×
12.08.2019
219.017.be7f

ЭМУЛЬСИЯ ТИПА "МАСЛО В ВОДЕ", ВКЛЮЧАЮЩАЯ ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДНУ КОНКРЕТНУЮ СМЕСЬ НЕИОНОГЕННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ, ВОСК, ВКЛЮЧАЮЩИЙ ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДИН СЛОЖНЫЙ ЭФИР, И РАСТВОРИМЫЙ В ВОДЕ ПОЛИСАХАРИД

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
№ охранного документа
0002696779
Дата охранного документа
06.08.2019
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Группа изобретений относится к области косметики. Первое изобретение представляет собой композицию для использования в качестве дезодоранта и/или антиперспиранта в форме эмульсии типа «масло в воде», включающая в косметически приемлемом носителе: A) непрерывную водную фазу; B) масляную фазу, диспергированную в водной фазе, и включающую по меньшей мере одно масло на основе углеводорода; C) по меньшей мере одну смесь, состоящую из: i) по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества, и ii) по меньшей мере одного жирного спирта или смеси, состоящей исключительно из жирных спиртов, содержащих по меньшей мере 16 атомов углерода; D) канделильский и/или пчелиный воск в количестве от 1 до 10 мас.%; E) по меньшей мере один растворимый в воде крахмал; композиция имеет вязкость от 1500 до 12000 мПа·с; композиция включает по меньшей мере один активнодействующий компонент антиперспиранта и/или дезодоранта. Также группа изобретений относится к косметическому процессу для ухода за человеческими кератиновыми материалами, косметическому процессу для уменьшения потока пота и к косметическому процессу для маскировки, поглощения, улучшения и/или уменьшения неприятного запаха, включающим нанесение указанной композиции; и к дозирующему устройству для хранения и нанесения указанной композиции. Группа изобретений обеспечивает создание и применение композиций дезодорантов и/или антиперспирантов, являющихся стабильными и обеспечивающих хорошую эффективность, сохраняя сухое, мягкое, несмачивающее и нелипкое ощущение. 5 н. и 21 з.п. ф-лы, 11 ил., 8 табл., 15 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Настоящее изобретение относится к композиции в форме эмульсии типа «масло в воде», включающей, в косметически приемлемом носителе:

A) непрерывную водную фазу и

B) масляную фазу, диспергированную в упомянутой водной фазе и включающую по меньшей мере одно масло на основе углеводорода;

C) по меньшей мере одну смесь, состоящую из:

(i) по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества, содержащего насыщенную линейную основанную на углеводороде цепь, включающую по меньшей мере 16 атомов углерода, причем упомянутое поверхностно-активное вещество отличается от жирного спирта, и

ii) по меньшей мере одного жирного спирта в очищенном виде, содержащего по меньшей мере 16 атомов углерода, или смесь, состоящую исключительно из жирных спиртов, содержащих по меньшей мере 16 атомов углерода;

D) по меньшей мере один воск с точкой плавления больше чем 45°C, включающий одно или больше соединений сложного эфира C40-C70, и не включающий соединений сложного эфира C20-C39, в количестве от 1 до 10% по массе относительно общей массы композиции, и

E) по меньшей мере один растворимый в воде полисахарид; причем упомянутая композиция имеет вязкость, измеренную при температуре 25°C с помощью вискозиметра Rheomat RM 180 на скорости 200 с-1 при комнатной температуре со шпинделем №4 или №3 после 10 минут в диапазоне от 1500 мПа.с до 12000 мПа.с и предпочтительно от 2000 мПа.с до 8000 мПа.с.

Настоящее изобретение также относится к косметическому процессу для обработки и/или ухода за человеческими кератиновыми материалами, характеризуемому тем, что он заключается в нанесении на поверхность кератинового материала по меньшей мере одной композиции, определенной ранее.

В области косметических продуктов для ухода за кожей, особенно для дезодорантов и антиперспирантов, могут быть определены различные галеновы категории: аэрозоли, помады, кремы, гели, нетвердые среды, шариковые аппликаторы.

