groups", P. Kocienski, Thieme, 3^rd edition, 2005, chapter 5, и Ullmann's Encyclopedia, "Peptide Synthesis", pp. 4-5, 2005 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 10.1002/14356007.a19 157;

В частности, Y представляет собой защищающую тиольную функцию группу, выбранную из следующих радикалов:

^■ (C₁-C₄)алкилкарбонил;

^■ (C₁-C₄)алкилтиокарбонил;

^■ (C₁-C₄)алкоксикарбонил;

^■ (C₁-C₄)алкокситиокарбонил;

^■ (C₁-C₄)алкилтиотиокарбонил;

^■ (ди)(C₁-C₄)(алкил)аминокарбонил;

^■ (ди)(C₁-C₄)(алкил)аминотиокарбонил;

^■ арилкарбонил, например фенилкарбонил;

^■ арилоксикарбонил;

^■ арил(C₁-C₄)алкоксикарбонил;

^■ (ди)(C₁-C₄)(алкил)аминокарбонил, например диметиламинокарбонил;

^■ (C₁-C₄)(алкил)ариламинокарбонил;

^■ карбоксил;

^■ SO₃ ^-; M⁺, причем M⁺ представляет собой щелочной металл, такой как натрий или калий, или альтернативно противоион катионного хромофора A и M⁺ отсутствуют;

^■ необязательно замещенный арил, такой как фенил, дибензосуберил или 1,3,5-циклогептатриенил;

> необязательно замещенный гетероарил; особенно включая следующие катионные или некатионные гетероарильные радикалы, содержащие от 1 до 4 гетероатомов:

i) 5-, 6- или 7-членные моноциклические радикалы, такие как фуранил или фурил, пирролил или пиррил, тиофенил или тиенил, пиразолил, оксазолил, оксазолий, изоксазолил, изоксазолий, тиазолил, тиазолий, изотиазолил, изотиазолий, 1,2,4-триазолил, 1,2,4-триазолий, 1,2,3-триазолил, 1,2,3-триазолий, 1,2,4-оксазолил, 1,2,4-оксазолий, 1,2,4-тиадиазолил, 1,2,4-тиадиазолий, пирилий, тиопиридил, пиридиний, пиримидинил, пиримидиний, пиразинил, пиразиний, пиридазинил, пиридазиний, триазинил, триазиний, тетразинил, тетразиний, азепин, азепиний, оксазепинил, оксазепиний, тиепинил, тиепиний, имидазолил, имидазолий;

ii) 8-11-членные бициклические радикалы, такие как индолил, индолиний, бензимидазолил, бензимидазолий, бензоксазолил, бензоксазолий, дигидробензоксазолинил, бензотиазолил, бензотиазолий, пиридоимидазолил, пиридоимидазолий, тиеноциклогептадиенил, причем данные моноциклические или бициклические группы необязательно замещены одной или более группами, такими как (C₁-C₄)алкил, например метил, или полигалоген(C₁-C₄)алкил, например трифторметил;

iii) или следующий трициклический ABC радикал:

в котором два кольца A и C необязательно содержат гетероатом, и кольцо B представляет собой 5-, 6- или 7-членное кольцо, в частности 6-членное кольцо, и содержит по меньшей мере один гетероатом, например пиперидил или пиранил;

> необязательно катионный, необязательно замещенный гетероциклоалкил, причем гетероциклоалкильная группа в частности представляет собой насыщенную или частично насыщенную 5-, 6- или 7-членную моноциклическую группу, содержащую от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из кислорода, серы и азота, такую как ди/тетрагидрофурил, ди/тетрагидротиофенил, ди/тетрагидропирролил, ди/тетрагидропиранил, ди/тетра/гексагидротиопиранил, дигидропиридил, пиперазинил, пиперидинил, тетраметилпиперидил, морфолинил, ди/тетра/гексагидроазепинил, ди/тетрагидропиримидинил, причем данные группы необязательно замещены одной или более группами, такими как (C₁-C₄)алкил, оксо или тиоксо; или гетероцикл представляет собой следующую группу:

в которой R^'c, R^'d, R^'e, R^'f, R^'g и R^'h, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₄)алкильную группу, или альтернативно две группы R^'g с R^'h и/или R^'e с R^'f образуют оксо или тиоксогруппу, или альтернативно R^'g с R^'e вместе образуют циклоалкил; и v представляет собой целое число от 1 до 3 включительно; предпочтительно, R^'c-R^'h представляют собой атом водорода; и An^”'- представляет собой противоион;

> -C(NR^'cR^'d)=N⁺R^'eR^'f; An^”'-, причем R^'c, R^'d, R^'e и R^'f, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₄)алкильную группу; предпочтительно, R^'c-R^'f представляют собой атом водорода; и An^”'- представляет собой противоион;

> -C(NR^'cR^'d)=NR^'e; причем R^'c, R^'d и R^'e определены ранее;

> необязательно замещенный (ди)арил(C₁-C₄)алкил, такой как 9-антраценилметил, фенилметил или дифенилметил, необязательно замещенный одной или более группами, в частности выбранными из (C₁-C₄)алкила, (C₁-C₄)алкокси, такого как метокси, гидроксила, алкилкарбонила или (ди)(C₁-C₄)(алкил)амино, такого как диметиламино;

> необязательно замещенный (ди)гетероарил(C₁-C₄)алкил, причем гетероарильная группа, в частности представляет собой катионный или некатионный, 5- или 6-членный моноциклический радикал, содержащий от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из азота, кислорода и серы, такой как пирролильная, фуранильная, тиофенильная, пиридильная, пиридил N-оксидная, такая как 4-пиридил- или 2-пиридил-N-оксидная, пирилиевая, пиридиниевая или триазинильная группы, необязательно замещенные одной или более группами, такими как алкил, в частности метил; предпочтительно, (ди)гетероарил(C₁-C₄)алкил представляет собой (ди)гетероарилметил или (ди)гетероарилэтил;

> CR¹R²R³, причем R¹, R² и R³, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом галогена или группу, выбранную из:

- (C₁-C₄)алкила;

- (C₁-C₄)алкокси;

- необязательно замещенного арила, такого как фенил, необязательно замещенного одной или более группами, например (C₁-C₄)алкилом, (C₁-C₄)алкокси или гидроксилом;

- необязательно замещенного гетероарила, такого как тиофенил, фуранил, пирролил, пиранил или пиридил, необязательно замещенного (C₁-C₄)алкильной группой;

- P(Z¹)R^'1R^'2R^'3, причем R^'1 и R^'2, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой гидроксильную, (C₁-C₄)алкокси или алкильную группу, R^'3 представляет собой гидроксильную или (C₁-C₄)алкоксигруппу, и Z¹ представляет собой атом кислорода или серы;

^■ стерически затрудненное кольцо; и

^■ необязательно замещенный алкоксиалкил, такой как метоксиметил (MOM), этоксиэтил (EOM) и изобутоксиметил.

Согласно одному конкретному варианту осуществления тиол-защищенные красители формулы (I) содержат группу Y, выбранную из i) ароматического катионного 5- или 6-членного моноциклического гетероарила, содержащего от 1 до 4 гетероатомов, выбранных из кислорода, серы и азота, такого как оксазолий, изоксазолий, тиазолий, изотиазолий, 1,2,4-триазолий, 1,2,3-триазолий, 1,2,4-оксазолий, 1,2,4-тиадиазолий, пирилий, пиридиний, пиримидиний, пиразинил, пиразиний, пиридазиний, триазиний, тетразиний, оксазепиний, тиепинил, тиепиний, имидазолий; ii) катионного 8-11-членного бициклического гетероарила, такого как индолиний, бензимидазолий, бензоксазолий, бензотиазолий, причем данные моноциклические или бициклические гетероарильные группы необязательно замещены одной или более группами, такими как алкилы, например метил, или полигалоген(C₁-C₄)алкилом, таким как трифторометил; iii) или следующего гетероцикла:

в котором R^'c и R^'d, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₄)алкильную группу; предпочтительно R^'c-R^'d представляют собой (C₁-C₄)алкильную группу, такую как метил; и An^”'- представляет собой противоион.

В частности, Y представляет собой группу, выбранную из оксазолия, изоксазолия, тиазолия, изотиазолия, 1,2,4-триазолия, 1,2,3-триазолия, 1,2,4-оксазолия, 1,2,4-тиадиазолия, пирилия, пиридиния, пиримидиния, пиразиния, пиридазиния, триазиния и имидазолия, бензимидазолия, бензоксазолия, бензотиазолия, причем данные группы необязательно замещены одной или более (C₁-C₄)алкильными группами, особенно метилом.

В частности, Y представляет собой защитную группу, такую как:

> (C₁-C₄)алкилкарбонил, например метилкарбонил или этилкарбонил;

> арилкарбонил, например фенилкарбонил;

> (C₁-C₄)алкоксикарбонил;

> арилоксикарбонил;

> арил(C₁-C₄)алкоксикарбонил;

> (ди)(C₁-C₄)(алкил)аминокарбонил, например диметиламинокарбонил;

> (C₁-C₄)(алкил)ариламинокарбонил;

> необязательно замещенный арил, такой как фенил;

> 5- или 6-членный моноциклический гетероарил, такой как имидазолил или пиридил;

> катионный 5- или 6-членный моноциклический гетероарил, такой как пирилий, пиридиний, пиримидиний, пиразиний, пиридазиний, триазиний, имидазолий; причем данные группы необязательно замещены одной или более одинаковыми или различными (C₁-C₄)алкильными группами, такими как метил;

> катионный 8-11-членный бициклический гетероарил, такой как бензимидазолий или бензоксазолий; причем данные группы необязательно замещены одной или более одинаковыми или различными (C₁-C₄)алкильными группами, такими как метил;

> катионный гетероцикл, имеющий следующую формулу:

> -C(NH₂)=N⁺H₂; An^”'-; причем An^”'- представляет собой анионный противоион, как определено ранее;

> -C(NH₂)=NH;

> SO₃ ^-, M⁺, причем M⁺ представляет собой щелочной металл, такой как натрий или калий.

i). 2) C_sat и C'_sat:

Как указано ранее, в формуле (I), C_sat и C'_sat, независимо друг от друга, представляют собой линейную или разветвленную, необязательно замещенную, необязательно циклическую C₁-C₁₈ алкиленовую цепь.

Заместители, которые можно упомянуть, включают следующие группы: i) амино, ii) (C₁-C₄)алкиламино, iii) (C₁-C₄)диалкиламино или группу iv) R^a-Z^a-C(Z^b)-Z^c-, в которой Z^a, Z^b, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом кислорода или серы, или группу NR^a', причем Z^c представляет собой связь, атом кислорода или серы, или группу NR^a, и R^a представляет собой щелочной металл, атом водорода или C₁-C₄ алкильную группу, и R^a' представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильную группу; более конкретно, группы iv) выбраны из карбоксилата -C(O)O^- или -C(O)Ометалла (металл=щелочной металл), карбоксила -C(O)-OH, гуанидино H₂H-C(NH₂)-NH-, амидино H₂H-C(NH₂)-, (тио)мочевины H₂N-C(O)-NH- и H₂N-C(S)-NH-, аминокарбонила -C(O)-NRa^' ₂ или аминотиокарбонила -C(S)-NRa^' _2; карбамоила Ra^'-C(O)-NRa^'- или тиокарбамоила Ra^'-C(S)-NRa^'-, причем Ra^', который может быть одинаковым или различным, представляет собой атом водорода или (C₁-C₄)алкильную группу; указанный заместитель (заместители) предпочтительно присутствует при атоме углерода в положении бета или гамма относительно атомов серы дисульфидной, тиольной или тиол-защищенной группы.

Предпочтительно, в случае формулы (I), C_sat и C^' _sat представляют собой цепь -(CH₂)_k-, причем k представляет собой целое число от 1 до 8 включительно.

i).3) X и X':

Согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения в приведенной выше формуле (I), когда p и p' равны 1, радикалы X и X', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой следующую последовательность:

-(T)_t-(Z)_z-(T')_t'-

причем указанная последовательность соединена в формуле (I) симметрично следующим образом:

- C_sat(или C'_sat)-(T)_t-(Z)_z-(A или A');

в которой:

• T и T', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой один или более радикалов или их комбинации, выбранные из: -O-; -S-; -N(R)-; -N⁺(R)(R^o)-; -S(O)-; -S(O)₂-; -C(O)-; причем R, R^o, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, C₁-C₄ алкильный радикал, C₁-C₄ гидроксиалкильный радикал или арил(C₁-C₄)алкильный радикал; и катионный или некатионный, предпочтительно моноциклический гетероциклоалкильный или гетероарильный радикал, предпочтительно содержащий два гетероатома (более предпочтительно два атома азота) и предпочтительно являющийся 5-7-членным, более предпочтительно имидазолий;

индексы t и t', которые могут быть одинаковыми или различными, равны 0 или 1;

• Z представляет собой:

> -(CH₂)_m- радикал, причем m представляет собой целое число от 1 до 8;

> -(CH₂CH₂O)_q- или -(OCH₂CH₂)_q-, в которых q представляет собой целое число от 1 до 5 включительно;

> арильный, алкиларильный или арилалкильный радикал, в котором алкильный радикал представляет собой C₁-C₄, и арильный радикал предпочтительно представляет собой C₆, необязательно замещенный по меньшей мере одной группой SO₃M, причем M представляет собой атом водорода, щелочной металл или аммониевую группу, замещенную одной или более одинаковыми или различными, линейными или разветвленными C₁-C₁₈ алкильными радикалами, необязательно содержащими по меньшей мере один гидроксил;

• z равно 0 или 1.

Кроме того, согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения, Z представляет собой

в которых M представляет собой атом водорода, щелочной металл или аммониевую группу, или аммониевую группу, замещенную одной или более одинаковыми или различными, линейными или разветвленными C₁-C₁₀ алкильными радикалами, необязательно содержащими по меньшей мере один гидроксил; 0-4 представляет собой целое число от 0 до 4 включительно, и q представляет собой целое число от 1 до 6 включительно.

i).4). A и A':

Радикалы A и A' формулы (I) содержат по меньшей мере один кватернизированный катионный хромофор или по меньшей мере один хромофор, содержащий кватернизированную или кватернизируемую катионную группу.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения красители (I) согласно настоящему изобретению представляют собой дисульфиды и содержат одинаковые кватернизированные катионные хромофоры A и A'.

Более конкретно, красители формулы (I) согласно настоящему изобретению представляют собой симметричные дисульфиды, т.е. они содержат C₂ ось симметрии, т.е. формула (I) является такой, что:

A-(X)_p-C_sat-S-S-C'_sat-(X')_p'-A', причем A=A', X=X', p=p', C_sat=C'_sat.

В качестве хромофоров, которые являются подходящими в настоящем изобретении, можно упомянуть хромофоры, полученные из следующих красителей: акридины; акридоны; антрантроны; антрапиримидины; антрахиноны; азины; (поли)азосоединения, гидразоно или гидразоны, в частности арилгидразоны; азометины; бензантроны; бензимидазолы; бензимидазолоны; бензиндолы; бензоксазолы; бензопираны; бензотиазолы; бензохиноны; бисазины; бисизоиндолины; карбоксанилиды; кумарины; цианины, такие как азакарбоцианины, диазакарбоцианины, диазагемицианины, гемицианины или тетраазакарбоцианины; диазины; дикетопирролопирролы; диоксазины; дифениламины; дифенилметаны; дитиазины; флавоноиды, такие как флавантроны и флавоны; флуориндины; формазаны; индамины; индантроны; индигоиды и псевдоиндигоиды; индофенолы; индоанилины; изоиндолины; изоиндолиноны; изовиолантроны; лактоны; (поли)метины, такие как диметины стильбена или стирильного типа; нафталимиды; нафтанилиды; нафтолактамы; нафтохиноны; нитро, особенно нитро(гетеро)ароматические соединения; оксадиазолы; оксазины; перилоны; периноны; перилены; феназины; феноксазин; фенотиазины; фталоцианин; полиены/каротеноиды; порфирины; пирантроны; пиразолантроны; пиразолоны; пиримидиноантроны; пиронины; хинакридоны; хинолины; хинофталоны; сквараны; тетразолии; тиазины, тиоиндиго; тиопиронины; триарилметаны или ксантены.

Среди катионных азохромофоров можно в частности упомянуть азохромофоры, полученные из катионных красителей, описанных в публикации Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, "Dyes, Azo", J. Wiley & Sons, обновленной 19/04/2010.

Среди азохромофоров A и/или A', которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению, можно упомянуть хромофоры, полученные из катионных азокрасителей, описанных в патентных заявках WO 95/15144, WO-95/01772 и -714954.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения окрашенный хромофор A и/или A' выбран из катионных хромофоров, предпочтительно хромофоров, полученных из красителей, известных как "основные красители".

Среди азохромофоров можно упомянуть азохромофоры, описанные в международном колор-индексе, 3 издание, и особенно следующие соединения:

-Basic Red 22

-Basic Red 76

-Basic Yellow 57

-Basic Brown 16

-Basic Brown 17

Среди катионных хиноновых хромофоров A и/или A', хромофоры, описанные в приведенном выше международном колор-индексе, являются подходящими для использования, и среди них можно упомянуть, в числе прочих, радикалы, полученные из следующих красителей:

-Basic Blue 22

-Basic Blue 99

Среди катионных азиновых хромофоров A и/или A', хромофоры, описанные в приведенном выше международном колор-индексе, являются подходящими для использования, и среди них можно упомянуть, в числе прочих, радикалы, полученные из следующих красителей:

-Basic Blue 17

-Basic Red 2.

Среди катионных триарилметановых хромофоров A и/или A', которые могут быть использованы согласно настоящему изобретению, можно упомянуть, помимо тех, что описаны в колор-индексе, радикалы, полученные из следующих красителей:

-Basic Green 1

-Basic Violet 3

-Basic Violet 14

-Basic Blue 7

-Basic Blue 26.

Можно также упомянуть катионные хромофоры, полученные из красителей, описанных в документах US 5888252, 1133975, WO 03/029359, 860636, WO 95/01772, WO 95/15144 и 714954. Можно также упомянуть те, что перечислены в энциклопедии "The chemistry of synthetic dye" by K. Venkataraman, 1952, Academic press vol. 1-7, в Kirk Othmer's encycloppaedia "Chemical technology", in the chapter "Dyes and dye intermediates", 1993, Wiley and sons, и в различных главах "Ullmann's encyclopedia of Industrial chemistry" 7^th edition, Wiley and sons.

Предпочтительно, хромофоры A и/или A' выбраны из хромофоров, полученных из красителей типа азо и гидразоно.

Согласно одному конкретному варианту осуществления катионные радикалы A и/или A' в формуле (I) включают по меньшей мере один катионный азохромофор, полученный из красителя, описанного в 850636, FR 2788433, 920856, WO 99/48465, FR 2757385, 85/0637, 91/8053, WO 97/44004, FR 2570946, FR 2285851, DE 2538363, FR 2189006, FR 1560664, FR 1540423, FR 1567219, FR 1516943, FR 1221122, DE 4220388, DE 4137005, WO 01/66646, US 5708151, WO 95/01772, WO 515144, GB 1195386, US 3524842, US 5879413, 1062940, 1133976, GB 738585, DE 2527638, FR 2275462, GB 1974-27645, Acta Histochem. (1978), 61(1), 48-52; Tsitologiya (1968), 10(3), 403-5; Zh. Obshch. Khim. (1970), 40(1), 195-202; Ann. Chim. (Rome) (1975), 65(5-6), 305-14; Journal of the Chinese Chemical Society (Taipei) (1998), 45(1), 209-211; Rev. Roum. Chim. (1988), 33(4), 377-83; Text. Res. J. (1984), 54(2), 105-7; Chim. Ind. (Milan) (1974), 56(9), 600-3; Khim. Tekhnol. (1979), 22(5), 548-53; Ger. Monatsh. Chem. (1975), 106(3), 643-8; MRL Bull. Res. Dev. (1992), 6(2), 21-7; Lihua Jianyan, Huaxue Fence (1993), 29(4), 233-4; Dyes Pigm. (1992), 19(1), 69-79; Dyes Pigm. (1989), 11(3), 163-72.