Шариковые аппликаторы являются галеновой формой, широко представленной на рынке, но, как и системы в прямой эмульсионной форме, такие как кремы, они являются свежими жидкими системами, но имеют недостатки, заключающиеся в липкости, влажности и очень медленном высыхании.

Таким образом существует потребность в производстве косметических рецептур для ухода за кожей, особенно дезодорантов и/или антиперспирантов, которые были бы стабильными в течение долгого времени, комбинируя ощущение свежести на коже после нанесения, очень быстрое проникновение, непосредственное сухое, мягкое, несмачивающее и нелипкое ощущение, и которые были бы эффективными в желаемом применении.

Патент EP1584330 описывает композиции антиперспиранта в форме эмульсий типа «масло в воде» на основе воска с точкой плавления выше 80°C, в частности полиэтиленовых восков, которые дают быстрое высыхание и уменьшенную липкость.

Патент EP 1550435 раскрывает дезодоранты и/или антиперспиранты в форме крема, которые являются устойчивыми при хранении, в форме эмульсии типа «масло в воде» содержащие поверхностно-активное вещество, состоящее из смеси алкилполиглюкозид/жирный спирт, комбинированное с полиэфиром полиуретана, и которые могут содержаться в тюбике помады или в гильзе, но они остаются липкими и медленно высыхают.

Патентная заявка WO 2004/112739 описывает густые кремы от пота, имеющие вязкость в диапазоне от 80000 до 120000 мПа.с (при скорости 5 об/мин). Эти композиции содержат высокий уровень вспомогательных поверхностно-активных веществ (глицерилстеарата), которые имеют тенденцию создавать эффект липкости после нанесения.

Патент EP 1239822 компании Henkel описывает кремы от пота, содержащие воду, нерастворимые в воде дисперсные полисахариды, по меньшей мере один активнодействующий антиперспирант и по меньшей мере один воск, включающий сложный эфир спирта C16-60 и карбоновой кислоты C8-C36. Они содержат высокий процент дисперсного крахмала, который может вызвать появление белых следов на одежде.

Из патентной заявки EP2436369 известны эмульсии типа «масло в воде», основанные на смеси восков, включающей a) по меньшей мере один парафиновый воск и/или по меньшей мере один полиэтиленовый воск, b) по меньшей мере один монокристаллический воск и c) по меньшей мере один животный/растительный воск, содержащий сложный эфир жирной кислоты C20-C32 и жирного спирта C28-C34 в целях получения кремов, имеющих хорошую стабильность при хранении, производящих на коже эластичное ощущение и придающих ей хорошую упругость и влажность. Канделильский воск, ассоциирующийся с восковыми компонентами a) и b), не позволяет, согласно этому документу, получать достаточно устойчивый крем.

Из патентной заявки DE 19962878 известны эмульсии типа «масло в воде» с восками сложных эфиров жирного спирта C18-C60 и одноосновной карбоновой кислоты C8-C36 и растворимых в воде полисахаридов. В частности, примеры 29 и 30 являются эмульсиями типа «масло в воде» с углеводородными маслами, неионогенными поверхностно-активные веществами, имеющими линейную насыщенную углеводородную цепь, включающую по меньшей мере 16 атомов углерода (цетилстеариловый эфир-20, глицерилстеарат), воск сложного эфира C20-C40: алкилстеарат C20-C40 Kesterwachs и полисахарид (гидроксиэтилцеллюлозу и метилгидроксипропилцеллюлозу) и смесь жирных спиртов стеариловый спирт/бегениловый спирт. Эти эмульсии не дают ощущения свежести и проникают очень медленно.

Заявитель обнаружил, что эта цель может быть достигнута с помощью новых эмульсий, образующих кремы, которые являются стабильными в течение долгого времени, имея одновременно хорошие косметические свойства: чувство мягкости и немедленное сухое ощущение, несмачивающую свежесть, отсутствие липкости и ощущения жирности, а также хорошую эффективность в желаемом применении.

Это открытие формирует основу настоящего изобретения.