Согласно одному варианту A и/или A' формулы (I) содержат по меньшей мере один катионный радикал в составе или включенный по меньшей мере в один из хромофоров.

Предпочтительно, катионный радикал представляет собой четвертичный аммоний; более предпочтительно, катионный заряд является эндоциклическим.

Данные катионные радикалы представляют собой, например, катионный радикал:

- несущий экзоциклический (ди/три)(C₁-C₈)алкиламмониевый заряд, или

- несущий эндоциклический заряд, такой как следующие катионные гетероарильные группы: акридиний, бензимидазолий, бензобистриазолий, бензопиразолий, бензопиридазиний, бензохинолиний, бензотиазолий, бензотриазолий, бензоксазолий, бипиридиний, бистетразолий, дигидротиазолий, имидазопиридиний, имидазолий, индолий, изохинолиний, нафтоимидазолий, нафтоксазолий, нафтопиразолий, оксадиазолий, оксазолий, оксазолопиридиний, оксоний, феназиний, феноксазолий, пиразиний, пиразолий, пиразоилтриазолий, пиридиний, пиридиноимидазолий, пирролий, пирилий, хинолиний, тетразолий, тиадиазолий, тиазолий, тиазолопиридиний, тиазоилимидазолий, тиопирилий, триазолий или ксантилий.

Можно упомянуть гидразоно катионные хромофоры формул (II) и (III') и азо катионные хромофоры (IV), (IV'), (V) и (V') ниже:

формул (II)-(V'), причем:

- Het⁺ представляет собой катионный гетероарильный радикал, предпочтительно несущий эндоциклический катионный заряд, такой как имидазолий, индолий или пиридиний, необязательно замещенный предпочтительно одной или более (C₁-C₈)алкильными группами, такими как метил;

- Ar⁺ представляет собой аралкильный радикал, такой как фенил или нафтил, несущий экзоциклический катионный заряд, в частности три(C₁-C₈)алкиламмоний, такой как триметиламмоний;

- Ar представляет собой арильную группу, особенно фенил, необязательно замещенный предпочтительно одной или более электрон-донорными группами, такими как i) необязательно замещенный (C₁-C₈)алкил, ii) необязательно замещенный (C₁-C₈)алкокси, iii) (ди)(C₁-C₈)(алкил)амино, необязательно замещенный по алкильной группе (группам) гидроксильной группой, iv) арил(C₁-C₈)алкиламино, v) необязательно замещенный N-(C₁-C₈)алкил-N-арил(C₁-C₈)алкиламино, или альтернативно Ar представляет собой юлолидиновую группу;

- Ar' представляет собой необязательно замещенную двухвалентную (гетеро)алкиленовую группу, такую как фенилен, в частности пара-фенилен, или нафталин, которые необязательно замещены предпочтительно одной или более (C₁-C₈)алкильными, гидроксильными или (C₁-C₈)алкоксигруппами;

- Ar” представляет собой необязательно замещенную (гетеро)арильную группу, такую как фенил или пиразолил, которые необязательно замещены предпочтительно одной или более (C₁-C₈)алкильными, гидроксильными, (ди)(C₁-C₈)(алкил)амино, (C₁-C₈)алкокси или фенильными группами;

- R^a и R^b, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₈)алкильную группу, которая необязательно замещена предпочтительно гидроксильной группой;

или альтернативно заместитель R^a с заместителем Het⁺ и/или R^b с заместителем Ar образуют вместе с атомами, которые несут их, (гетеро)циклоалкил; в частности, R^a и R^b представляют собой атом водорода или (C₁-C₄)алкильную группу, которая необязательно замещена гидроксильной группой;

- Q^- представляет собой органический или минеральный анионный противоион, такой как галогенид или алкилсульфат;

- (*) представляет собой часть хромофора, соединенную с остатком молекулы формулы (I).

В частности, можно упомянуть азо и гидразоно хромофоры, несущие эндоциклический катионный заряд, формул (II)-(IV'), как определено ранее. Более конкретно, хромофоры формул (II)-(IV') получали из красителей, описанных в патентных заявках WO 95/15144, WO 95/01772 и -714954. Предпочтительны следующие хромофоры:

формул (III-1) и (IV-1), причем:

- R¹ представляет собой (C₁-C₄)алкильную группу, такую как метил;

- R² и R³, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₄)алкильную группу, такую как метил; и

- R⁴ представляет собой атом водорода или электрон-донорную группу, такую как необязательно замещенный (C₁-C₈)алкил, необязательно замещенный (C₁-C₈)алкоксигруппой или (ди)(C₁-C₈)(алкил)аминогруппой, необязательно замещенной по алкильной группе (группам) гидроксильной группой; в частности, R⁴ представляет собой атом водорода,

- Z представляет собой группу CH или атом азота, предпочтительно CH,

- Q^- является таким, как определено ранее;

причем понятно, что хромофор (II-1) или (IV-1) соединен с остатком молекулы формулы (I) с помощью R², R¹ или R⁴, в данном случае, один из атомов водорода R², R¹ или R⁴ замещен X или X', если p=1 или p'=1, или альтернативно C_sat или C_sat', если p=0 или p'=0.

В частности, хромофоры (II-1) и (IV-1) получают из Basic Red 51, Basic Yellow 87 и Basic Orange 31 или их производных:

причем Q^- представляет собой анионный противоион, как определено ранее, в частности галогенид, такой как хлорид, или алкилсульфат, такой как метилсульфат или мезитил.

Согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения красители формулы (I) являются флуоресцентными, т.е. они содержат по меньшей мере один флуоресцентный хромофор, как определено ранее.

В качестве флуоресцентных хромофоров A и/или A', которые являются пригодными в настоящем изобретении, можно упомянуть радикалы, полученные из следующих красителей: акридины, акридоны, бензантроны, бензимидазолы, бензимидазолоны, бензиндолы, бензоксазолы, бензопираны, бензотиазолы, кумарины, дифтор{2-[(2H-пиррол-2-илиден-kN)метил]-1H-пирролато-kN}боры (BODIPY®), дикетопирролопирролы, флуориндины, (поли)метины (особенно цианины и стирилы/гемицианины), нафталимиды, нафтанилиды, нафтиламин (такой как дансилы), оксадиазолы, оксазины, перилоны, периноны, перилены, полиены/каротеноиды, сквараны, стильбены и ксантены.

Можно также упомянуть флуоресцентные красители A и/или A', описанные в документах 1133975, WO 03/029359, 860636, WO 95/01772, WO 95/15144, 714954, и красители, перечисленные в энциклопедии The chemistry of synthetic dyes by K. Venkataraman, 1952, Academic Press, vol. 1-7, in Kirk Othmer's encyclopaedia Chemical Technology, in the chapter "Dyes and dye intermediates", 1993, Wiley and Sons, и в различных главах Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 7^th edition, Wiley and Sons, и в The Handbook - A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies, 10th Ed Molecular Probes/Invitrogen - Oregon 2005, распространяемой в интернете или в предшествующих печатных изданиях.

Согласно одному предпочтительному варианту настоящего изобретения флуоресцентный хромофор A и/или A' является катионным и содержит по меньшей мере один четвертичный аммониевый радикал, такой как радикал, полученный из полиметиновых красителей формул (VI) и (VI') ниже:

причем в формулах (VI) или (VI'):

• W⁺ представляет собой катионную гетероциклическую или гетероарильную группу, в частности содержащую четвертичный аммоний, необязательно замещенный одной или более (C₁-C₈)алкильными группами, необязательно замещенными особенно одной или более гидроксильными группами;

• W'⁺ представляет собой двухвалентный гетероциклический или гетероарильный радикал, как определено для W⁺;

• Ar представляет собой арильную группу, такую как фенил или нафтил, необязательно замещенную предпочтительно i) одним или более атомами галогена, такими как хлор или фтор; ii) одной или более (C₁-C₈)алкильными группами, предпочтительно C₁-C₄, такой как метил; iii) одной или более гидроксильными группами; iv) одной или более (C₁-C₈)алкоксигруппами, такими как метокси; v) одной или более гидрокси(C₁-C₈)алкильными группами, такими как гидроксиэтил, vi) одной или более аминогруппами или (ди)(C₁-C₈)алкиламиногруппами, причем предпочтительно C₁-C₄ алкильная часть необязательно замещена одной или более гидроксильными группами, такими как (ди)гидроксиэтиламино, vii) одной или более ациламиногруппами; viii) одной или более гетероциклоалкильными группами, такими как пиперазинил, пиперидил или 5- или 6-членный гетероарил, такой как пирролидинил, пиридил и имидазолинил;

• Ar' представляет собой двухвалентный арильный радикал, как определено для Ar;

• m' представляет собой целое число от 1 до 4 включительно, и в частности m равно 1 или 2; более предпочтительно 1;

• R^c и R^d, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или необязательно замещенную (C₁-C₈)алкильную группу, предпочтительно C₁-C₄, или альтернативно R^c, смежный с W⁺ или W'⁺, и/или R^d, смежный с Ar или Ar', образуют с атомами, которые несут их, (гетеро)циклоалкил, в частности, R^c является смежным с W⁺ или W'⁺ и образует (гетеро)циклоалкил, такой как циклогексил;

• Q^- представляет собой органический или минеральный анионный противоион, как определено ранее;

(*) представляет собой часть хромофора, соединенную с остатком молекулы формулы (I).

Согласно другому варианту дисульфидный, тиольный или защищенный тиольный краситель представляет собой кватернизированный или кватернизируемый флуоресцентный краситель такой, что в формуле (I) p и p' равны 1 и A и/или A' представляют собой нафталимидильный радикал, необязательно несущий экзоциклический катионный заряд, формулы (VII) или (VII'):

где в формулах (VII) и (VII'):

• R^e, R^f, R^g и R^h, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₆)алкильную группу, которая необязательно замещена предпочтительно ди(C₁-C₆)алкиламиногруппой или три(C₁-C₆)алкиламмониевой группой, такой как триметиламмоний;

• представляет собой связь, которая соединяет нафталимидильный радикал с остатком молекулы через X или X', если p=1 или p'=1, или альтернативно через C_sat или C_sat', если p=0 или p'=0.

Согласно одному варианту осуществления настоящего изобретения, p=1, z=t'=0, t=1, и T представляет собой -N(R)-, предпочтительно в положении пара в Ar относительно олефиновой функции -C(R^c)=C(R^d)-.

В частности, в одном варианте p=1, z=t'=0, t=1, и T представляет собой -N(R)-, предпочтительно в положении пара в Ar относительно стирильной функции -C(R^c)=C(R^d)-, и T' представляет собой группу -N(R)- или -N⁺(R)(R^o)-, или имидазолий.

Предпочтительно, W⁺ или W'⁺ представляет собой имидазолий, пиридиний, бензимидазолий, пиразолий, бензотиазолий или хинолиний, необязательно замещенный одним или более одинаковыми или различными C₁-C₄ алкильными радикалами.

Согласно одному особенно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, A и/или A' представляют собой хромофор (VI'), как определено ранее, причем m'=1, Ar представляет собой фенильную группу, замещенную в положении пара относительно стерильной группы -C(R^d)=C(R^c)- (ди)(гидрокси)(C₁-C₆)(алкил)аминогруппой, такой как дигидрокси(C₁-C₄)алкиламино, и W'⁺ представляет собой имидазолиевую или пиридиниевую группу, предпочтительно орто- или пара-пиридиний.

В качестве примеров красителей по настоящему изобретению можно упомянуть дисульфидные красители, выбранные из формул (VIII)-(XIV), и тиольные или защищенные тиольные красители, выбранные из формул (VIII')-(XIV') ниже:

где в формулах (VIII)-(XIV) и (VIII')-(XIV'):

• G и G', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой группу -NR_cR_d, -NR'_cR'_d или C₁-C₆ алкокси, которая является необязательно замещенной, предпочтительно незамещенной; предпочтительно, G и G' представляют собой группу -NR_cR_d или -NR'_cR'_d, соответственно;

• R¹, R², R³ и R⁴, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₆ алкильную группу; предпочтительно атом водорода;

• R_a и R'_a, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой арил(C₁-C₄)алкильную группу или C₁-C₆ алкильную группу, необязательно замещенную гидроксилом или амино, C₁-C₄ алкиламиногруппу или C₁-C₄ диалкиламиногруппу, причем указанные алкильные радикалы могут образовывать с атомом азота, который несет их, 5-7-членный гетероцикл, необязательно содержащий другой атом азота или гетероатом, отличный от азота; предпочтительно, R_a и R'_a представляют собой C₁-C₃ алкильную группу, необязательно замещенную гидроксильной группой, или бензильную группу;

• R_b и R'_b, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, арил(C₁-C₄)алкильную группу или C₁-C₆ алкильную группу, которая необязательно замещена; предпочтительно, R и R'_b представляют собой атом водорода или C₁-C₃ алкильную или бензильную группу;

• R_c, R'_c, R_d и R'_d, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, арил(C₁-C₄)алкильную или C₁-C₆ алкоксигруппу, или C₁-C₆ алкильную группу, которая необязательно замещена; R_c, R'_c, R_d и R'_d предпочтительно представляют собой атом водорода, гидроксильную, C₁-C₃ алкокси, амино или C₁-C₃(ди)алкиламиногруппу или C₁-C₃ алкильную группу, которая необязательно замещена i) гидроксильной группой, ii) аминогруппой, iii) C₁-C₃(ди)алкиламиногруппой или iv) четвертичным аммонием (R”)(R”')(R””)N⁺-;

или альтернативно два соседних радикала R_c и R_d, R'_c и R'_d при одном и том же атоме азота вместе образуют гетероциклическую или гетероарильную группу; предпочтительно, гетероцикл или гетероарил является моноциклическим и 5-7-членным; более предпочтительно, группы выбраны из имидазолила и пирролидинила;

• R_e и R'_e, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой линейную или разветвленную C₁-C₆ алкиленовую или C₂-C₆ алкениленовую цепь на основе углеводорода;

• R_f и R'_f, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой ди(C₁-C₄)алкиламиногруппу, (R”)(R”')N- или четвертичную аммониевую группу (R”)(R”')(R””)N⁺-, в которой R”, R”' и R””, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкильную группу, или альтернативно (R”)(R”')(R””)N⁺- представляет собой необязательно замещенную катионную гетероарильную группу, предпочтительно имидазолиниевую группу, необязательно замещенную C₁-C₃ алкильной группой;

• R_g, R'_g, R”_g, R”'_g, R_h, R'_h, R”_h и R”'_h, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, атом галогена, амино, C₁-C₄ алкиламино, C₁-C₄ диалкиламино, циано, карбоксильную, гидроксильную или трифторметильную группу, ациламино, C₁-C₄ алкокси, (поли)гидрокси(C₂-C₄)алкокси, алкилкарбонилокси, алкоксикарбонильный или алкилкарбониламино радикал, ациламино, карбамоильный или алкилсульфониламинорадикал, аминосульфонильный радикал, или C₁-C₁₆ алкильный радикал, необязательно замещенный группой, выбранной из C₁-C₁₂ алкокси, гидроксила, циано, карбоксила, амино, C₁-C₄ алкиламино и C₁-C₄ диалкиламино, или альтернативно два алкильных радикала при атоме азота аминогруппы образуют 5-7-членный гетероцикл, необязательно содержащий другой атом азота или гетероатом, отличный от азота; предпочтительно, R_g, R'_g, R”_g, R”'_g, R_h, R'_h, R”_h и R”'_h представляют собой водород или атом галогена, или C₁-C₃ алкильную группу;

• или альтернативно две группы R_g и R'_g; R”_g и R”'_g; R_h и R'_h; R”_h и R”'_h при двух соседних атомах углерода вместе образуют бензо или индено кольцо, конденсированную гетероциклоалкильную или конденсированную гетероарильную группу; причем бензо, индено, гетероциклоалкильное или гетероарильное кольцо необязательно замещено атомом галогена, амино, C₁-C₄ алкиламино, C₁-C₄ диалкиламино, нитро, циано, карбоксильной, гидроксильной или трифторметильной группой, ациламино, C₁-C₄ алкокси, (поли)гидрокси(C₂-C₄)алкокси, алкилкарбонилокси, алкоксикарбонильным или алкилкарбониламинорадикалом, ациламино, карбамоильным или алкилсульфониламинорадикалом, аминосульфонильным радикалом, или C₁-C₁₆ алкильным радикалом, необязательно замещенным группой, выбранной из C₁-C₁₂ алкокси, гидроксила, циано, карбоксила, амино, C₁-C₄ алкиламино, C₁-C₄ диалкиламино, или альтернативно два алкильных радикала при атоме азота аминогруппы образуют 5-7-членный гетероцикл, необязательно содержащий другой атом азота или гетероатом, отличный от азота; предпочтительно, R_g и R'_g; R”_g и R”'_g вместе образуют бензогруппу;

• или альтернативно две группы R_i и R_g; R”'_i и R”'_g; R'_i и R'_h; и/или R”_i и R”_h вместе образуют конденсированный (гетеро)циклоалкил, предпочтительно циклоалкил, такой как циклогексил;

• или альтернативно, когда G представляет собой -NR_cR_d и G' представляет собой -NR'_cR'_d, две группы R_c и R'_g; R'_c и R”_g; R_d и R_g; R'_d и R”'_g вместе образуют насыщенный гетероарил или гетероцикл, необязательно замещенный одной или более (C₁-C₆)алкильными группами, предпочтительно 5-7-членный гетероцикл, содержащий один или два гетероатома, выбранных из азота и кислорода; более предпочтительно гетероцикл выбран из морфолинильной, пиперазинильной, пиперидильной и пирролидинильной групп;

• R_i, R'_i, R”_i и R”'_i, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкильную группу;

• R₁, R₂, R₃, R₄, R'₁, R'₂, R'₃ и R'₄, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкильную, C₁-C₁₂ алкокси, гидроксильную, циано, карбоксильную, амино, C₁-C₄ алкиламино или C₁-C₄ диалкиламиногруппу, причем указанные алкильные радикалы могут образовывать с азотом, который несет их, 5-7-членный гетероцикл, необязательно содержащий другой атом азота или гетероатом, отличный от азота; предпочтительно, R₁, R₂, R₃, R₄, R'₁, R'₂, R'₃ и R'₄ представляют собой атомы водорода или аминогруппу; более предпочтительно, R₁, R₂, R₃, R₄, R'₁, R'₂, R'₃ и R'₄ представляют собой атом водорода;

• T_a, T_b, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой i) или ковалентную σ связь, ii) или один или более радикалов или их комбинаций, выбранных из -SO₂-, -O-, -S-, -N(R)-, -N⁺(R)(R^o)-, -CO-, причем R, R^o, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, C₁-C₄ алкильный или C₁-C₄ гидроксиалкильный радикал; или арил(C₁-C₄)алкил, предпочтительно, T_a является таким же, как T_b, и представляет собой ковалентную σ связь или группу, выбранную из -N(R)-, -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, -O-C(O)-, -C(O)-O- и -N⁺(R)(R^o)-, причем R, R^O, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₄ алкильную группу; более предпочтительно, T_a и T_b представляют собой связь σ; iii) или катионный или некатионный, предпочтительно моноциклический, предпочтительно одинаковый гетероциклоалкильный или гетероарильный радикал, предпочтительно содержащий два гетероатома (более предпочтительно два атома азота) и предпочтительно являющийся 5-7-членным, таким как имидазолий;

• , одинаковые или различные, представляют собой предпочтительно необязательно замещенные гетероциклы, которые являются одинаковыми, моноциклическими, насыщенными и 5-8-членными и содержат в сумме два атома азота;

• представляет собой арильную или гетероарильную группу, конденсированную с имидазолием или фенильным кольцом; или альтернативно отсутствует при имидазолии или фенильном кольце; предпочтительно, когда кольцо присутствует, кольцо представляет собой бензо;

• m, m', n и n', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой целое число от 0 до 6 включительно, причем m+n и m'+n', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой целое число от 1 до 10 включительно; предпочтительно, m+n=m'+n'=целое число от 2 до 4 включительно; более предпочтительно, m+n=m'+n'=целое число, равное 2;

• Y является таким, как определено ранее; в частности, Y представляет собой атом водорода или защитную группу, такую как:

> (C₁-C₄)алкилкарбонил, например метилкарбонил или этилкарбонил;

> арилкарбонил, например фенилкарбонил;

> (C₁-C₄)алкоксикарбонил;

> арилоксикарбонил;

> арил(C₁-C₄)алкоксикарбонил;

> (ди)(C₁-C₄)(алкил)аминокарбонил, например диметиламинокарбонил;

> (C₁-C₄)(алкил)ариламинокарбонил;

> необязательно замещенный арил, такой как фенил;

> 5- или 6-членный моноциклический гетероарил, такой как имидазолил или пиридил;

> катионный 5- или 6-членный моноциклический гетероарил, такой как пирилий, пиридиний, пиримидиний, пиразиний, пиридазиний, триазиний, имидазолий; причем данные группы необязательно замещены одной или более одинаковыми или различными (C₁-C₄)алкильными группами, такими как метил;

> катионный 8-11-членный бициклический гетероарил, такой как бензимидазолий или бензоксазолий; причем данные группы необязательно замещены одной или более одинаковыми или различными (C₁-C₄)алкильными группами, такими как метил;

> катионный гетероцикл, имеющий следующую формулу:

> -C(NH₂)=N⁺H₂; An^'”-; причем An^”'- представляет собой анионный противоион, как определено ранее;

> -C(NH₂)=NH;

> SO₃ ^-, M⁺, причем M⁺ представляют собой щелочной металл, такой как натрий или калий; и

• M' представляют собой анионный противоион, полученный из соли органической или минеральной кислоты, или из органического или минерального основания, который обеспечивает электрическую нейтральность молекулы.

В частности, красители формулы (I) выбраны из красителей с нафталимидильным дисульфидным, тиольным или защищенным тиольным хромофором, выбранным из формул (XIII), (ΧΙΙI'), (XIV) и (XIV'), как определено ранее.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения красители формулы (I) выбраны из дисульфидных, тиольных или тиол-защищенных красителей, выбранных из формул (XV)-(XV') ниже:

их солей органических или минеральных кислот, их оптических изомеров, геометрических изомеров и сольватов, таких как гидраты;

где в формулах (XV) и (XV'):

> R и R”', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой гидроксильную группу, аминогруппу (NR_aR_b) или аммониевую группу (N⁺R_aR_bR_c), An^- _; предпочтительно гидроксил; причем R_a, R_b и R_c, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₄)алкильную группу;

или альтернативно две алкильные группы R_a и R_b аминогруппы или аммониевой группы образуют 5-7-членный гетероцикл, необязательно содержащий другой атом азота или гетероатом, отличный от азота, такой как морфолинил, пиперазинил, пиперидил, пирролил, морфолиний, пиперазиний, пиперидиний или пирролиний, и An^- представляет собой анионный противоион;

> R' и R”, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или такую группу, как определено для R и R”', соответственно;

> R_g, R'_g, R”_g, R”'_g, R_h, R'_h, R”_h и R”'_h, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, атом галогена, амино, (ди)(C₁-C₄)алкиламино, циано, карбоксильную, гидроксильную или трифторметильную группу, ациламино, C₁-C₄ алкокси, (поли)гидрокси(C₂-C₄)алкокси, (C₁-C₄)алкилкарбонилокси, (C₁-C₄)алкоксикарбонил, (C₁-C₄)алкилкарбониламино, ациламино, карбамоильный или (C₁-C₄)алкилсульфониламинорадикал, аминосульфонильный радикал или (C₁-C₁₆)алкильный радикал, необязательно замещенный группой, выбранной из (C₁-C₁₂)алкокси, гидроксила, циано, карбоксила, амино и (ди)(C₁-C₄)алкиламино, или альтернативно два алкильных радикала при атоме азота аминогруппы образуют 5-7-членный гетероцикл, необязательно содержащий другой атом азота или гетероатом, отличный от азота; в частности, R_g, R'_g, R”_g, R”'_g, R_h, R'_h, R”_h и R”'_h представляют собой атом водорода или галогена, или (C₁-C₄)алкильную группу;

> R'_i, R”_i, R”'_i и R””_i, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или (C₁-C₄)алкильную группу; в частности, R'_i, R”_i, R”'_i и R””_i представляют собой атом водорода;

> m, m', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой целое число от 1 до 10 включительно; в частности целое число от 2 до 4 включительно; предпочтительно, m и m' равны 2;

> p, p', q и q', которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой целое число от 1 до 6 включительно;

> M' представляют собой анионный противоион; и

> Y является таким, как определено ранее;

причем понятно, что когда соединение формулы (XV) или (XV') содержит другие катионные части, они объединяются с одним или более анионными противоионами, что придает формуле (XV) или (XV') электрическую нейтральность.

Согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения красители по настоящему изобретению имеют формулу (XVa) или (XV'a), которые содержат этиленовую группу, соединяющую пиридиниевую часть с фенилом, в положении орто или пара к пиридинию, т.е. 2-4', 4-2', 4-4':

причем R, R', R”, R”', R_g, R'_g, R”_g, R”'_g, R_h, R'_h, R”_h, R”'_h, R'_i, R”_i, R”'_i, R””_i, m, m', p, p', q, q', Y и M' такие, как определено ранее в формулах (XV) и (XV'). В частности, R_h и R”_h находятся в положении орто к пиридиниевой группе, и R'_h и R”_h представляют собой атом водорода. Другой аспект настоящего изобретения относится к красителям формулы (XVa) или (XV'a), содержащим группы R_g, R”_g в положении 3', и R'_g/R”_g, которые представляют собой атом водорода.

Предпочтительно, красители формул (XVa) и (XV'a) несут их этиленовую группу в положении пара к фенилу, несущему аминогруппу: R'(CH₂)_p-N-(CH₂)_q-R и/или R”(CH₂)_p'-N-(CH₂)_q-R”', т.е. в положении 4', предпочтительно несут этиленовую или стирильную группу, соединяющую пиридиниевую часть с фенилом в положении орто к пиридинию, т.е. 2-4'.

Согласно другому конкретному варианту осуществления настоящего изобретения красители по настоящему изобретению имеют формулу (XVI) или (XVI'):

где в формуле (XVI) или (XVI'):

• R₁ представляет собой C₁-C₆ алкильную группу, замещенную одной или более гидроксильными группами или -C(O)OR', причем R' представляет собой атом водорода, C₁-C₄ алкильную группу или группу -C(O)-O^- и, в последнем случае, анионный противоион An^- отсутствует; в частности, R₁ представляет собой C₁-C₆ алкильную группу, замещенную одной или более гидроксильными группами, и более конкретно, только одной гидроксильной группой;

• R₂ представляет собой C₁-C₆ алкильную группу, необязательно замещенную одной или более гидроксильными группами;

• или альтернативно группы R₁ и R₂ образуют вместе с атомом азота, который несет их, насыщенный гетероциклический радикал, замещенный по меньшей мере одной гидроксильной, (поли)гидрокси(C₁-C₄)алкильной и/или -C(O)OR' группой, причем R' представляет собой атом водорода, C₁-C₄ алкильную группу или группу -C(O)-O^- и, в последнем случае, анионный противоион An^- отсутствует; такой как пирролидинил и пиперидил;

• R₃ представляет собой атом водорода или группу -C(O)OR”, причем R” представляет собой атом водорода, щелочной металл или C₁-C₆ алкильную группу, или альтернативно R₃ представляет собой группу -C(O)-O^- и, в последнем случае, анионный противоион An^- отсутствует;

• Z представляет собой двухвалентную амидогруппу -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)- или двухвалентную C₁-C₁₀ алкиленовую группу, прерванную амидогруппой -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, такой как -(CH₂)_n-C(O)-N(R)-(CH₂)_p-, -(CH₂)_n-N(R)-C(O)-(CH₂)_p-, причем n' представляет собой целое число от 0 до 3 включительно; предпочтительно, n' равно 0, 2, 3; p представляет собой целое число от 0 до 4 включительно, n” представляет собой целое число от 0 до 3 включительно и особенно n'=n”=p=0, и R представляет собой атом водорода или C₁-C₆ алкильную группу;

• An^- представляет собой анионный противоион;

• Y является таким, как определено ранее;

причем понятно, что когда соединение формулы (XVI) или (XVI') содержит другие катионные части, они объединяются с одним или более анионными противоионами, что придает формуле (XVI) или (XVI') электрическую нейтральность.

Согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения красители по настоящему изобретению имеют формулу (XVIa) или (XVI'a):

где в формулах (Ia) и (Ib):

• R'₁ представляет собой C₁-C₄ алкильную группу, замещенную одной или более гидроксильными группами, в частности только одной гидроксильной группой, или -C(O)OR', причем R' представляет собой атом водорода, C₁-C₄ алкильную группу или группу -C(O)-O^- и, в последнем случае, анионный противоион An^- отсутствует; предпочтительно, R'₁ представляет собой C₁-C₄ алкильную группу, замещенную гидроксильной группой;

• R'₂ представляет собой C₁-C₄ алкильную группу, необязательно замещенную одной или более гидроксильными группами, в частности только одной гидроксильной группой;

более конкретно, R'₁ и R'₂ являются одинаковыми;

• An^- представляет собой анионный противоион, как определено ранее;

• B представляют собой двухвалентную амидогруппу -C(O)-N(R)-, -N(R)-C(O)-, причем R представляют собой атом водорода или (С₁-C₆)алкильную группу; предпочтительно, R=H;

• n и m, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой целое число от 1 до 4 включительно; предпочтительно, n равно 3 и m равно 2;

• Y является таким, как определено ранее;

причем понятно, что связь между пиридиниевым кольцом и двойной связью этиленовой или стирильной группы располагается в положении 2 или 4 пиридиния, предпочтительно в положении 4.

В качестве примеров дисульфидных, тиольных и тиол-защищенных субстантивных красителей формулы (I) по настоящему изобретению можно упомянуть красители, имеющие следующие химические структуры:

причем An^- и M', которые могут быть одинаковыми или различными, предпочтительно одинаковые, представляют собой анионные противоионы. Более конкретно, анионный противоион выбран из галогенидов, таких как хлорид, алкилсульфатов, таких как метилсульфат, мезилат, и ½ (O=)₂SO₂ ^- или ½ SO₄ ^2-.

Более предпочтительно, красители i), как определено ранее, выбраны из соединений 44, 49, 49a и 55, особенно 44, 49 и 55.

Согласно одному особенно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения краситель i) представляет собой краситель, содержащий "постоянный" катионный заряд, т.е. содержащий в своей структуре по меньшей мере один кватернизированный атом азота (аммоний) или кватернизированный атом фосфора (фосфоний); предпочтительно кватернизированный азот.

Композиция согласно настоящему изобретению содержит, в косметической среде, такое количество красителей, содержащих дисульфидную, тиольную или тиол-защищенную функцию, как определено ранее, особенно формулы (I), как определено ранее, как правило, от 0,001% до 30% включительно относительно суммарного веса композиции.

Предпочтительно, количество красителей, содержащих дисульфидную, тиольную или тиол-защищенную функцию, как определено ранее, особенно формулы (I), составляет от 0,01% до 5% включительно по весу относительно суммарного веса композиции. В качестве примера, краситель (красители) содержатся в количестве от 0,01% до 2%.

i).5). Косметически приемлемая соль органической или минеральной кислоты и противоион красителей по настоящему изобретению

Они выбраны из "соли органической или минеральной кислоты" и "анионного противоиона", как определено ранее.

Кроме того, аддитивные соли, которые могут быть использованы в контексте настоящего изобретения, могут быть выбраны из аддитивных солей косметически приемлемого основания, такого как подщелачивающие агенты, как определено ниже, например, гидроксиды щелочного металла, такие как гидроксид натрия, гидроксид калия, водный аммиак, амины или алканоламины.

ii) по меньшей мере один загущающий органический полимер не на основе целлюлозы;

Композиция согласно настоящему изобретению содержит ii) один или более загущающих органических полимеров не на основе целлюлозы.

Органические загущающие полимеры не на основе целлюлозы согласно настоящему изобретению могут быть природного происхождения или синтетическими.

Они могут представлять собой загустители для водной или масляной фаз.

Они могут быть ассоциативными или неассоциативными.

Загущающие неассоциативные полимеры не на основе целлюлозы для водной фазы в частности выбраны из:

(i) гомополимеров и сополимеров, содержащих этиленоненасыщенные мономеры,

(ii) винилпирролидоновых гомополимеров или сополимеров,

(iii) полисахаридов не на основе целлюлозы.

Чисто синтетические загущающие полимеры согласно настоящему изобретению представляют собой предпочтительно полимеры или сополимеры акриловой и/или метакриловой кислоты, например, акриловая кислота/этилакрилатные сополимеры и карбоксивинильные полимеры. Примерами таких полимеров или сополимеров в частности являются продукты "Carbomer" (CTFA), продаваемые компанией Goodrich под названием Carbopol (Carbopol 980, 981, 954, 2984, 5984), или Synthalen или полиглицерилметакрилат, продаваемый компанией Guardian под названием Lubragel, или полиглицерилакрилат, продаваемый под названием Hispagel компанией Hispano Chimica.

Полиэтиленгликоли (PEG) и их производные можно также использовать в качестве загустителей.

В качестве загустителя предпочтительно также использовать следующие:

- сшитые 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновые гомополимеры и сополимеры,

- необязательно сшитые акриламидные и аммонийакрилатные сополимеры,

- необязательно сшитые метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлоридные гомополимеры и сополимеры,

- необязательно сшитые, частично или полностью нейтрализованные сополимеры акриламида и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты.

В качестве сшитых сополимеров акриламид/акрилат аммония, используемых в соответствии с настоящим изобретением, можно упомянуть более конкретно сополимеры акриламид/акрилат аммония (5/95 по весу), сшитые полиолефиновоненасыщенным сшивающим агентом, таким как дивинилбензол, тетрааллилоксиэтан, метиленбисакриламид, диаллиловый эфир, полиаллилполиглицериловые эфиры или эфиры аллилового спирта сахарного ряда, такие как эритрит, пентаэритрит, арабит, маннит, сорбит или глюкоза.

Подобные сополимеры описывают и получают во французском патенте FR 2416723 и патентах US-2798053 и US-2923692.

Данный тип сшитого сополимера используют, в частности, в виде эмульсии вода в масле, образованной из приблизительно 30% по весу указанного сополимера, 25% по весу жидкого парафина, 4% по весу смеси сорбитанстеарата и гидрофильного этоксилированного производного, и 41% по весу воды. Такую эмульсию продает под названием Bozepol C компания Hoechst.

Сополимеры акриламида и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновой кислоты, используемые в соответствии с настоящим изобретением, представляют собой сополимеры, сшитые полиолефиновоненасыщенным соединением, таким как соединения, приведенные ранее, и частично или полностью нейтрализованные нейтрализующим агентом, таким как гидроксид натрия, гидроксид калия, водный аммиак или амин, такой как триэтаноламин или моноэтаноламин.

Их можно получить радикальной сополимеризацией акриламида и 2-акриламидо-2-метилпропансульфоната натрия, используя инициаторы, такие как азобисизобутиронитрил, и осаждением из спирта, такого как трет-бутанол.

Более конкретно, используют сополимеры, полученные сополимеризацией 70 мол.%-55 мол.% акриламида и 30 мол.%-45 мол.% 2-акриламидо-2-метилпропансульфоната натрия. Сшивающий агент используют при концентрациях от 10^-4 до 4×10^-4 моль на моль смеси мономеров.

Данные конкретные сополимеры вводят в композиции согласно настоящему изобретению предпочтительно в виде эмульсий вода в масле, содержащих от 35% до 40% по весу данного сополимера, от 15% до 25% по весу смеси C₁₂-C₁₃ изопарафиновых углеводородов, от 3% до 8% по весу лаурилового эфира полиэтиленгликоля, содержащего 7 моль этиленоксида, и воду. Такую эмульсию продает под названием Sepigel 305 компания SEPPIC.

Сшитый сополимер акриламида и хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, используемый согласно настоящему изобретению, более конкретно представляет собой сополимер, полученный сополимеризацией акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизированного метилхлоридом, с последующей сшивкой олефиновоненасыщенным соединением, в частности метиленбисакриламидом.

Более конкретно, используют сшитый сополимер акриламид/хлорид метакрилоилоксиэтилтриметиламмония (приблизительно 50/50 по весу) в виде дисперсии, содержащей 50% по весу указанного сополимера в минеральном масле. Данную дисперсию продает под названием Salcare SC92 компания Ciba.

Можно использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, предпочтительно в виде обратной дисперсии. Данные дисперсии продает под названиями Salcare SC95 и Salcare SC96 компания Ciba.

Несшитые сополимеры метакриламида и галогенида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, такого как хлорид метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, являются, например, продуктами, продаваемыми под торговыми названиями Rohagit KF 400 и KF 720 компанией Röhm & Haas.

Среди гомополимеров или сополимеров, содержащих этиленоненасыщенные мономеры эфирного и/или амидного типа, которые можно упомянуть, есть полиамиды, особенно продукты, продаваемые под названиями: Cyanamer P250 компанией Cytec (полиакриламид); сополимеры метилметакрилат/диметакрилат этиленгликоля (PMMA MBX-8C компанией US Cosmetics); сополимеры бутилметакрилат/метилметакрилат (Acryloid B66 компанией Röhm & Haas); полиметилметакрилат (BPA 500 компанией Kobo).

Винилпирролидоновые гомополимеры или сополимеры выбраны, в частности, из сшитых винилпирролидоновых гомополимеров, таких как Polymer ACP-10, продаваемый ISP.

Загущающие полисахариды, в частности, выбраны из глюканов, модифицированных или немодифицированных крахмалов (таких как крахмалы, полученные, например, из зерновых культур, например, пшеницы, кукурузы или риса, из овощей, например, желтого гороха, и клубней, например, картофеля или маниока), амилозы, амилопектина, гликогена, декстранов, маннанов, ксиланов, арабанов, галактанов, галактуронанов, хитина, хитозанов, глюкуроноксиланов, арабиноксиланов, ксилоглюканов, глюкоманнанов, пектиновых кислот и пектинов, арабиногалактанов, каррагинанов, агаров, аравийских камедей, трагакантовых камедей, гхатти камедей, карайа камедей, камедей рожкового дерева, галактоманнанов, таких как гуаровые камеди и их неионные производные (гидроксипропилгуар), и их смесей.