Настоящее изобретение относится к композиции в форме эмульсии типа «масло в воде», включающей, в косметически приемлемом носителе:

A) непрерывную водную фазу и

B) масляную фазу, диспергированную в упомянутой водной фазе и включающую по меньшей мере одно масло на основе углеводорода;

C) по меньшей мере одну смесь, состоящую из:

(i) по меньшей мере одного неионогенного поверхностно-активного вещества, содержащего насыщенную линейную основанную на углеводороде цепь, включающую по меньшей мере 16 атомов углерода, причем упомянутое поверхностно-активное вещество отличается от жирного спирта, и

ii) по меньшей мере одного жирного спирта в очищенном виде, содержащего по меньшей мере 16 атомов углерода, или смесь, состоящую исключительно из жирных спиртов, содержащих по меньшей мере 16 атомов углерода;

D) по меньшей мере один воск с точкой плавления больше чем 45°C, включающий одно или больше соединений сложного эфира C40-C70, и не включающий соединений сложного эфира C20-C39, в количестве от 1 до 10% по массе относительно общей массы композиции, и

E) по меньшей мере один растворимый в воде полисахарид; причем упомянутая композиция имеет вязкость, измеренную при температуре 25°C с помощью вискозиметра Rheomat RM 180 на скорости 200 с-1 при комнатной температуре со шпинделем №4 или №3 после 10 минут в диапазоне от 1500 мПа.с до 12000 мПа.с и предпочтительно от 2000 мПа.с до 8000 мПа.с.

Настоящее изобретение также относится к косметическому процессу для обработки и/или ухода за человеческими кератиновыми материалами, характеризуемому тем, что он заключается в нанесении на поверхность кератинового материала композиции, определенной ранее.

Настоящее изобретение также относится к косметическому процессу для обработки и/или ухода за человеческими кератиновыми материалами, характеризуемому тем, что он заключается в нанесении на поверхность кератинового материала композиции, определенной ранее.

Настоящее изобретение также относится к косметическому процессу для обработки человеческого пота и/или связанного с потом запаха тела, который заключается в нанесении на поверхность человеческого кератинового материала определенной ранее композиции, включающей по меньшей мере один активнодействующий дезодорант и/или один активнодействующий антиперспирант.

Другие задачи настоящего изобретения выявятся позже в настоящем описании.

Выражение «косметически приемлемый» означает совместимый с кожей и/или ее внешними частями или слизистыми оболочками, имеющий приятный цвет, запах и ощущение, и не вызывающий неприемлемого дискомфорта (жжения, стягивания или покраснения), который может препятствовать потребителю использовать эту композицию.

Выражение «человеческие кератиновые материалы» означает кожу (тело, лицо, область вокруг глаз), волосы, ресницы, брови, волосы на теле, ногти, губы или слизистые оболочки.

Термин «антиперспирант» означает любое вещество, которое имеет эффект уменьшения потока пота и/или уменьшения ощущения влаги, связанного с человеческим потом, и/или маскировки человеческого пота.

Термин «активнодействующий дезодорант» относится к любому веществу, которое способно маскировать, поглощать, улучшать и/или уменьшать неприятный запах, появляющийся в результате разложения человеческого пота бактериями.

Термин «жирный спирт» означает любой неалкоксилированный спирт, включающий линейную цепь на основе насыщенного углеводорода, в частности состоящую из линейной алкильной цепи, причем упомянутая цепь включает по меньшей мере 10 атомов углерода и гидроксильную функцию.

Термин «цепь на основе углеводорода» означает органическую группу, преимущественно состоящую из атомов водорода и атомов углерода.

Термин «чистый жирный спирт, включающий по меньшей мере 16 атомов углерода» означает любой неалкоксилированный спирт, состоящий из более чем 95% по массе упомянутого спирта, причем упомянутый спирт включает линейную цепь на основе насыщенного углеводорода, в частности состоящую из линейной алкильной цепи, причем упомянутая цепь включает по меньшей мере 16 атомов углерода и гидроксильную функцию.