В общем, соединения данного типа, которые можно использовать в настоящем изобретении, выбраны из соединений, описанных, в частности, в Kirk-Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, 1982, volume 3, pp. 896-900, и volume 15, pp. 439-458, в Polymers in Nature by E.A. MacGregor and C.T. Greenwood, published by John Wiley & Sons, chapter 6, pp. 240-328, 1980, и в Industrial Gums - Polysaccarides and their Derivatives, edited by Roy L. Whistler, Second Edition, published Academic Press Inc.

Предпочтительно будут использовать крахмалы и гуаровые камеди, и их производные.

Полисахариды могут быть модифицированными или немодифицированными.

Немодифицированные гуаровые камеди представляют собой, например, продукты, продаваемые под названием Vidogum GH 175 компанией Unipectine и продаваемые под названиями Meypro-Guar 50 и Jaguar C компанией Rhodia Chimie.

Модифицированные неионные гуаровые камеди в частности модифицированы C₁-C₆ (поли)гидроксиалкильными группами.

Среди гидроксиалкильных групп, которые можно упомянуть, есть, например, гидроксиметильная, гидроксиэтильная, гидроксипропильная и гидроксибутильная группы.

Данные гуаровые камеди являются хорошо известными на предшествующем уровне техники, и их можно получить, например, взаимодействием соответствующих алкеноксидов, таких как, например, пропиленоксиды, с гуаровой камедью так, чтобы получить гуаровую камедь, модифицированную гидроксипропильными группами.

Степень (поли)гидроксиалкилирования, которая соответствует конкретному количеству алкиленоксидных молекул, потребленных конкретным количеством свободных гидроксильных функций, присутствующих в гуаровой камеди, предпочтительно находится в диапазоне от 0,4 до 1,2.

Данные неионные гуаровые камеди, необязательно модифицированные гидроксиалкильными группами, продает, например, под торговыми названиями Jaguar HP8, Jaguar HP60 и Jaguar HP120, Jaguar DC 293 и Jaguar HP 105 компания Rhodia Chimie или продает под названием Galactasol 4H4FD2 компания Aqualon.

Среди загущающих водную фазу полимеров можно также упомянуть ассоциативные полимеры не на основе целлюлозы, которые являются хорошо известными специалисту в данной области техники, и в частности, являются неионными, анионными, катионными или амфотерными по природе.

Следует напомнить, что "ассоциативные полимеры" представляют собой полимеры, которые способны, в водной среде, обратимо ассоциировать друг с другом или с другими молекулами.

Их химическая структура более конкретно содержит по меньшей мере одну гидрофильную область и по меньшей мере одну гидрофобную область.

Термин "гидрофобная группа" обозначает радикал или полимер с насыщенной или ненасыщенной, линейной или разветвленной цепью на основе углеводорода, содержащей по меньшей мере 10 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 30 атомов углерода, в частности, от 12 до 30 атомов углерода и более предпочтительно от 18 до 30 атомов углерода.

Предпочтительно, группа на основе углеводорода получена из монофункционального соединения. В качестве примера, гидрофобную группу можно получить из жирного спирта, такого как стеариловый спирт, додециловый спирт или дециловый спирт. Можно также указать полимер на основе углеводорода, например, полибутадиен.

Среди ассоциативных полимеров анионного типа, которые можно упомянуть, имеются:

- (a) полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено на основе аллилового эфира с жирной цепью, более конкретно, те, чье гидрофильное звено образовано этиленовым ненасыщенным анионным мономером, более конкретно, винилкарбоновой кислотой и наиболее конкретно, акриловой кислотой или метакриловой кислотой или их смесями.

Среди данных анионных ассоциативных полимеров те полимеры, которые являются особенно предпочтительными согласно настоящему изобретению, представляют собой полимеры, образованные из 20%-60% по весу акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, 5%-60% по весу низших алкил(мет)акрилатов, 2%-50% по весу аллилового эфира с жирной цепью и 0-1% по весу сшивающего агента, который представляет собой хорошо известный сополимеризуемый ненасыщенный полиэтиленовый мономер, например, диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакрилат (поли)этиленгликоля или метиленбисакриламид.

Среди последних полимеров особенно предпочтительными полимерами являются сшитые терполимеры эфиров стеарилового спирта и метакриловой кислоты, этилакрилата и полиэтиленгликоля (10 EO) (Steareth-10), в частности полимеры, продаваемые компанией Ciba под названиями Salcare SC 80® и Salcare SC 90®, которые представляют собой водные 30% эмульсии сшитого терполимера метакриловой кислоты, этилакрилата и аллилового эфира стеарета-10 (40/50/10);

- (b) полимеры, содержащие i) по меньшей мере одно гидрофильное звено типа ненасыщенной олефиновой карбоновой кислоты и ii) по меньшей мере одно гидрофобное звено такого типа, как (C₁₀-C₃₀)алкиловый эфир ненасыщенной карбоновой кислоты.

(C₁₀-C₃₀)алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот, которые пригодны в настоящем изобретении, включают, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат и додецилакрилат, и соответствующие метакрилаты, лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.

Анионные полимеры данного типа описаны, и их получают, например, согласно патентам US 3915921 и US 4509949.

Среди анионных ассоциативных полимеров данного типа более конкретно будут использовать полимеры, образованные из 95%-60% по весу акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4%-40% по весу C₁₀-C₃₀ алкилакрилата (гидрофобное звено) и 0-6% по весу сшивающего полимеризуемого мономера, или альтернативно полимеры, образованные из 98%-96% по весу акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1%-4% по весу C₁₀-C₃₀ алкилакрилата (гидрофобное звено) и 0,1%-0,6% по весу сшивающего полимеризуемого мономера, такие как полимеры, описанные ранее.

Среди указанных выше полимеров самыми предпочтительными согласно настоящему изобретению являются продукты, продаваемые компанией Goodrich под торговыми названиями Pemulen TR1®, Pemulen TR2® и Carbopol 1382®, и даже более предпочтительно Pemulen TR1® и продукт, продаваемый компанией SEPPIC под названием Coatex SX®.

Можно также упомянуть терполимер акриловая кислота/лаурилметакрилат/винилпирролидон, продаваемый под названием Acrylidone LM компанией ISP.

- (c) малеиновый ангидрид/C₃₀-C₃₈ α-олефин/алкилмалеатные терполимеры, такие как продукт (малеиновый ангидрид/C₃₀-C₃₈ α-олефин/изопропилмалеатные сополимеры), продаваемый под названием Performa V 1608® компанией Newphase Technologies.

- (d) акриловые терполимеры, содержащие:

i) приблизительно 20%-70% по весу α,β-моноэтиленоненасыщенной карбоновой кислоты [A],

ii) приблизительно 20%-80% по весу α,β-моноэтиленоненасыщенного поверхностно-неактивного мономера, отличного от [A],

iii) приблизительно 0,5%-60% по весу неионного моноуретана, который представляет собой продукт реакции поверхностно-активного вещества, содержащего одну гидроксильную группу, с моноизоцианатом, содержащим моноэтиленовую ненасыщеность,

такие как терполимер, который описан в патентной заявке -A-O 173109, и более конкретно, терполимер, описанный в примере 3, а именно, терполимер метакриловая кислота/метилакрилат/бегениловый спирт диметил-мета-изопропенилбензилизоцианат этоксилированный (40 EO), в виде водной 25% дисперсии.

- (e) сополимеры, содержащие среди своих мономеров α,β-моноэтиленоненасыщенную карбоновую кислоту и эфир α,β-моноэтиленоненасыщенной карбоновой кислоты и оксиалкиленированного жирного спирта.

Предпочтительно, данные соединения также содержат в качестве мономера эфир α,β-моноэтиленоненасыщенной карбоновой кислоты и C₁-C₄ спирта.

Примером соединения данного типа, который можно упомянуть, является Aculyn 22®, продаваемый компанией Röhm & Haas, который представляет собой терполимер метакриловая кислота/этилакрилат/оксиалкилированный стеарилметакрилат.

- (f) амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере один этиленоненасыщенный мономер, содержащий сульфогруппу в свободной или частично или полностью нейтрализованной форме и содержащий по меньшей мере одну гидрофобную часть. Данные полимеры могут быть сшитыми или несшитыми. Они предпочтительно являются сшитыми.

Этиленоненасыщенные мономеры, содержащие сульфогруппу, в частности выбраны из винилсульфокислоты, стиролсульфокислоты, (мет)акриламидо(C₁-C₂₂)алкилсульфокислот, N-(C₁-C₂₂)алкил(мет)акриламидо(C₁-C₂₂)алкилсульфокислот, таких как ундецилакриламидометансульфокислота, а также их частично или полностью нейтрализованных форм.

Более предпочтительно будут использовать (мет)акриламидо(C₁-C₂₂)алкилсульфокислоты, такие как, например, акриламидометансульфокислота, акриламидоэтансульфокислота, акриламидопропансульфокислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота, метакриламидо-2-метилпропансульфокислота, 2-акриламидо-н-бутансульфокислота, 2-акриламидо-2,4,4-триметилпентансульфокислота, 2-метакриламидододецилсульфокислота, 2-акриламидо-2,6-диметил-3-гептансульфокислота, а также их частично или полностью нейтрализованные формы.

Более конкретно, будут использовать 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту (AMPS), а также ее частично или полностью нейтрализованные формы.

Амфифильные полимеры в соответствии с настоящим изобретением могут быть выбраны в частности из статистических амфифильных AMPS полимеров, модифицированных путем реакции с C₆-C₂₂ н-моноалкиламином или ди-н-алкиламином, и такие как полимеры, которые описаны в патентной заявке WO 00/31154. Данные полимеры могут также содержать другие этиленоненасыщенные гидрофильные мономеры, выбранные, например, из (мет)акриловых кислот, их β-замещенных алкилпроизводных или их эфиров, полученных с моноспиртами или моно- или полиалкиленгликолями, (мет)акриламидов, винилпирролидона, малеинового ангидрида, итаконовой кислоты или малеиновой кислоты, или смесей данных соединений.

Предпочтительные полимеры данного семейства выбраны из амфифильных сополимеров AMPS и по меньшей мере одного этиленоненасыщенного гидрофобного мономера.

Данные сополимеры могут также содержать один или более этиленоненасыщенных мономеров, не содержащих жирную цепь, таких как (мет)акриловые кислоты, их β-замещенные алкильные производные или их эфиры, полученные с моноспиртами или моно- или полиалкиленгликолями, (мет)акриламиды, винилпирролидон, малеиновый ангидрид, итаконовая кислота или малеиновая кислота, или смеси данных соединений.

Данные сополимеры описываются в частности в патентной заявке -A-750899, патенте US 5089578 и в следующих Yotaro Morishima публикациях:

o Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, No. 40 (2000), 323-336;

o Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, 2000, Vol. 33, No. 10, 3694-3704;

o Solution properties of micelle networks formed by nonionic moieties covalently bound to a polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, No. 12, (2000) 5324-5332;

o Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221.

Среди данных полимеров можно упомянуть:

• сополимеры, которые могут или не могут быть сшитыми и которые могут или не могут быть нейтрализованными, содержащими 15-60% по весу AMPS звеньев и 40-85% по весу (C₈-C₁₆)алкил(мет)акриламидных звеньев или (C₈-C₁₆)алкил(мет)акрилатных звеньев относительно полимера, такого как полимер, описанный в заявке -A-750899;

• терполимеры, содержащие от 10 мол.% до 90 мол.% акриламидных звеньев, от 0,1 мол.% до 10 мол.% AMPS звеньев и от 5 мол.% до 80 мол.% н-(C₆-C₁₈)алкилакриламидных звеньев, такие как терполимеры, описанные в патенте US-5089578.

Можно также упомянуть сополимеры полностью нейтрализованного AMPS и додецилметакрилата, а также сшитые и несшитые сополимеры AMPS и н-додецилметакриламида, такие как те, что описаны в Morishima статьях, упомянутых выше.

Среди катионных ассоциативных полимеров, которые можно упомянуть, имеются:

- (I) катионные ассоциативные полиуретаны;

- (II) соединение, продаваемое компанией Noveon под названием Aqua CC и которое соответствует INCI названию полиакрилат-1 кроссполимер.

Полиакрилат-1 кроссполимер представляет собой продукт полимеризации мономерной смеси, содержащей:

o ди(C₁-C₄ алкил)амино(C₁-C₆алкил)метакрилат,

o один или более C₁-C₃₀ алкиловых эфиров (мет)акриловой кислоты,

o полиэтоксилированный C₁₀-C₃₀ алкилметакрилат (20-25 моль этиленоксидных звеньев),

o 30/5 полиэтиленгликоля/полипропиленгликоля аллиловый эфир,

o гидрокси(C₂-C₆алкил)метакрилат и

o диметакрилат этиленгликоля.

- (III) катионные поливиниллактамные полимеры.

Данные полимеры описаны, например, в патентной заявке WO-00/68282.

В качестве катионных поли(виниллактамных) полимеров согласно настоящему изобретению используют в частности терполимеры винилпирролидон/диметиламинопропилметакриламид/тозилат додецилдиметилметакриламидопропиламмония, терполимеры винилпирролидон/диметиламинопропилметакриламид/тозилат кокоилдиметилметакриламидопропиламмония, терполимеры винилпирролидон/диметиламинопропилметакриламид/тозилат или хлорид лаурилдиметилметакриламидопропиламмония.

Амфотерные ассоциативные полимеры предпочтительно выбраны из полимеров, содержащих по меньшей мере одно нециклическое катионное звено. Даже более конкретно, полимеры, которые являются предпочтительными, представляют собой полимеры, полученные из или содержащие 1-20 мол.%, предпочтительно 1,5-15 мол.% и даже более конкретно, 1,5-6 мол.% мономера с жирной цепью относительно суммарного количества молей мономеров.

Амфотерные ассоциативные полимеры согласно настоящему изобретению описывают и получают, например, в патентной заявке WO 98/44012.

Среди амфотерных ассоциативных полимеров согласно настоящему изобретению полимеры, которые являются предпочтительными, представляют собой терполимеры акриловая кислота/хлорид (мет)акриламидопропилтриметиламмония/стеарилметакрилат.

Ассоциативные полимеры неионного типа, которые можно использовать согласно настоящему изобретению, предпочтительно выбраны из:

- (a) сополимеров винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью, и примеры, которые можно упомянуть, включают:

- продукты Antaron V216® и Ganex V216® (винилпирролидон/гексадеценовый сополимер), продаваемые компанией ISP,

- продукты Antaron V220® и Ganex V220® (винилпирролидон/эйкозеновый сополимер), продаваемые компанией ISP.

- (b) сополимеров C₁-C₆ алкилметакрилатов или акрилатов и амфифильных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, таких как, например, оксиэтиленированный метилакрилат/стеарилакрилатный сополимер, продаваемый компанией Goldschmidt под названием Antil 208®.

- (c) сополимеров гидрофильных метакрилатов или акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, например, полиэтиленгликоля метакрилат/лаурилметакрилатный сополимер.

- (d) полиуретановых полиэфиров, содержащих в их цепи и гидрофильные блоки обычно полиоксиэтиленированной природы, и гидрофобные блоки, которые могут представлять собой только алифатические последовательности и/или циклоалифатические и/или ароматические последовательности.

- (e) полимеров с аминопластным эфирным остовом, содержащим по меньшей мере одну жирную цепь, таких как Pure Thix® соединения, продаваемые компанией Sud-Chemie.

- (f) ассоциативных гуаровых производных, например, гидроксипропилгуаров, модифицированных жирной цепью, таких как продукт Esaflor HM 22 (модифицированный C₂₂ алкильной цепью), продаваемый компанией Lamberti; продукт Miracare XC 95-3 (модифицированный C₁₄ алкильной цепью) и продукт RE 205-146 (модифицированный C₂₀ алкильной цепью), продаваемые Rhodia Chimie.

Предпочтительно, полиуретановые полиэфиры содержат по меньшей мере две липофильные цепи на основе углеводорода, содержащие от 6 до 30 атомов углерода, разделенные гидрофильным блоком, причем цепи на основе углеводорода могут представлять собой боковые цепи или цепи на конце гидрофильного блока. В частности, могут быть включены одна или более боковых цепей. Кроме того, полимер может содержать цепь на основе углеводорода на одном конце или на обоих концах гидрофильного блока.

Полиуретановые полиэфиры могут быть многоблочными, в частности в форме из трех блоков. Гидрофобные блоки могут быть на каждом конце цепи (например: трехблочный сополимер, содержащий гидрофильный центральный блок) или распределены на обоих концах и в цепи (например, многоблочный сополимер). Данные полимеры могут также представлять собой привитые полимеры или звездообразные полимеры.

Неионные полиуретановые полиэфиры с жирной цепью могут представлять собой трехблочные сополимеры, в которых гидрофильный блок представляет собой полиоксиэтиленированную цепь, содержащую от 50 до 1000 оксиэтиленовых групп. Неионные полиуретановые полиэфиры содержат уретановую связь между гидрофильными блоками, откуда и возникает название.

Обобщая, также включенными в неионные полиуретановые полиэфиры с жирной цепью являются неионные полиуретановые полиэфиры, в которых гидрофильные блоки соединены с липофильными блоками другими химическими связями.

В качестве примеров неионных полиуретановых полиэфиров с жирной цепью, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, также возможно использование Rheolate 205®, содержащий карбамидную функцию, продаваемый компанией Rheox, или Rheolate® 208, 204 или 212, а также Acrysol RM 184®.

Можно также упомянуть продукт Elfacos T210®, содержащий C_12-14 алкильную цепь, и продукт Elfacos T212®, содержащий C₁₈ алкильную цепь, от Akzo.

Можно также использовать продукт DW 1206B® от Röhm & Haas, содержащий C₂₀ алкильную цепь и уретановую связь, продаваемый при содержании твердого вещества 20% в воде.

Также можно использовать растворы или дисперсии данных полимеров, особенно в воде или водно-спиртовой среде. Примерами таких полимеров, которые можно упомянуть, являются Rheolate® 255, Rheolate® 278 и Rheolate® 244, продаваемые компанией Rheox. Можно также использовать продукты DW 1206F и DW 1206J, продаваемые компанией Röhm & Haas.

Полиуретановые полиэфиры, которые можно использовать согласно настоящему изобретению, представляют собой в частности те, что описаны в статье G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci. 271, 380.389 (1993).

Даже более конкретно, предпочтительно использовать полиуретановый полиэфир, который может быть получен поликонденсацией по меньшей мере трех соединений, включающих (i) по меньшей мере один полиэтиленгликоль, содержащий от 150 до 180 моль этиленоксида, (ii) стеариловый спирт или дециловый спирт и (iii) по меньшей мере один диизоцианат.

Такие полиуретановые полиэфиры продаются в частности компанией Röhm & Haas под названиями Aculyn 46® и Aculyn 44® [Aculyn 46® представляет собой поликонденсат полиэтиленгликоля, содержащего 150 или 180 моль этиленоксида, стеарилового спирта и метиленбис(4-циклогексилизоцианата) (SMDI), при 15% по весу в матриксе мальтодекстрина (4%) и воды (81%); Aculyn 44® представляет собой поликонденсат полиэтиленгликоля, содержащего 150 или 180 моль этиленоксида, децилового спирта и метиленбис(4-циклогексилизоцианата) (SMDI), при 35% по весу в смеси пропиленгликоля (39%) и воды (26%)].

Также можно использовать загущающие жировую фазу полимеры.

Предпочтительно, полимеры для структурирования масляной фазы посредством физических взаимодействий выбраны из полиамидов, силиконовых полиамидов, моно- или полиалкиловых эфиров сахаридов или полисахаридов, амидных производных N-ациламинокислот и сополимеров, содержащих алкиленовый или стирольный блок, причем данные сополимеры могут представлять собой двублочные, трехблочные, многоблочные или радиальные блочные полимеры, также известные как звездообразные сополимеры, или альтернативно гребенчатые полимеры.

1) Полимеры, содержащие в остове по меньшей мере один кристаллизуемый блок

Существуют также полимеры, которые являются растворимыми или диспергируемыми в масле или масляной среде путем нагревания выше их температуры плавления. Данные полимеры в частности представляют собой блочные сополимеры, состоящие по меньшей мере из двух блоков различной химической природы, один из которых является кристаллизуемым.

В качестве полимеров, содержащих в остове по меньшей мере один кристаллизуемый блок, которые являются пригодными для использования в настоящем изобретении, можно упомянуть:

i). полимеры, определенные в документе US-A-5156911;

ii). блочные сополимеры олефина или циклоолефина, содержащие кристаллизуемую цепь, например, те, что получены блочной полимеризацией:

- циклобутена, циклогексена, циклооктена, норборнена (т.е. бицикло(2,2,1)-2-гептена), 5-метилнорборнена, 5-этилнорборнена, 5,6-диметилнорборнена, 5,5,6-триметилнорборнена, 5-этилиденнорборнена, 5-фенилнорборнена, 5-бензилнорборнена, 5-винилнорборнена, 1,4,5,8-диметано-1,2,3,4,4a,5,8a-октагидронафталина, дициклопентадиена и их смесей,

- с этиленом, пропиленом, 1-бутеном, 3-метил-1-бутеном, 1-гексеном, 4-метил-1-пентеном, 1-октеном, 1-деценом или 1-эйкозеном или их смесями. Данные блочные сополимеры могут в частности представлять собой (этилен/норборнен) блочные сополимеры и (этилен/пропилен/этилиденнорборнен) блочные терполимеры.

Можно также использовать полимеры, полученные в результате блочной сополимеризации по меньшей мере двух C₂-C₁₆, и даже лучше C₂-C₁₂, α-олефинов, такие как полимеры, упомянутые выше, и в частности блочные биполимеры этилена и 1-октена.

Сополимеры содержат по меньшей мере один кристаллизуемый блок, причем остаток сополимера является аморфным (при комнатной температуре). Данные сополимеры могут также содержать два кристаллизуемых блока различной химической природы. Предпочтительными сополимерами являются сополимеры, которые одновременно содержат при комнатной температуре кристаллизуемый блок и аморфный блок, которые являются и гидрофобными, и липофильными, последовательно распределенными; можно упомянуть, например, полимеры, содержащие один из кристаллизуемых блоков и один из аморфных блоков ниже:

- Блок, который является кристаллизуемым по природе: a) полиэфирного типа, например, поли(алкилентерефталат), b) полиолефинового типа, например, полиэтилены или полипропилены.

- Аморфный и липофильный блок, например: аморфные полиолефины или сополи(олефин)ы, такие как поли(изобутилен), гидрированный полибутадиен или гидрированный поли(изопрен).

В качестве примеров таких сополимеров, содержащих кристаллизуемый блок и аморфный блок, можно упомянуть:

a) поли(δ-капролактон)-b-поли(бутадиеновые) блочные сополимеры, предпочтительно используемые гидрированными, такие как те, что описаны в статье Melting behaviour of poly(δ-caprolacton)-block-polybutadiene copolymers в S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999),

b) гидрированные блочные или многоблочные поли(бутилентерефталат)-b-поли(изопреновые) блочные сополимеры, приведенные в статье Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT by B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995),

c) поли(этилен)-b-сополи(этилен/пропиленовые) блочные сополимеры, приведенные в статьях Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene) by P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) и Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)poly(ethylene-propylene) P. Richter et al., Macromolecules, 30, 1053-1068 25 (1997),

d) поли(этилен)-b-поли(этилэтиленовые) блочные сополимеры, упомянутые в общей статье Crystallization in block copolymers by I.W. Hamley, Advances in polymer Science, vol. 148, 113-137 (1999).

Полукристаллические полимеры, которые могут быть использованы в контексте настоящего изобретения, могут быть несшитыми или частично сшитыми, при условии, что степень сшивки не препятствует их растворению или диспергированию в жидкой масляной среде путем нагревания выше их температуры плавления. Затем, это может представлять собой случай химической сшивки путем реакции с многофункциональным мономером в процессе полимеризации. Это также может быть случаем физической сшивки, которая, затем, может быть результатом или образования водородных связей, или связей диполярного типа между группами в полимере, например, диполярных взаимодействий между карбоксилатными мономерами, причем данные взаимодействия имеют место в небольшом количестве и создаются полимерным остовом; или результатом разделения фаз между кристаллизуемыми блоками и аморфными блоками в полимере.

Предпочтительно, полукристаллические полимеры, которые являются подходящими для настоящего изобретения, являются несшитыми.

В качестве конкретных примеров полукристаллических полимеров, которые можно использовать в композиции согласно настоящему изобретению, можно упомянуть Intelimer® продукты компании Landec, описанные в брошюре "Intelimer® polymers". Данные полимеры находятся в твердом состоянии при комнатной температуре (25°C). Они несут кристаллизуемые боковые цепи и содержат мономер. Можно особенно упомянуть Landec IP22®, с температурой плавления Т_пл 56°C, который представляет собой при комнатной температуре вязкий, непроницаемый, нелипкий продукт.

Также можно использовать полукристаллические полимеры, описанные в примерах 3, 4, 5, 7 и 9 патента US-A-5156911, полученные в результате сополимеризации акриловой кислоты и C₅-C₁₆алкил(мет)акрилата, такие как полимеры, полученные в результате сополимеризации:

- акриловой кислоты, гексадецилакрилата и изодецилакрилата в соотношении 1/16/3,

- акриловой кислоты и пентадецилакрилата в соотношении 1/19,

- акриловой кислоты, гексадецилакрилата и этилакрилата в соотношении 2,5/76,5/20,

- акриловой кислоты, гексадецилакрилата и метилакрилата в соотношении 5/85/10,

- акриловой кислоты и октадецил(мет)акрилата в соотношении 2,5/97,5.

Также можно использовать полимер "структуры O", продаваемый компанией National Starch, такой как продукт, описанный в документе US-A-5736125, Т_пл 44°C, а также полукристаллические полимеры, содержащие кристаллизуемые боковые цепи, содержащие фторгруппы, как описано в примерах 1, 4, 6, 7 и 8 документа WO-A-O1/19333.

Также можно использовать полукристаллические полимеры, полученные сополимеризацией стеарилакрилата и акриловой кислоты или NVP, или сополимеризацией бегенилакрилата и акриловой кислоты или NVP, как описано в документе US-A-5519063 или -A-0550745.

Согласно одному конкретному варианту осуществления полукристаллические полимеры, которые являются подходящими для использования в настоящем изобретении, представляют собой в частности алкилакрилаты, среди которых можно упомянуть сополимеры Landec:

- Doresco IPA 13-1®: полистеарилакрилат, Т_пл 49°C и MW 145000;

- Doresco IPA 13-3®: полиакрилат/метакриловая кислота, Т_пл 65°C и MW 114000;

- Doresco IPA 13-4®: полиакрилат/винилпирролидон, Т_пл 44°C и MW 387000;

- Doresco IPA 13-5®: полиакрилат/гидроксиэтилметакрилат, Т_пл 47°C и MW 397600;

- Doresco IPA 13-6®: полибегенилакрилат, Т_пл 66°C.

2) Несиликоновые полиамиды

Конкретные полиамиды, используемые в композиции согласно настоящему изобретению, предпочтительно представляют собой полиамиды, которые описаны в документе US-A-5783657 компании Union Camp.

Каждый из данных полиамидов в частности соответствует формуле (XVII) ниже:

где в формуле (XVII):

^■ n обозначает целое число амидных звеньев так, что количество эфирных групп составляет от 10% до 50% суммарного количества эфирных и амидных групп;

^■ R₁ независимо в каждом случае представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую по меньшей мере 4 атома углерода и особенно от 4 до 24 атома углерода;

^■ R₂ представляет собой независимо в каждом случае C₄-C₅₅ группу на основе углеводорода, при условии, что 50% групп R₂ представляют собой C₃₀-C₅₅ группу на основе углеводорода;

^■ R₃ представляет собой независимо в каждом случае органическую группу, содержащую по меньшей мере два атома углерода, атома водорода и необязательно один или более атомов кислорода или азота; и

^■ R₄ представляет собой независимо в каждом случае атом водорода, C₁-C₁₀ алкильную группу или непосредственно связь с R₃ или другим R₄ так, что атом азота, к которому присоединены и R₃, и R₄, образует часть гетероциклической структуры, определенной R₄-N-R₃, причем по меньшей мере 50% групп R₄ представляют собой атом водорода.

В частности, эфирные группы данного полиамида составляют от 15% до 40% и самое лучшее от 20% до 35% суммарного количества эфирных и амидных групп. Кроме того, n предпочтительно представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 10 и даже лучше от 1 до 5, причем предельные значения включены.

Предпочтительно, R₁ представляет собой C₁₂-C₂₂ и предпочтительно C₁₆-C₂₂ алкильную группу. Предпочтительно, R₂ может представлять собой C₁₀-C₄₂ (алкиленовую) группу на основе углеводорода. Предпочтительно, по меньшей мере 50% и даже лучше по меньшей мере 75% групп R₂ представляют собой группы, содержащие от 30 до 42 атомов углерода. Другие группы R₂ представляют собой C₄-C₁₉ и даже лучше C₄-C₁₂ содержащие водород группы. Предпочтительно, R₃ представляет собой C₂-C₃₆ группу на основе углеводорода или полиоксиалкиленовую группу, и R₄ представляет собой атом водорода. Предпочтительно, R₃ представляет собой C₂-C₁₂ группу на основе углеводорода. Группы на основе углеводорода могут быть линейными, циклическими или разветвленными, и насыщенными или ненасыщенными группами. Более того, алкильные и алкиленовые группы могут быть линейными или разветвленными, и насыщенными или ненасыщенными группами.

Загущение жидкой масляной фазы можно получить посредством одного или более полиамидов, определенных выше. Как правило, данные полиамиды присутствуют в виде смеси, причем данные смеси также могут содержать синтетический продукт, соответствующий полиамиду, как определено выше, причем n равно 0, т.е. диэфир.

В качестве структурирующих полиамидов, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, можно также упомянуть полиамидные смолы, полученные в результате конденсации алифатической дикарбоновой кислоты и диамина (включая соединения, содержащие, соответственно, более чем две карбоксильные группы и более чем две аминогруппы), причем карбонильная и аминная группы соседних отдельных звеньев конденсированы в виде амидной связи. Данные полиамидные смолы представляют собой в частности продукты, продаваемые под торговым названием Versamid® компаниями General Mills, Inc. и Henkel Corp., под торговым названием Onamid®, особенно Onamid S или C. Данные смолы имеют средневесовую молекулярную массу в диапазоне 6000-9000. Что касается дополнительной информации относительно данных полиамидов, можно сослаться на US-A-3645705 и US-A-3148125. Используют более конкретно Versamid® 30 или 744.

Также можно использовать полиамиды, продаваемые или полученные компанией Arizona под названиями Uni-Rez (2658, 2931, 2970, 2621, 2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662), и продукт, продаваемый под названием Macromelt 6212 компанией Henkel. Что касается дополнительной информации относительно данных полиамидов, можно сослаться на документ US-A-5500209.

В качестве примеров структурирующих полиамидов, которые могут быть использованы в композиции согласно настоящему изобретению, можно также упомянуть коммерческие продукты, продаваемые или полученные компанией Arizona Chemical под названиями Uniclear 80 и Uniclear 100. Их продают, соответственно, в виде 80% (активное вещество) геля и 100% (активное вещество) геля в минеральном масле. Они имеют температуру размягчения 88-105°C. Данные коммерческие продукты представляют собой смесь сополимеров C₃₆ дикислоты, конденсированной с этилендиамином, и имеют среднюю молекулярную массу приблизительно 6000. Концевые эфирные группы получены в результате этерификации оставшихся кислотных концевых групп с цетиловым спиртом, стеариловым спиртом или их смесью (также известной как цетилстеариловый спирт).

2) Сахаридные или полисахаридные моно- или полиалкиловые эфиры

Среди сахаридных или полисахаридных моноалкиловых или полиалкиловых эфиров, которые являются подходящими для использования в настоящем изобретении, можно упомянуть декстриновые или инулиновые алкиловые или полиалкиловые эфиры.

Это может быть в частности декстриновый моно- или полиэфир по меньшей мере одной жирной кислоты, соответствующий в частности формуле (XVIII) ниже:

где в формуле (XVIII):

• n представляет собой целое число в диапазоне от 3 до 200, особенно в диапазоне от 20 до 150 и в частности в диапазоне от 25 до 50,

• R₁, R₂ и R₃, которые могут быть одинаковыми или различными, выбраны из водорода и ацильной группы (R-C(O)-), в которой радикал R представляет собой линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную группу на основе углеводорода, содержащую от 7 до 29, в частности от 7 до 21, особенно от 11 до 19, более конкретно от 13 до 17, или даже 15, атомов углерода, при условии, что по меньшей мере один из указанных радикалов R₁, R₂ или R₃ является отличным от водорода.

В частности, R₁, R₂ и R₃ могут представлять собой водород или ацильную группу (R-C(O)-), в которой R представляет собой радикал на основе углеводорода, как определено выше, при условии, что по меньшей мере два из указанных радикалов R₁, R₂ и R₃ являются одинаковыми и отличными от водорода.

Все радикалы R₁, R₂ и R₃ могут содержать ацильную группу (R-C(O)), которая является одинаковой или различной и особенно одинаковой.

В частности, n, упомянутое выше, предпочтительно находится в диапазоне от 25 до 50 и в частности равно 38 в общей формуле сахаридного эфира, который может быть использован в настоящем изобретении.

Когда радикалы R₁, R₂ и/или R₃, которые могут быть одинаковыми или различными, содержат ацильную группу (R-C(O)), данные радикалы можно выбрать в частности из радикалов, полученных из каприловой, капроновой, лауриновой, миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, бегеновой, изомасляной, изовалериановой, 2-этилмасляной, этилметилуксусной, изоэнантовой, 2-этилгексановой, изононановой, изодекановой, изотридекановой, изомиристиновой, изопальмитиновой, изостеариновой, изоарахиновой, изогексановой, деценовой, додеценовой, тетрадеценовой, миристолеиновой, гексадеценовой, пальмитолеиновой, олеиновой, элаидиновой, асклепиновой, гондоиновой, эйкозеновой, сорбиновой, линолевой, линоленовой, гранатовой, стеаридоновой, арахидоновой и стеароловой кислот, и их смесей.

Предпочтительно, по меньшей мере один декстринпальмитат используют в качестве эфира жирной кислоты и декстрина. Данный эфир можно использовать отдельно или в виде смеси с другими эфирами.

Предпочтительно, эфир жирной кислоты и декстрина имеет степень замещения, меньшую чем или равную 2,5, особенно в диапазоне от 1,5 до 2,5 и предпочтительно от 2 до 2,5 относительно одного глюкозного звена. Средневесовая молекулярная масса декстринового эфира может в частности составлять от 10000 до 150000, особенно от 12000 до 100000 и даже от 15000 до 80000.

Декстриновые эфиры, в частности декстринпальмитаты, являются коммерчески доступными под названием Rheopearl TL или Rheopearl KL от компании Chiba Flour.

3) Амидные производные N-ациламинокислот

Амиды N-ациламинокислот, которые можно использовать, представляют собой, например, диамиды в результате комбинации N-ациламинокислоты с аминами, содержащими 1-22 атомов углерода, такие как те, что описаны в документе FR 2281162. Они представляют собой, например, амидные производные алкилглутаминовой кислоты, такие как дибутиламид лаурилглутаминовой кислоты, продаваемый компанией Ajinomoto под названием Gelling Agent GP-1, или альтернативно дибутиламид 2-этилгексилглутаминовой кислоты, продаваемый компанией Ajinomoto под названием Gelling Agent GA-O1.

4) Сополимеры, содержащие алкиленовый или стирольный блок

Сополимеры могут иметь гребенчатую или блочную структуру двублочного, трехблочного, многоблочного и/или радиального или звездообразного типа и могут содержать по меньшей мере два термодинамически несовместимых сегмента.

Структурирующий агент может содержать, например, стирольный сегмент, как описано в патентных заявках 0497144, WO 98/42298, US 6225690, US 6174968 и US 6225390, этилен/бутиленовый сегмент или этилен/пропиленовый сегмент, как описано в патентных заявках US 6225690, US 6174968 и US 6225390, бутадиеновый сегмент, изопреновый сегмент, поливинильный сегмент, например, полиалкил(мет)акрилат или поливиниловый спирт, или поливинилацетат, кремниевый сегмент, как описано в патентных заявках US 5468477 и US 5725882, или комбинацию данных сегментов.

Двублочный сополимер обычно определяют как имеющий A-B тип, в котором за жестким сегментом (A) следует мягкий сегмент (B).

Трехблочный сополимер обычно определяют как имеющий A-B-A тип или как состав твердого сегмента, мягкого сегмента и твердого сегмента.

Многоблочный, радиальный или звездообразный сополимер может содержать любой тип комбинации твердых сегментов и мягких сегментов, при условии, что характеристики твердых сегментов и мягких сегментов сохраняются.

Примером твердых сегментов блочных сополимеров, которые можно упомянуть, является стирол, и примеры мягких сегментов блочных сополимеров, которые можно упомянуть, включают этилен, пропилен и бутилен, и их комбинации.

Трехблочные сополимеры, и особенно полистирол/полиизопренового или полистирол/полибутадиенового типа, которые являются подходящими для использования в настоящем изобретении, могут представлять собой сополимеры, продаваемые под названием Luvitol HSB компанией BASF. Можно также упомянуть трехблочные сополимеры полистирол/сополи(этиленпропиленового) или полистирол/сополи(этиленбутиленового) типа, такие как сополимеры, продаваемые под названием Kraton компанией Shell Chemical Co., или под названием Gelled Permethyl 99 A компанией Penreco. Такие трехблочные сополимеры являются особенно предпочтительными согласно настоящему изобретению.

В качестве дополнительного примера блочных сополимеров, которые могут быть подходящими для использования в настоящем изобретении, можно также упомянуть блочные сополимеры, продаваемые под названием Versagel компанией Penreco, сополимеры, продаваемые под названием Kraton компанией Shell, и сополимеры, продаваемые под названием Gel Base компанией Brooks Industries.

Среди загущающих жирную фазу полимеров, полимеры, содержащие в остове по меньшей мере один кристаллизуемый блок, являются предпочтительными.

Загущающие водную фазу или масляную фазу полимеры можно использовать отдельно или в виде смесей во всех пропорциях.

Предпочтительно, загустители представляют собой загустители водной фазы.