Термин «смесь, состоящая исключительно из жирных спиртов, включающих по меньшей мере 16 атомов углерода» означает любую смесь, включающую по меньшей мере два неалкоксилированных спирта, включающих линейную цепь на основе насыщенного углеводорода, в частности состоящую из линейной или разветвленной алкильной цепи, причем упомянутая цепь включает по меньшей мере 16 атомов углерода и гидроксильную функцию; причем упомянутая смесь жирных спиртов содержит менее чем 1 мас.% и предпочтительно менее чем 0,5 мас.% жирного спирта C12-C15 относительно общей массы смеси жирных спиртов, или даже вообще не содержит жирных спиртов C12-C15.

Термин «соединение сложного эфира» означает любую органическую молекулу, включающую линейную или разветвленную, основанную на насыщенном или ненасыщенном углеводороде цепь, включающую по меньшей мере одну функцию сложного эфира формулы -COOR, в которой R представляет собой основанный на углеводороде радикал, в частности насыщенный линейный алкильный радикал.

Термин «воск, не включающий соединений сложного эфира C20-C39» означает любой воск, содержащий менее чем 1 мас.% и предпочтительно менее чем 0,5 мас.% соединений сложного эфира C20-C39 относительно массы воска, или даже вообще не содержащий соединений сложного эфира C20-C39.

ТОЧКА ПЛАВЛЕНИЯ

Для целей настоящего изобретения точка плавления соответствует температуре наиболее эндотермического пика, наблюдаемого при термическом анализе (DSC), описанном в стандарте ISO 11357-3; 1999. Точка плавления поверхностно-активного вещества или воска может быть измерена с использованием дифференциального сканирующего калориметра (DSC), например калориметра, продаваемого под маркой MDSC 2920 компанией TA Instruments.

Протокол измерения выглядит следующим образом:

Образец воска массой 5 мг, помещенный в тигель, подвергается первому повышению температуры в пределах от -20°C до 100°C со скоростью нагрева 10°C/мин, затем охлаждается от 100°C до -20°C со скоростью охлаждения 10°C/мин, и наконец подвергается второму повышению температуры в пределах от -20°C до 100°C со скоростью нагрева 5°C/мин. Во время второго повышения температуры измеряется изменение разности между мощностью, поглощенной пустым тиглем, и мощностью, поглощенной тиглем, содержащим образец воска, как функция температуры. Точка плавления соединения является значением температуры, соответствующей вершине пика кривой, представляющей изменение разности в поглощенной мощности как функцию температуры.

ВЯЗКОСТЬ

Композиция по настоящему изобретению имеет вязкость, измеренную при температуре 25°C с помощью вискозиметра Rheomat RM 180 на скорости 200 с-1 при комнатной температуре со шпинделем №4 или №3 после 10 минут в диапазоне от 1500 мПа.с до 12000 мПа.с и предпочтительно от 2000 мПа.с до 8000 мПа.с.

Измерение вязкости продукта выполняется с помощью вискозиметра Rheomat RM 180 в соответствии со способом CID-012-02.

Измерение крутящего момента, необходимого для преодоления сопротивления текучей среды, вязкость которой желательно определить, выполняется с использованием погружного элемента (шпинделя или измерительного корпуса), вращающегося с постоянной выбранной скоростью (5 об/мин --> проверить скорость вращения).

Измерение выполняется при температуре анализируемого продукта/кубка/измерительного корпуса 25°C. Шпиндель, используемый для проведения измерения, является шпинделем №3 или №4 в зависимости от вязкости продукта.

Объем вещества, вводимого в кубок шпинделя №3 или №4, составляет 25 мл.

Основание для системы и измерительного корпуса помещается в машине для измерения.

СМЕСЬ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ И ЖИРНОГО СПИРТА

Неионогенные поверхностно-активные вещества

Неионогенные поверхностно-активные вещества в соответствии с настоящим изобретением содержат насыщенную линейную цепь, включающую по меньшей мере 16 атомов углерода.

Среди неионогенных поверхностно-активных веществ примеры, которые могут быть упомянуты, включают:

- алкилполиглюкозиды, в которых алкильная цепь включает по меньшей мере 20 атомов углерода;

- этоксилированные жирные спирты, включающие по меньшей мере 20 атомов углерода;

- полиглицериловые жирные сложные эфиры, содержащие цепь, включающую по меньшей мере 20 атомов углерода;

- их смеси.