Предпочтительно, полимеры в косметических композициях в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно имеют, при 1% активного соединения в воде, вязкость в растворе или в дисперсии, измеренную с помощью реометра Rheomat RM 180 при 25°C, более чем 0,1 П и даже более предпочтительно более чем 0,2 сП, при скорости сдвига 200 с^-1.

Органический загущающий полимер(ы) может присутствовать в композиции согласно настоящему изобретению в количестве, находящемся в диапазоне от 0,01% до 10% по весу и предпочтительно от 0,1% до 5% по весу относительно суммарного веса композиции.

Предпочтительно, загущающие полимеры по настоящему изобретению выбраны из гомополимеров и сополимеров, содержащих этиленоненасыщенные мономеры, и полисахаридов не на основе целлюлозы, таких как необязательно модифицированные гуаровые камеди или ксантановые камеди.

Согласно настоящему изобретению загущающий полимер(ы) может присутствовать в количестве от 0,001% до 20% по весу, предпочтительно от 0,01% до 15% по весу и более конкретно от 0,1% до 10% по весу относительно суммарного веса конечной композиции.

iv) по меньшей мере один щелочной агент;

Композиция согласно настоящему изобретению содержит один или более щелочных агентов. Данный агент можно выбрать из минеральных или органических или гибридных щелочных агентов, или их смесей.

Минеральный щелочной агент (агенты) предпочтительно выбирают из водного аммиака, карбонатов или бикарбонатов щелочного металла, таких как карбонаты натрия или калия и бикарбонаты натрия или калия, гидроксида натрия или гидроксида калия, или их смесей.

Согласно одному предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения щелочной агент (агенты) представляют собой органическая амины, т.е. они содержат по меньшей мере одну замещенную или незамещенную аминогруппу.

Органический щелочной агент (агенты) предпочтительно выбирают из органических аминов с pK_b при 25°C менее чем 12, предпочтительно менее чем 10 и даже более предпочтительно менее чем 6. Следует отметить, что это представляет собой pK_b соответствующее функции с наибольшей основностью.

Гибридные соединения, которые можно упомянуть, включают соли аминов, упомянутых ранее, с кислотами, такими как угольная кислота или хлористоводородная кислота.

Органический щелочной агент (агенты) выбирают, например, из алканоламинов, оксиэтиленированных и/или оксипропиленированных этилендиаминов, аминокислот и соединений формулы (XIX) ниже:

где в формуле (XIX):

• W представляет собой двухвалентный C₁-C₆ алкиленовый радикал, необязательно замещенный гидроксильной группой или C₁-C₆ алкильным радикалом, и/или необязательно прерванный одним или более гетероатомами, такими как кислород или NR^U;

• R^x, R^y, R^z, R^t и R^u, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода или C₁-C₆ алкильный, C₁-C₆ гидроксиалкильный или C₁-C₆ аминоалкильный радикал.

Примеры таких аминов, которые можно упомянуть, включают 1,3-диаминопропан, 1,3-диамино-2-пропанол, спермин и спермидин.

Термин "алканоламин" обозначает органический амин, содержащий первичную, вторичную или третичную аминофункцию и одну или более линейных или разветвленных C₁-C₈ алкильных групп, содержащих один или более гидроксильных радикалов.

Алканоламины, такие как моноалканоламины, диалканоламины или триалканоламины, содержащие от одного до трех одинаковых или различных C₁-C₄ гидроксиалкильных радикалов, являются в частности подходящими для осуществления настоящего изобретения.

Среди соединений данного типа можно упомянуть моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, моноизопропаноламин, диизопропаноламин, N-диметиламиноэтаноламин, 2-амино-2-метил-1-пропанол, триизопропаноламин, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол, 3-амино-1,2-пропандиол, 3-диметиламино-1,2-пропандиол и трис(гидроксиметиламино)метан.

Более конкретно, аминокислоты, которые можно использовать, являются природного или синтетического происхождения, в их L, D или рацемической форме, и содержат по меньшей мере одну кислотную функцию, более конкретно выбранную из функций карбоновой кислоты, сульфокислоты, фосфоновой кислоты или фосфорной кислоты. Аминокислоты могут быть в нейтральной или ионной форме.

В качестве аминокислот, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, можно особенно упомянуть аспарагиновую кислоту, глутаминовую кислоту, аланин, аргинин, орнитин, цитруллин, аспарагин, карнитин, цистеин, глутамин, глицин, гистидин, лизин, изолейцин, лейцин, метионин, N-фенилаланин, пролин, серин, таурин, треонин, триптофан, тирозин и валин.

Предпочтительно, аминокислоты представляют собой основные аминокислоты, содержащие дополнительную аминофункцию, необязательно включенную в кольцо или в уреидо функцию.

Такие основные аминокислоты предпочтительно выбирают из аминокислот, соответствующих формуле (XX) ниже:

где в формуле (XX):

• R обозначает группу, выбранную из:

, аминопропила; -(CH₂)₃-NH₂, аминоэтила, -(CH₂)₂-NH₂, -(CH₂)₂-NH-C(O)-NH₂ и .

Соединения, соответствующие формуле (XX), представляют собой гистидин, лизин, аргинин, орнитин и цитруллин.

Органический амин можно также выбрать из органических аминов гетероциклического типа.

Помимо гистидина, который уже упоминали среди аминокислот, можно упомянуть в частности пиридин, пиперидин, имидазол, триазол, тетразол и бензимидазол.

Органический амин можно также выбрать из аминокислотных дипептидов. В качестве аминокислотных дипептидов, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, можно особенно упомянуть карнозин, ансерин и балеин.

Органический амин выбирают из соединений, содержащих гуанидиновую функцию. В качестве аминов данного типа, которые могут быть использованы в настоящем изобретении, помимо аргинина, который уже упоминали в качестве аминокислоты, можно особенно упомянуть креатин, креатинин, 1,1-диметилгуанидин, 1,1-диэтилгуанидин, глюкоциамин, метформин, агматин, N-амидиноаланин, 3-гуанидинопропионовую кислоту, 4-гуанидиномасляную кислоту и 2-([амино(имино)метил]амино)этан-1-сульфокислоту.

Можно упомянуть в частности использование гуанидинкарбоната или гидрохлорида моноэтаноламина в качестве гибридных соединений.

Композиция по настоящему изобретению предпочтительно содержит один или более алканоламинов и/или одну или более основных аминокислот, более предпочтительно один или более алканоламинов. Еще более предпочтительно, органический амин представляет собой моноэтаноламин.

Согласно одному конкретному варианту осуществления композиция по настоящему изобретению содержит, в качестве щелочного агента, один или более алканоламинов.

Предпочтительно, алканоламин представляет собой этаноламин (или моноэтаноламин).

В одном варианте настоящего изобретения композиция содержит, в качестве щелочного агента, один или более алканоламинов (предпочтительно этаноламин) и водный аммиак. В данном варианте алканоламин (алканоламины) присутствует в преобладающем количестве относительно водного аммиака.

Предпочтительно, композиция согласно настоящему изобретению содержит щелочной агент (агенты) в диапазоне от 0,01% до 30% по весу, предпочтительно от 0,1% до 20% по весу и даже лучше от 1% до 10% по весу относительно веса указанной композиции.

iv) по меньшей мере один восстанавливающий агент

Композиция по настоящему изобретению содержит один или более восстанавливающих агентов

Предпочтительно, восстанавливающий агент (агенты) выбирают из тиолов, таких как тиогликолевая кислота, тиомолочная кислота, 3-меркаптопропионовая кислота, тиояблочная кислота, 2,3-димеркаптоянтарная кислота, цистеин, N-глицил-L-цистеин, L-цистеинилглицин и также их сложные эфиры и соли, тиоглицерин, цистеамин и его C₁-C₄ ацильные производные, N-мезилцистеамин, N-ацетилцистеин, N-меркаптоалкиламиды сахаров, такие как N-(меркапто-2-этил)глюконамид, пантетеин, N-меркаптоалкил)-ω-гидроксиалкиламиды, например, описанные в патентной заявке EP-A-354835, N-моно- или N,N-диалкилмеркапто-4-бутирамиды, например, описанные в патентной заявке EP-A-368763, аминомеркаптоалкиламиды, например, описанные в патентной заявке EP-A-432000, N-(меркаптоалкил)сукцинамовые кислоты и N-меркаптоалкил)сукцинимиды, например, описанные в патентной заявке EP-A-465342, алкиламиномеркаптоалкиламиды, например, описанные в патентной заявке EP-A-514282, азеотропная смесь 2-гидроксипропилтиогликолята и (2-гидрокси-1-метил)этилтиогликолята, как описано в патентной заявке FR-A-2679448, меркаптоалкиламиноамиды, например, описанные в патентной заявке FR-A-2692481, и N-меркаптоалкилалкандиамиды, например, описанные в патентной заявке EP-A-653202.

Восстанавливающий агент может быть альтернативно выбран из гидридов, таких как боргидрид натрия или калия, или сульфитов или бисульфитов щелочного металла или щелочноземельного металла; или альтернативно из производных фосфора, таких как фосфины или фосфиты.

Восстанавливающий агент (агенты) предпочтительно выбирают из тиолов.

Предпочтительными восстанавливающими агентами являются тиогликолевая кислота и цистеин, или их соли. Восстанавливающий агент предпочтительно используют в виде водного раствора.

Как правило, концентрация восстанавливающего агента (агентов) составляет от 0,01% до 30% включительно по весу, предпочтительно от 0,1% до 25% по весу и более конкретно от 0,5% до 10% по весу относительно суммарного веса композиции, применяемой для кератиновых волокон.

v) необязательно по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество;

Согласно одному конкретному варианту осуществления настоящего изобретения композиция содержит один или более поверхностно-активных веществ. В частности, поверхностно-активное вещество (вещества) выбирают из неионных поверхностно-активных веществ или из анионных, амфотерных, катионных или неионных поверхностно-активных веществ, или их смесей.

Предпочтительно, композиция по настоящему изобретению содержит по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество.

Среди неионных поверхностно-активных веществ согласно настоящему изобретению можно упомянуть, отдельно или в виде смесей, жирные спирты, α-диолы и алкилфенолы, причем данные три типа соединений являются полиэтоксилированными, полипропоксилированными и/или полиглицерированными и содержащими жирную цепь, содержащую, например, 8-22 атома углерода, причем количество этиленоксидных или пропиленоксидных групп может быть в диапазоне в частности от 2 до 50, и количество глицериновых групп может быть в диапазоне в частности от 2 до 30. Можно также упомянуть сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, предпочтительно содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида, полиглицерированные жирные амиды, содержащие в среднем 1-5, и в частности 1,5-4 глицериновые группы, этоксилированные эфиры сорбитана и жирных кислот, содержащие от 2 до 30 моль этиленоксида, эфиры жирных кислот и сахарозы, эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, N-алкилглюкаминовые производные, оксиды аминов, такие как (C₁₀-C₁₄)алкиламиноксиды или N-ациламинопропилморфолиноксиды.

Предпочтительно, неионное поверхностно-активное вещество выбирают из:

• (поли)этоксилированных жирных спиртов;

• глицерированных жирных спиртов;

• алкилполигликозидов.

Термин "жирная цепь" обозначает линейную или разветвленную, насыщенную или ненасыщенную цепь на основе углеводорода, содержащую от 6 до 30 атомов углерода и предпочтительно от 8 до 30 атомов углерода.

Что касается алкилполигликозидов, данные соединения являются хорошо известными и могут быть более конкретно представлены следующей общей формулой:

где в формуле (XXI):

• R₁ представляет собой линейный или разветвленный алкильный и/или алкенильный радикал, содержащий от приблизительно 8 до 24 атомов углерода, или алкилфенильный радикал, чей линейный или разветвленный алкильный радикал содержит от 8 до 24 атомов углерода;

• R₂ представляет собой алкиленовый радикал, содержащий от приблизительно 2 до 4 атомов углерода;

• G представляет собой сахарный фрагмент, содержащий от 5 до 6 атомов углерода;

• t представляет собой целое число от 0 до 10, предпочтительно от 0 до 4 и в частности от 0 до 4; и

• v обозначает целое число от 1 до 15 включительно.

Предпочтительными алкилполигликозидами согласно настоящему изобретению являются соединения формулы (XXI), в которой R₁ более конкретно обозначает линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный алкильный радикал, содержащий от 8 до 18 атомов углерода, t обозначает величину в диапазоне от 0 до 3 и более конкретно равно 0, и G может обозначать глюкозу, фруктозу или галактозу, предпочтительно глюкозу. Степень полимеризации, т.е. величина v в формуле (XXI) может быть в диапазоне от 1 до 15 и предпочтительно от 1 до 4. Средняя степень полимеризации более конкретно составляет от 1 до 2 и даже более предпочтительно от 1,1 до 1,5.

Гликозидные связи между сахарными остатками являются 1-6 или 1-4 типа и предпочтительно 1-4 типа.

Соединения формулы (XXI) в частности представлены продуктами, продаваемыми компанией Cognis под названиями Plantaren® (600 CS/U, 1200 и 2000) или Plantacare® (818, 1200 и 2000). Также можно использовать продукты, продаваемые компанией SEPPIC под названиями Triton CG 110 (или Oramix CG 110) и Triton CG 312 (или Oramix® NS 10), продукты, продаваемые компанией BASF под названием Lutensol GD 70, или продукты, продаваемые компанией Chem Y под названием AG10 LK.

Также можно использовать, например, (C₈-C₁₆)алкил-1,4-полигликозид в виде водного 53% раствора, продаваемого компанией Cognis под названием Plantacare® 818 UP.

Что касается моно- или полиглицерированных поверхностно-активных веществ, они предпочтительно содержат в среднем от 1 до 30 глицериновых групп, более конкретно от 1 до 10 и в частности от 1,5 до 5 глицериновых групп.

Моноглицерированные или полиглицерированные поверхностно-активные вещества предпочтительно выбирают из соединений следующих формул:

RO[CH₂CH(CH₂OH)O]_mH, RO[CH₂CH(OH)CH₂O]_mH или RO[CH(CH₂OH)CH₂O]_mH;

где в формулах:

• R представляет собой насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный радикал на основе углеводорода, содержащий от 8 до 40 атомов углерода и предпочтительно от 10 до 30 атомов углерода; m представляет собой целое число от 1 до 30, предпочтительно от 1 до 10 и более конкретно от 1,5 до 6; R может необязательно содержать гетероатомы, например, кислород и азот. В частности, R может необязательно содержать одну или более гидроксильных и/или эфирных и/или амидных групп. R предпочтительно обозначает необязательно моно- или полигидроксилированные C₁₀-C₂₀ алкильные и/или алкенильные радикалы.

Можно использовать, например, полиглицерированные (3,5 моль) гидроксилауриловые эфиры, продаваемые под названием Chimexane® NF компанией Chimex.

Оксиэтиленированные жирные спирты, которые являются подходящими для осуществления настоящего изобретения, более конкретно выбраны из спиртов, содержащих от 8 до 30 атомов углерода и предпочтительно от 12 до 22 атомов углерода.

(Поли)этоксилированные жирные спирты более конкретно содержат одну или более линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных групп на основе углеводорода, содержащих 8-30 атомов углерода, которые необязательно замещены, в частности одной или более (в частности 1-4) гидроксильными группами. Если они являются ненасыщенными, то данные соединения могут содержать 1-3 сопряженных или несопряженных углерод-углеродных двойных связей.

(Поли)этоксилированный жирный спирт (спирты) предпочтительно имеют следующую формулу:

R^a-[O-CH₂-CH₂]_n-OH

причем

- R^a представляют собой линейную или разветвленную C₁-C₄₀ алкильную или линейную или разветвленную C₂-C₃₀ алкенильную (предпочтительно C₈-C₃₀ алкильную) группу, и

- n представляет собой целое число от 1 до 200 включительно, предпочтительно от 2 до 50 и более конкретно от 2 до 30, такое как 20.

(Поли)этоксилированные жирные спирты более конкретно являются жирными спиртами, содержащими от 8 до 22 атомов углерода, оксиэтиленированными 1-30 моль этиленоксида (1-30 OE). Среди них более конкретно можно упомянуть лауриловый спирт 2 OE, лауриловый спирт 3 OE, дециловый спирт 3 OE, дециловый спирт 5 OE и олеиловый спирт 20 OE.

Также можно использовать смеси данных (поли)оксиэтиленированных жирных спиртов.

Среди неионных поверхностно-активных веществ предпочтительно использовать C₆-C₂₄ алкилполигликозиды и (поли)этоксилированные жирные спирты, и более конкретно использовать C₈-C₁₆ алкилполигликозиды.

Количество неионного поверхностно-активного вещества предпочтительно находится в диапазоне от 0,5% до 25% по весу, в частности от 1% до 20% по весу и более конкретно от 2% до 10% по весу относительно суммарного веса композиции по настоящему изобретению.

Как указано ранее, композиция согласно настоящему изобретению может содержать одно или более амфотерных поверхностно-активных веществ.

Амфотерное или цвиттерионное поверхностно-активное вещество (вещества), которые могут быть использованы в настоящем изобретении, могут в частности представлять собой необязательно кватернизированные вторичные или третичные алифатические производные амина, содержащие по меньшей мере одну анионную группу, например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную группу, и в которых алифатическая группа или по меньшей мере одна из алифатических групп представляет собой линейную или разветвленную цепь, содержащую от 8 до 22 атомов углерода.

Можно упомянуть в частности (C₈-C₂₀)алкилбетаины, сульфобетаины, (C₈-C₂₀алкил)амидо(C₂-C₈алкил)бетаины и (C₈-C₂₀алкил)амидо(C₂-C₈алкил)сульфобетаины.

Среди необязательно кватернизированных вторичных или третичных алифатических производных амина, которые можно использовать, как определено выше, можно также упомянуть соединения соответствующих структур (XXII) и (XXIII) ниже:

R_a-C(O)-NH-CH₂-CH₂-N⁺(R_b)(R_c)-CH₂-C(O)-O^- (XXII)

где в формуле (XXII):

• R_a представляет собой C₁₀-C₃₀ алкильную или алкенильную группу, полученную из кислоты R_a-C(O)-OH, предпочтительно присутствующей в гидролизованном кокосовом масле, или гептильную, нонильную или ундецильную группу;

• R_b представляет собой β-гидроксиэтильную группу; и

• R_c представляет собой карбоксиметильную группу;

и

R_a'-C(O)-NH-CH₂-CH₂-N(B)B' (XXIII)

где в формуле (XXIII):

• B представляет собой -CH₂CH₂OX';

• B' представляет собой -(CH₂)_Z-Y', причем z=1 или 2;

• X' представляет собой группу -CH₂-C(O)-OH, -CH₂-C(O)-OZ', -CH₂CH₂-C(O)-OH, -CH₂-CH₂-C(O)-OZ' или атом водорода;

• Y' представляет собой -C(O)-OH, -C(O)-OZ' или группу -CH₂-CH(OH)-SO₃H или -CH₂-CH(OH)-SO₃Z';

• Z' представляет собой ион, полученный из щелочного или щелочноземельного металла, такого как натрий, калий или магний; аммониевый ион; или ион, полученный из органического амина и в частности из аминоспирта, такого как моно-, ди- и триэтаноламин, моно-, ди- или триизопропаноламин, 2-амино-2-метил-1-пропанол, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол и трис(гидроксиметил)аминометан.

• R_a' представляет собой C₁₀-C₃₀ алкильную или алкенильную группу кислоты R_a'(O)-OH, предпочтительно присутствующей в кокосовом масле или в гидролизованном льняном масле, алкильную группу, особенно C₁₇ и ее изоформу, или ненасыщенную C₁₇ группу.

Соединения, соответствующие формуле (XXIII), являются предпочтительными. Данные соединения также классифицируют в словаре CTFA, 5-ое издание, 1993, под названиями кокоамфодиацетат динатрия, лауроамфо-диацетат динатрия, каприламфодиацетат динатрия, каприламфо-диацетат динатрия, кокоамфодипропионат динатрия, лауроамфодипропионат динатрия, каприламфо-дипропионат динатрия, каприламфодипропионат динатрия, лауроамфодипропионовая кислота, кокоамфо-дипропионовая кислота.

В качестве примера можно упомянуть N-кокоиламидокарбоксиметилглицинат щелочного металла, такого как натрий, или кокоамфодиацетат, продаваемый компанией Rhodia под торговым названием Miranol® C2M концентрат.

Среди всех амфотерных или цвиттерионных поверхностно-активных веществ iii), упомянутых выше, предпочтительно использовать кокоиламидопропилбетаин, кокоилбетаин и N-кокоиламидокарбоксиметилглицинат щелочного металла, такого как натрий.

Композиция согласно настоящему изобретению предпочтительно содержит от 0,01% до 20% по весу, в частности от 0,5% до 10% по весу и даже лучше от 1% до 5% по весу амфотерного или цвиттерионного поверхностно-активного вещества (веществ) iii) относительно суммарного веса композиции.

Согласно другому конкретному варианту осуществления настоящего изобретения композиция содержит одно или более анионных поверхностно-активных веществ.

Термин "анионное поверхностно-активное вещество" обозначает поверхностно-активное вещество, содержащее, в виде ионной или ионизируемой группы, только анионные группы. Данные анионные группы предпочтительно выбирают из групп -C(O)OH, -C(O)O^-, -SO₃H, -S(O)₂O^-, -OS(O)₂OH, -OS(O)₂O^-, -P(O)OH₂, -P(O)₂O^-, -P(O)O₂ ^-, -P(OH)₂, =P(O)OH, -P(OH)O^-, =P(O)O^-, =POH, =PO^-, причем анионные части содержат катионный противоион, такой как щелочной металл, щелочноземельный металл или аммоний.

Можно упомянуть, в качестве примеров анионных поверхностно-активных веществ, которые можно использовать в композиции согласно настоящему изобретению, алкилсульфаты, сульфаты алкиловых эфиров, сульфаты алкиламидоэфиров, сульфаты алкиларилполиэфиров, сульфаты моноглицеридов, алкилсульфонаты, алкиламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефиновые сульфонаты, парафинсульфонаты, алкилсульфосукцинаты, сульфосукцинаты алкиловых эфиров, сульфосукцинаты алкиламидов, алкилсульфоацетаты, ацилсаркозинаты, ацилглутаматы, алкилсульфосукцинаматы, ацилизетионаты и N-ацилтаураты, соли алкиловых моноэфиров полигликозид-поликарбоновых кислот, ациллактилаты, соли D-галактозидуроновых кислот, соли алкиловых эфиров карбоновых кислот, соли алкилариловых эфиров карбоновых кислот, соли алкиламидоэфиров карбоновых кислот; и соответствующие несолевые формы всех данных соединений; причем алкильные и ацильные группы всех данных соединений содержат от 6 до 24 атомов углерода, и арильная группа обозначает фенильную группу.

Данные соединения могут быть оксиэтиленированными и тогда предпочтительно содержат от 1 до 50 этиленоксидных звеньев.

Соли C₆-C₂₄ алкиловых моноэфиров полигликозид-поликарбоновых кислот могут быть выбраны из C₆-C₂₄ алкилполигликозид-цитратов, C₆-C₂₄ алкилполигликозид-тартратов и C₆-C₂₄ алкилполигликозид-сульфосукцинатов.

Когда анионное поверхностно-активное вещество (вещества) находится в солевой форме, оно может быть выбрано из солей щелочных металлов, таких как соль натрия или калия, и предпочтительно соль натрия, аммониевых солей, аминовых солей и в частности аминоспиртовых солей, или солей щелочноземельных металлов, таких как соли магния.

Примеры аминоспиртовых солей, которые можно упомянуть особенно, включают моноэтаноламиновые, диэтаноламиновые и триэтаноламиновые соли, моноизопропаноламиновые, диизопропаноламиновые или триизопропаноламиновые соли, 2-амино-2-метил-1-пропанольные соли, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиольные соли и трис(гидроксиметил)аминометановые соли.

Предпочтительно использовать соли щелочного металла или щелочноземельного металла и в частности соли натрия или магния.

Среди упомянутых анионных поверхностно-активных веществ предпочтительно использовать (C₆-C₂₄)алкилсульфаты, сульфаты (C₆-C₂₄)алкиловых эфиров, содержащие от 2 до 50 этиленоксидных звеньев, особенно в виде солей щелочного металла, аммония, аминоспирта и щелочноземельного металла, или смеси данных соединений.

В частности, предпочтительно использовать (C₁₂-C₂₀)алкилсульфаты, сульфаты (C₁₂-C₂₀)алкиловых эфиров, содержащие от 2 до 20 этиленоксидных звеньев, особенно в виде солей щелочного металла, аммония, аминоспирта и щелочноземельного металла, или смесь данных соединений. Даже лучше использовать лаурилсульфат натрия, содержащий 2,2 моль этиленоксида.

Согласно другому конкретному варианту осуществления настоящего изобретения композиция содержит один или более катионных поверхностно-активных веществ. Можно упомянуть, например, соли необязательно полиоксиалкиленированного первичного, вторичного или третичного жирного амина, четвертичные аммониевые соли и их смеси.

Примеры четвертичных аммониевых солей, которые можно упомянуть особенно, включают:

- a) соли, соответствующие общей формуле (XXIV) ниже:

где в формуле (XXIV) группы R₈-R₁₁, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой линейную или разветвленную алифатическую группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода, или ароматическую группу, такую как арил или алкиларил, причем по меньшей мере одна из групп R₈-R₁₁ содержит от 8 до 30 атомов углерода и предпочтительно от 12 до 24 атомов углерода. Алифатические группы могут содержать гетероатомы, такие как, в частности, кислород, азот, сера и галогены.

Алифатические группы выбраны, например, из C₁-C₃₀ алкила, C₁-C₃₀ алкокси, полиокси(C₂-C₆)алкилена, C₁-C₃₀ алкиламида, (C₁₂-C₂₂)алкиламидо(C₂-C₆)алкила, (C₁₂-C₂₂)алкилацетата, C₁-C₃₀ гидроксиалкила, X^- представляет собой анионный противоион, выбранный из галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, (C₁-C₄)алкилсульфатов и (C₁-C₄)алкил- или (C₁-C₄)алкиларилсульфонатов.

Среди четвертичных аммониевых солей формулы (XXIV) предпочтение отдают, во-первых, хлоридам тетраалкиламмония, например, хлоридам диалкилдиметиламмония или алкилтриметиламмония, в которых алкильная группа содержит приблизительно от 12 до 22 атомов углерода, в частности хлориду бегенилтриметиламмония, хлориду дистеарилдиметиламмония, хлориду цетилтриметиламмония, хлориду бензилдиметилстеариламмония, или даже, во-вторых, метосульфату дистеароилэтилгидроксиэтилметиламмония, метосульфату дипальмитоилэтилгидроксиэтиламмония или метосульфату дистеароилэтилгидроксиэтиламмония, или даже, наконец, хлориду пальмитиламидопропилтриметиламмония или хлориду стеарамидопропилдиметил(миристилацетат)аммония, продаваемому под названием Ceraphyl® 70 компанией Van Dyk;

- b) четвертичные аммониевые соли имидазолина, например, соли формулы (XXV) ниже:

где в формуле (XXV):

> R₁₂ представляет собой алкенильную или алкильную группу, содержащую от 8 до 30 атомов углерода, например производные жирной кислоты сала;

> R₁₃ представляет собой атом водорода, C₁-C₄ алкильную группу или алкенильную или алкильную группу, содержащую от 8 до 30 атомов углерода;

> R₁₄ представляет собой C₁-C₄ алкильную группу;

> R₁₅ представляет собой атом водорода или C₁-C₄ алкильную группу;

> X^- представляет собой анионный противоион, выбранный из галогенидов, фосфатов, ацетатов, лактатов, (C₁-C₄)алкилсульфатов, (C₁-C₄)алкил- или (C₁-C₄)алкиларилсульфонатов.

R₁₂ и R₁₃ предпочтительно обозначают смесь алкенильных или алкильных групп, содержащих от 12 до 21 атомов углерода, полученных, например, из жирных кислот сала, R₁₄ предпочтительно обозначает метильную группу, и R₁₅ предпочтительно обозначает атом водорода. Такой продукт продается, например, под названием Rewoquat® W 75 компанией Rewo;

- c) четвертичные диаммониевые или триаммониевые соли, в частности формулы (XXVI) ниже:

где в формуле (XXVI):

> R₁₆ обозначает алкильную группу, содержащую приблизительно от 16 до 30 атомов углерода, которая необязательно гидроксилирована и/или прервана одним или более атомами кислорода;

> R₁₇ выбрана из водорода, алкильной группы, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, или группы -(CH₂)₃-N⁺(R_16a)(R_17a)(R_18a); причем R_16a, R_17a, R_18a, R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, которые могут быть одинаковыми или различными, выбраны из водорода и алкильной группы, содержащей от 1 до 4 атомов углерода, и

> X^- представляет собой анионный противоион, выбранный из галогенидов, ацетатов, фосфатов, нитратов, (C₁-C₄)алкилсульфатов, (C₁-C₄)алкил- или (C₁-C₄)алкиларилсульфонатов, в частности метилсульфата и этилсульфата. Такие соединения представляют собой, например, Finquat CT-P, продаваемый компанией Finetex (Quaternium 89), и Finquat CT, продаваемый компанией Finetex (Quaternium 75);

- d) четвертичные аммониевые соли, содержащие одну или более эфирных функций, такие как соли формулы (XXVII) ниже:

где в формуле (XXVII):

^■ R₂₂ выбран из C₁-C₆ алкильных и C₁-C₆ гидроксиалкильных или дигидроксиалкильных групп;

^■ R₂₃ выбран из:

- группы

- линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных C₁-C₂₂ групп R₂₇ на основе углеводорода,

- атома водорода;

^■ R₂₅ выбран из:

- группы

- линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных C₁-C₆ групп R₂₉ на основе углеводорода,

- атома водорода;

^■ R₂₄, R₂₆ и R₂₈, которые могут быть одинаковыми или различными, выбраны из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных C₇-C₂₁ групп на основе углеводорода;

^■ r, s и t, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой целые числа в диапазоне от 2 до 6;

^■ r1 и t1, которые могут быть одинаковыми или различными, равны 0 или 1, причем r2+r1=2r и t1+t2=2t,

^■ y представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 10;

^■ x и z, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой целые числа в диапазоне от 0 до 10;

^■ X^- представляет собой органический или неорганический анионный противоион;

при условии, что сумма x+y+z равна 1-15, что если x равно 0, то R₂₃ обозначает R₂₇ и что если z равно 0, то R₂₅ обозначает R₂₉.

Алкильные группы R₂₂ могут быть линейными или разветвленными, и более конкретно линейными.

Предпочтительно, R₂₂ обозначает метильную, этильную, гидроксиэтильную или дигидроксипропильную группу, и более конкретно метильную или этильную группу.

Предпочтительно, сумма x+y+z равна 1-10.

Когда R₂₃ представляет собой группу R₂₇ на основе углеводорода, она может быть длинной и может содержать от 12 до 22 атомов углерода, или может быть короткой и может содержать от 1 до 3 атомов углерода.

Когда R₂₅ представляет собой группу R₂₉ на основе углеводорода, она предпочтительно содержит 1-3 атома углерода.

Предпочтительно, R₂₄, R₂₆ и R₂₈, которые могут быть одинаковыми или различными, выбраны из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных C₁₁-C₂₁ групп на основе углеводорода, и более конкретно из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных C₁₁-C₂₁ алкильных и алкенильных групп.

Предпочтительно, x и z, которые могут быть одинаковыми или различными, равны 0 или 1.

Предпочтительно, y равно 1.

Предпочтительно, r, s и t, которые могут быть одинаковыми или различными, равны 2 или 3, и даже более конкретно равны 2.

Анионный противоион X^- предпочтительно представляет собой галогенид, предпочтительно, такой как хлорид, бромид или йодид; (C₁-C₄)алкилсульфат или (C₁-C₄)алкил- или (C₁-C₄)алкиларилсульфонат. Однако можно использовать метансульфонат, фосфат, нитрат, тозилат, анион, полученный из органической кислоты, такой как ацетат или лактат, или любой другой анион, совместимый с эфирной функцией, содержащей аммоний.

Анионный противоион X^- даже более конкретно представляет собой хлорид, метилсульфат или этилсульфат.

Более конкретно используют в композиции согласно настоящему изобретению аммониевые соли формулы (XXVII), в которой:

- R₂₂ обозначает метильную или этильную группу,

- x и y равны 1,

- z равно 0 или 1,

- r, s и t равны 2,

- R₂₃ выбран из:

• группы

• метильной группы, этильной группы или C₁₄-C₂₂ группы на основе углеводорода,

• атома водорода,

- R₂₅ выбран из:

• группы

• атома водорода,

- R₂₄, R₂₆ и R₂₈, которые могут быть одинаковыми или различными, выбраны из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных C₁₃-C₁₇ групп на основе углеводорода, и более конкретно из линейных или разветвленных, насыщенных или ненасыщенных C₁₃-C₁₇ алкильных и алкенильных групп.

Предпочтительно, радикалы на основе углеводорода являются линейными.

Среди соединений формулы (XXVII), примеры, которые можно упомянуть, включают соли, особенно хлорид или метилсульфат, диацилоксиэтилдиметиламмония, диацилоксиэтилгидроксиэтилметиламмония, моноацилоксиэтилдигидроксиэтилметиламмония, триацилоксиэтилметиламмония или моноацилоксиэтилгидроксиэтилдиметиламмония, и их смеси. Ацильные группы предпочтительно содержат 14-18 атомов углерода и получены более конкретно из растительного масла, такого как пальмовое масло или подсолнечное масло. Если соединение содержит несколько ацильных групп, то данные группы могут быть одинаковыми или различными.

Данные продукты получают, например, прямой этерификацией триэтаноламина, триизопропаноламина, алкилдиэтаноламина или алкилдиизопропаноламина, которые необязательно оксиалкиленированы, с жирными кислотами или смесями жирных кислот природного или животного происхождения, или переэтерификацией их метиловых эфиров. За данной этерификацией следует кватернизация посредством алкилирующего агента, такого как алкилгалогенид, предпочтительно метил- или этилгалогенид, диалкилсульфат, предпочтительно метил- или этилсульфат, метилметансульфонат, метил пара-толуолсульфонат, хлоргидрин гликоля или хлоргидрин глицерина.

Данные соединения продаются, например, под названиями Dehyquart® компанией Henkel, Stepanquat® компанией Stepan, Noxamium® компанией Ceca или Rewoquat® WE 18 компанией Rewo-Witco.

Композиция согласно настоящему изобретению может содержать, например, смесь четвертичных аммониевых солей моно-, ди- и триэфиров с весовым преобладанием диэфирных солей.

Также можно использовать аммониевые соли, содержащие по меньшей мере одну сложноэфирную функцию, которые описаны в патентах US-A-4874554 и US-A-4137180.

Можно использовать хлорид бегеноилгидроксипропилтриметиламмония, продаваемый KAO под названием Quatarmin BTC 131.

Предпочтительно, аммониевые соли, содержащие по меньшей мере одну сложноэфирную функцию, содержат две сложноэфирные функции.

Среди катионных поверхностно-активных веществ, которые могут присутствовать в композиции согласно настоящему изобретению, более конкретно предпочтительно выбирать цетилтриметиламмониевые, бегенилтриметиламмониевые и дипальмитоилэтилгидроксиэтилметиламмониевые соли, и их смеси, и более конкретно, хлорид бегенилтриметиламмония, хлорид цетилтриметиламмония и метосульфат дипальмитоилэтилгидроксиэтиламмония, и их смеси.

Предпочтительно, композиция по настоящему изобретению содержит по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество.

Среди неионных поверхностно-активных веществ, предпочтительно используют C₆-C₂₄ алкилполигликозиды и более конкретно C₈-C₁₆ алкилполигликозиды.

Согласно настоящему изобретению, поверхностно-активное вещество (вещества) предпочтительно присутствует в композиции в количестве в диапазоне от 0,01% до 40% по весу, предпочтительно от 0,05% до 20% по весу и даже лучше от 0,1% до 3% по весу, относительно суммарного веса композиции.

vi) необязательно по меньшей мере один окисляющий агент

Композиция согласно настоящему изобретению может также содержать один или более химических окисляющих агентов. Термин "химический окисляющий агент" обозначает окисляющий агент, отличный от атмосферного кислорода.

Химические окисляющие агенты, например, выбирают из пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов или феррицианидов щелочных металлов, пероксигенированных солей, например, персульфатов, перборатов, надкислот и их предшественников и перкарбонатов щелочных металлов или щелочноземельных металлов. Предпочтительно, окисляющий агент представляет собой пероксид водорода.

Содержание окисляющего агента (агентов) более конкретно составляет от 0,1% до 20% по весу и предпочтительно от 0,5% до 10% по весу относительно веса содержащей их композиции.

viii) Вспомогательные вещества:

Композиция, содержащая ингредиенты i)-v), как определено ранее, может также содержать различные вспомогательные вещества, обычно используемые в композициях красителей для волос, такие кА анионные, катионные, неионные, амфотерные или цвиттерионные полимеры или их смеси, минеральные загустители, вещества, способствующие проникновению, комплексообразователи, ароматизаторы, буферы, диспергаторы, кондиционирующие агенты, например, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные силиконы, пленкообразователи, церамиды, консерванты и замутнители.

Приведенные выше вспомогательные вещества обычно присутствуют в количестве, для каждого из них, от 0,01% до 20% включительно по весу относительно веса композиции.

Не вызывает сомнения, что специалист в данной области техники позаботится о выборе данного или данных необязательного дополнительного соединения (соединений) так, чтобы полезные свойства, по природе связанные с композицией красителя согласно настоящему изобретению, не будут, или не будут по существу претерпевать неблагоприятное воздействие предусмотренным добавлением (добавлениями).

ix) Дополнительные красители:

Композиция, содержащая краситель (красители), содержащий(е) дисульфидную, тиольную или тиол-защищенную функцию, особенно формулы (I), как определено ранее, способа по настоящему изобретению может также содержать один или более дополнительных субстантивных красителей, отличных от дисульфидных, тиольных или тиол-защищенных субстантивных красителей формулы (I) согласно изобретению. Данные субстантивные красители выбраны, например, из красителей, обычно используемых в субстантивном окрашивании, и среди которых можно упомянуть любой обычно используемый ароматический и/или неароматический краситель, такой как нейтральные, кислые или катионные нитробензольные субстантивные красители, нейтральные, кислые или катионные субстантивные азокрасители, природные субстантивные красители, нейтральные, кислые или катионные хиноновые и в частности антрахиноновые субстантивные красители, азиновые, триарилметановые, индоаминовые, метиновые, стирильные, порфириновые, металлопорфириновые, фталоцианиновые, цианиновые и метиновые субстантивные красители, и флуоресцентные красители, отличные от красителей формулы (I).

Композиция, содержащая краситель (красители), содержащий(е) дисульфидную, тиольную или тиол-защищенную функцию, особенно формулы (I), как определено ранее, способа по настоящему изобретению может также содержать один или более окисляющих оснований и/или один или более каплеров, обычно используемых для окрашивания кератиновых волокон.

Среди окисляющих оснований можно упомянуть пара-фенилендиамины, бис(фенил)алкилендиамины, пара-аминофенолы, бис-пара-аминофенолы, орто-аминофенолы и гетероциклические основания, и их аддитивные соли.

Среди данных каплеров можно особенно упомянуть мета-фенилендиамины, мета-аминофенолы, мета-дифенолы, каплеры на основе нафталина и гетероциклические каплеры, и их аддитивные соли.

Каждый каплер (каплеры) обычно присутствует в количестве от 0,001% до 10% включительно по весу и предпочтительно от 0,005% до 6% по весу относительно суммарного веса композиции красителя.

Каждое окисляющее основание (основания), присутствующее в композиции красителя, обычно присутствует в количество от 0,001% до 10% включительно по весу и предпочтительно от 0,005% до 6% по весу относительно суммарного веса композиции красителя.

Как правило, аддитивные соли окисляющих оснований и каплеры, используемые в контексте настоящего изобретения, в частности выбраны из солей присоединения кислоты, таких как гидрохлориды, гидробромиды, сульфаты, цитраты, сукцинаты, тартраты, лактаты, тозилаты, бензолсульфонаты, фосфаты и ацетаты, и солей присоединения основания, такого как гидроксиды щелочных металлов, например, гидроксида натрия, гидроксида калия, водного аммиака, аминов или алканоламинов.

Согласно одному конкретному варианту осуществления композиция способа по настоящему изобретению содержит по меньшей мере одно окисляющее основание и необязательно по меньшей мере один каплер, как определено выше.

Этот вариант осуществления изобретения может быть выполнен в присутствии одного или более химических окисляющих агентов. Термин “химический окисляющий агент” подразумевает химические окисляющие агенты, отличные от атмосферного кислорода, такие как описано ранее.

Использование пероксида водорода в частности является предпочтительным.

Содержание окисляющего агента (агентов) обычно составляет от 1% до 40% включительно по весу относительно веса композиции и предпочтительно от 1% до 20% по весу относительно веса содержащей их композиции.

pH:

Значение pH композиции согласно настоящему изобретению обычно составляет от 2 до 12 приблизительно и предпочтительно от 3 до 11 приблизительно. Его можно доводить до требуемой величины посредством подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых для окрашивания кератиновых волокон, или альтернативно, используя стандартные буферные системы.

Значение pH композиции предпочтительно составляет от 6 до 9 включительно, в частности от 7 до 9, и более конкретно от 7,5 до 9.

Среди подкисляющих агентов, которые можно упомянуть, имеются, например, минеральные или органические кислоты, например, хлористоводородная кислота, ортофосфорная кислота или серная кислота, карбоновые кислоты, например, уксусная кислота, винная кислота, лимонная кислота и молочная кислота, и сульфокислоты.

Среди щелочных агентов, которые можно упомянуть, имеются, например, водный аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моноэтаноламин, диэтаноламин и триэтаноламин, и другие щелочные агенты iv), как определено ранее.

Формы композиции:

Композиция красителя, содержащая i) краситель (красители), содержащий дисульфидную, тиольную или тиол-защищенную функцию, особенно формулы (I), как определено ранее, и ингредиенты ii), iii), iv) и v), как определено ранее, может быть в различных галеновых формах, таких как в виде жидкостей, лосьонов, кремов или гелей, или в любой другой форме, которая является подходящей для окрашивания кератиновых волокон. Их также можно помещать под давлением в аэрозольный баллончик в присутствии пропеллента или в неаэрозольный баллончик, и получать пену.

2). Способы окрашивания по настоящему изобретению

Способ окрашивания кератиновые волокна, особенно темных кератиновых волокон, согласно настоящему изобретению включает стадию нанесения на кератиновые волокна:

i) по меньшей мере одного катионного субстантивного красителя, содержащего дисульфидную функцию, тиольную функцию или тиол-защищенную функция, как определено ранее;

ii) по меньшей мере одного загущающего органического полимера не на основе целлюлозы, как определено ранее;

iii) по меньшей мере одного щелочного агента, как определено ранее;

iv) по меньшей мере одного восстанавливающего агента, как определено ранее; и

v) необязательно по меньшей мере одного поверхностно-активного вещества, как определено ранее,

причем ингредиенты i)-v) можно наносить или вместе на указанные волокна, или отдельно.

Если желательно осветлить темные кератиновые волокна без использования химического окисляющего агента, то ингредиент i), который является флуоресцентным, используют в композиции красителя или способе окрашивания. Предпочтительно, флуоресцентные красители формулы (I) выбирают из красителей формул (XIII), (ΧΙΙΙ'), (XIV), (XIV'), (XVa), (XV'a), (XV)-(XV'), (XVI), (XVI'), (XVIa) и (XVI'a), как определено ранее. Более конкретно, флуоресцентные красители i), как определено ранее, используемые для осветления кератиновых волокон, выбирают из соединений 44, 49, 49a и 55.

Способ окрашивания согласно настоящему изобретению можно осуществлять в одну стадию нанесением на кератиновые волокна композиции согласно настоящему изобретению, содержащей ингредиенты i)-iv) и необязательно v), как определено ранее, в одну или более стадий.

Согласно одному конкретному варианту осуществления способа по настоящему изобретению восстанавливающий агент iv), как определено ранее, можно наносить в качестве предварительной обработки перед нанесением композиции красителя, содержащей ингредиенты i)-iii) и необязательно v), как определено ранее.

Согласно другому вызывающему интерес варианту, восстанавливающую композицию, содержащую восстанавливающий агент iv) и ингредиенты iii), как определено ранее, наносят на кератиновые волокна в качестве предварительной обработки перед нанесением композиции красителя, содержащей ингредиенты i), ii) и необязательно v), как определено ранее.

Согласно другому варианту настоящего изобретения, восстанавливающую композицию, содержащую восстанавливающий агент iv) и ингредиент v), как определено ранее, наносят на кератиновые волокна в качестве предварительной обработки перед нанесением композиции красителя, содержащей ингредиенты i), ii) и iii), как определено ранее.

Согласно другому варианту настоящего изобретения, восстанавливающую композицию, содержащую восстанавливающий агент iv) и ингредиент ii), как определено ранее, наносят на кератиновые волокна в качестве предварительной обработки перед нанесением композиции красителя, содержащей ингредиенты i), iii) и необязательно v), как определено ранее.

Согласно другому варианту настоящего изобретения, восстанавливающую композицию, содержащую восстанавливающий агент iv) и ингредиенты iii) и необязательно v), как определено ранее, наносят на кератиновые волокна в качестве предварительной обработки перед нанесением композиции красителя, содержащей ингредиенты i), ii) и v), как определено ранее.

Восстанавливающая предварительная обработка может быть непродолжительной, в частности от 1 секунды до 30 минут и предпочтительно от 1 минуты до 15 минут, восстанавливающим агентом, как упомянуто ранее.

Между стадией восстанавливающей предварительной обработки и стадией окрашивания с использованием композиции, содержащей ингредиент i), как определено ранее, кератиновые волокна предпочтительно промывать водой.

Продолжительность выдерживания композиции красителя, т.е. содержащей ингредиент i), как определено ранее, составляет от 5 минут до 1 часа включительно и предпочтительно от 10 минут до 40 минут.

Композицию красителя, т.е. композицию, содержащую ингредиент i), обычно наносят при комнатной температуре. Однако ее можно наносить при температурах в диапазоне от 20 до 180°C.

Согласно другому варианту, вместо использования восстанавливающего агента в качестве предварительной обработки, его используют в качестве последующей обработки после нанесения композиции красителя.

Согласно другому конкретному способу окрашивания по настоящему изобретению, способ окрашивания не включает любую стадию восстанавливающей предварительной обработки или последующей обработки. В данном случае, способ окрашивания включает стадию нанесения композиции согласно настоящему изобретению, которая содержит ингредиенты i)-iv) и необязательно v), как определено ранее.

Если ингредиент i) представляет собой тиол-защищенный краситель, т.е. тиольный краситель формулы (I), как определено ранее, в которой U=Y, причем Y представляет собой защитную группу, то способу по настоящему изобретению может предшествовать стадия снятия защиты для восстановления SH-функции in situ.

В качестве примера, можно снять защиту с функции S-Y красителей по настоящему изобретению, когда Y представляет собой защитную группу, путем регулирования pH следующим образом:

Стадию снятия защиты можно также проводить в процессе стадии предварительной обработки волос, например, предварительной обработки, восстанавливающей волосы.

Обработку одним или более химическими окисляющими агентами можно необязательно осуществлять после нанесения ингредиентов i)-iv) и необязательно v), как определено ранее, на кератиновые волокна. Для этого может быть использована фиксирующая композиция, содержащая косметический химический окисляющий агент, такой как ингредиент vi), определенный ранее, и необязательно ингредиент v), как определено ранее. Продолжительность выдерживания фиксирующей композиции составляет от 1 секунды до 40 минут включительно и предпочтительно от 15 секунд до 15 минут.

Предпочтительно, нанесение фиксирующей композиции осуществляют после нанесения композиции красителя, т.е. композиции, содержащей ингредиент i), как определено ранее.

Между стадией окрашивания с использованием композиции, содержащей ингредиент i), как определено ранее, и фиксирующей стадией кератиновые волокна предпочтительно промывают водой.

Если ингредиенты i) и iv) и необязательно v), как определено ранее, не находятся в одной композиции, то значение pH композиции, которая содержит i), предпочтительно составляет от 4 до 10 включительно и в частности от 5 до 7; и значение pH композиции, которая содержит восстанавливающий агент (агенты) iv), предпочтительно составляет от 4 до 10 включительно и в частности от 7 до 10.

За способом окрашивания и/или осветления согласно настоящему изобретению может следовать мытье стандартным шампунем и/или высушивание кератиновых волокон.

Согласно особенно предпочтительным вариантам осуществления, способ осуществляют тремя различными путями, используя композиции A, B и C, в которых:

> композиция красителя A содержит:

i) по меньшей мере один флуоресцентный дисульфидный краситель в концентрации от 0,01 г% до 5 г% включительно и предпочтительно от 0,05 г% до 2 г%;

ii) по меньшей мере один органический загущающий полимер не на основе целлюлозы, предпочтительно выбранный из гуаров, ксантанов и акрилатов, в концентрации от 0,01 г% до 20 г% включительно и предпочтительно от 0,2 г% до 5 г% включительно;

v) по меньшей мере одно предпочтительно неионное поверхностно-активное вещество, выбранное из APG, в концентрации предпочтительно от 0,5 г% до 50 г% включительно и более конкретно от 5 г% до 20 г% включительно;

причем значение pH композиции A предпочтительно составляет от 4 до 10 включительно и более конкретно от 5 до 7;

> восстанавливающая композиция B содержит:

iv) по меньшей мере один тиол-восстанавливающий агент в концентрации предпочтительно от 0,5 г% до 50 г% включительно и более конкретно от 10 г% до 30 г%;

iv) по меньшей мере один щелочной агент, предпочтительно содержащий аминогруппу, в концентрации предпочтительно от 0,1 г% до 30 г% включительно и более конкретно от 0,5 г% до 5 г%;

v) необязательно по меньшей мере один этоксилированный жирный спирт в концентрации предпочтительно от 0,5 г% до 30 г% и более конкретно от 5 г% до 10 г%;

и необязательно по меньшей мере один ароматизатор в концентрации предпочтительно от 0,01 г% до 10 г% включительно и более конкретно от 0,2 г% до 2 г%;

причем значение pH композиции B предпочтительно составляет от 5 до 12 включительно и более конкретно от 7 до 10;

> фиксирующая композиция C содержит:

vi) по меньшей мере один окисляющий агент в концентрации предпочтительно от 0,01 г% до 30 г% включительно и более конкретно от 0,5 г% до 5 г%, причем значение pH композиции C предпочтительно составляет от 1,5 до 7 включительно и более конкретно от 2 до 5; причем понятно, что фиксирующая композиция может также содержать загущающий органический полимер ii), как определено ранее; подобно композициям A и/или B.

Вариант 1:

Композицию красителя A смешивают с восстанавливающей композицией B в следующих пропорциях: 9 объемов композиции A смешивают с 1 объемом композиции B в емкости. Смесь наносят на волосы с продолжительностью выдерживания предпочтительно от 5 минут до 1 часа включительно и более конкретно от 10 минут до 40 минут. Волосы промывают и затем необязательно моют шампунем, причем предпочтительно осуществляют мытье шампунем, а затем волосы сушат.

Вариант 2:

Окрашивающую композицию A смешивают с восстанавливающей композицией B в следующих пропорциях: 9 объемов композиции A смешивают с 1 объемом композиции B в емкости. Смесь наносят на волосы с продолжительностью выдерживания предпочтительно от 5 минут до 1 часа включительно и более конкретно от 10 минут до 40 минут.

Волосы необязательно промывают, предпочтительно промывают. Затем фиксирующую композицию C наносят на волосы с продолжительностью выдерживания предпочтительно от 1 минуты до 30 минут включительно и более конкретно от 3 минут до 10 минут.

Волосы промывают и затем необязательно моют шампунем, причем предпочтительно осуществляют мытье шампунем, а затем волосы сушат.

Вариант 3:

Восстанавливающий состав наносят на волосы с продолжительностью выдерживания предпочтительно от 5 минут до 1 часа включительно и более конкретно от 10 минут до 40 минут. Волосы необязательно промывают, предпочтительно промывают. Окрашивающий состав наносят на волосы с продолжительностью выдерживания предпочтительно от 5 минут до 1 часа включительно и более конкретно от 10 минут до 40 минут. Волосы необязательно промывают, предпочтительно промывают. Затем фиксирующую композицию C наносят на волосы с продолжительностью выдерживания предпочтительно от 1 минуты до 30 минут включительно и более конкретно от 3 минут до 10 минут. Волосы промывают и затем необязательно моют шампунем, причем предпочтительно осуществляют мытье шампунем, а затем волосы сушат.

3). Окрашивающий набор по настоящему изобретению

Предметом настоящего изобретения также является многосекционное окрашивающее устройство или "набор", включающий первую секцию, содержащую композицию красителя, содержащую композицию, содержащую ингредиент i), вторую секцию, которая содержит восстанавливающий агент iv), как определено ранее; причем ингредиенты ii), iii) и v), как определено ранее, разделены между первыми двумя секциями, и необязательно третью секцию, содержащую по меньшей мере один окисляющий агент, как определено ранее.

Согласно одному варианту устройство включает первую секцию, содержащую композицию красителя, содержащую композицию, содержащую ингредиенты ii), iii) и необязательно v), как определено ранее, вторую секцию, которая содержит по меньшей мере один восстанавливающий агент iv), как определено ранее, и необязательно третью секцию, содержащую по меньшей мере один окисляющий агент vi), как определено ранее.

Альтернативно, окрашивающее устройство включает первую секцию, содержащую композицию красителя, которая содержит по меньшей мере i) тиол-защищенный краситель и ингредиенты ii), iii) и необязательно v), как определено ранее, вторую секцию, содержащую агент, способный снять защиту с защищенного тиола, высвобождая тиол, третью секцию, которая содержит по меньшей мере один используемый агент iv), как определено ранее, и необязательно четвертую секцию, содержащую окисляющий агент vi), как определено ранее.

Согласно другим вариантам:

- первая секция содержит i), ii) и v), как определено ранее, и вторая секция содержит ингредиенты iv), iii) и v), как определено ранее;

- или альтернативно первая секция содержит ингредиенты i), ii) и необязательно v), как определено ранее, и вторая секция содержит ингредиенты iii) и iv), как определено ранее;

- или альтернативно первая секцию содержит ингредиенты i), iii) и необязательно v), как определено ранее, и вторая секция содержит ингредиенты iv) и необязательно v), как определено ранее.

Что касается данных вариантов, может присутствовать третья секция, которая содержит окисляющий агент vi) и необязательно v), как определено ранее, и необязательно четвертая секция, содержащая агент, который способен снять защиту с защищенного тиола, высвобождая тиол, если ингредиент i) первой секции представляет собой защищенный тиол.

Каждое из устройств, упомянутых выше, может быть снабжено средством нанесения требуемой смеси на волосы, например, устройством, описанным в патенте FR 2586913.

Примеры, которые следуют далее, служат для иллюстрации настоящего изобретения, однако не являются огранивающими по характеру.

Субстантивные тиольные, тиол-защищенные или дисульфидные красители формулы (I), которые являются пригодными в настоящем изобретении, являются известными соединениями, и они могут быть получены согласно способам, известным специалисту в данной области техники, особенно способам, описанным в патентных заявках 1647580, 2004759, WO 2007/110541, WO 2007/110540, WO 2007/110539, WO 2007/110538, WO 2007/110537, WO 2007/110536, WO 2007/110535, WO 2007/110534, WO 2007/110533, WO 2007/110532, WO 2007/110531, 2070988 и WO 2009/040354.

ПРИМЕРЫ ОКРАШИВАНИЯ

Концентрация исходных веществ в немодифицированной форме

Композиция A1:

Композиция A2:

Композиция A3:

Композиция B

Композиция C

9 частей композиций A1, A2 или A3 отдельно смешивают с 1 частью композиции B в емкости.

Смесь наносят на каштановые волосы (темные волосы, имеющие уровень тона 4 (TH4)) с продолжительностью выдерживания 20 минут.

Волосы промывают.

Фиксирующий состав C наносят на волосы с продолжительностью выдерживания 5 минут.

Волосы промывают, затем осуществляют мытье шампунем, а затем волосы сушат. Во всех случаях получается окраска, которая является сильной и стойкой (даже после промывки несколько раз)

Колориметрическая оценка Результаты в L*a*b* системе для оценки окрашивания локонов:

Цвет локонов оценивали в L*a*b* системе посредством спектроколориметра MINOLTA® CM 3600D (осветитель D65).

В данной L*a*b* системе L* представляет собой светлоту, a* показывает ось зеленого/красного цвета, и b* показывает ось голубого/желтого цвета. Чем больше величина L, тем светлее или слабее цвет. Наоборот, чем меньше величина L, тем темнее или гораздо сильнее цвет. Чем больше величина a*, тем краснее оттенок, и чем больше величина b*, тем более желтый оттенок.

Изменение окрашивания между TH4 окрашенными и обработанными локонами волос измеряют (ΔΕ) согласно следующему уравнению:

В данном уравнении L*, a* и b* представляют собой величины после обработки, и L₀*, a₀* и b₀* представляют собой величины, измеренные перед обработкой.

Чем больше величина ΔΕ, тем больше разница в цвете между TH4 локонами и неокрашенными локонами.

Следует отметить, что величина ΔΕ является весьма большой после обработки композициями Ai+B+C. Получают махагоновое окрашивание, которое является интенсивным и стойким (даже после нескольких операций мытья).

С другой стороны, цвет изменялся очень незначительно после операций мытья шампунем, в условиях последовательных операций мытья шампунем (даже после более чем 10 операций мытья шампунем). Также наблюдали, что окрашивание является в частности устойчивым к потоотделению.