Алкилполиглюкозиды в целом соответствуют следующей структуре:

R(O)(G)x

в которой радикал R является линейным или разветвленным алкильным радикалом, содержащим по меньшей мере 20 атомов углерода, G является остатком сахарида, а x изменяется в диапазоне от 1 до 5, предпочтительно от 1,05 до 2,5, и более предпочтительно от 1,1 до 2.

Остаток сахарида может быть выбран из глюкозы, декстрозы, сахарозы, фруктозы, галактозы, мальтозы, мальтотриозы, лактозы, целлобиозы, маннозы, рибозы, декстрана, талозы, аллозы, ксилозы, левоглюкана, целлюлозы и крахмала. Более предпочтительно остаток сахарида обозначает глюкозу.

Следует также отметить, что каждый блок полисахаридной части алкилполигликозида может принимать форму α или β изомера, L или D форму, а конфигурация остатка сахарида может иметь тип пиранозида или фуранозида.

Конечно же, можно использовать смеси алкилполисахаридов, которые могут отличаться друг от друга по природе их алкильного блока и/или по природе их полисахаридной цепи.

Среди алкилполиглюкозидов, которые могут использоваться в соответствии с настоящим изобретением, можно упомянуть цетиарилглюкозид, такой как тот, который присутствует в коммерческом продукте Montanov 68® производства компании SEPPIC или Tegocare CG90® производства компании Evonik, а также арахидилполиглюкозид, такой как тот, который присутствует в коммерческом продукте Montanov 202® производства компании SEPPIC.

Среди этоксилированных жирных спиртов, которые могут использоваться в соответствии с настоящим изобретением, можно упомянуть Beheneth-10, такой как коммерческий продукт Eumulgin BA 10 производства компании Cognis.

Среди полиглицериловых жирных сложных эфиров можно упомянуть бегенат полиглицерила-6, такой как коммерческий продукт Pelemol 6G22 производства компании Phoenix Chemical или бегенат/эйкозадиат полиглицерила-10, такой как коммерческий продукт Nomcort HK-P производства компании Nisshin Oillio.

Более конкретно, будут использоваться алкилполиглюкозиды и предпочтительно алкилполиглюкозиды C16-C18, такие как цетиарилглюкозид, а также алкилполиглюкозиды C20-C22, такие как арахидилполиглюкозид, и более конкретно арахидилполиглюкозид.

Жирные спирты

Жирные спирты в соответствии с настоящим изобретением выбираются из:

- чистого жирного спирта, включающего по меньшей мере 16 атомов углерода;

- смеси, состоящей исключительно из жирных спиртов, содержащих по меньшей мере 16 атомов углерода.

Более конкретно, будут выбраны смеси, состоящие исключительно из жирных спиртов, содержащих по меньшей мере 16 атомов углерода.

Чистые жирные спирты в соответствии с настоящим изобретением, содержащие по меньшей мере 16 атомов углерода, предпочтительно включают от 16 до 26 атомов углерода и более предпочтительно от 16 до 22 атомов углерода.

Среди чистых жирных спиртов в соответствии с настоящим изобретением, содержащих больше чем 16 атомов углерода, можно упомянуть:

- цетиловый спирт, такой как коммерческие продукты Cetanol производства компании Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. и Alfol 16 Alcohol® производства компании Sasol Germany GmbH (Гамбург),

- стеариловый спирт, такой как коммерческий продукт Kalcol 80-98® производства компании Kao,

- арахидиловый спирт, такой как коммерческие продукты Hainol 20SS® производства компании Kokyu Alcohol Kogyo Co., Ltd. и Nacol 20-95® производства компании Sasol Germany GmbH (Гамбург),

- бегениловый спирт, такой как товарные продукты Nacol 22-97® и Nacol 22-98® производства компании Sasol Germany GMBH (Гамбург),

- а также их смеси.

Смеси жирных спиртов включают по меньшей мере 10 мас.% жирного спирта, включающего по меньшей мере 16 атомов углерода, предпочтительно от 16 до 26 атомов углерода и более предпочтительно от 16 до 22 атомов углерода. Они содержат предпочтительно от 20 мас.% до 100 мас.% и более предпочтительно от 30 мас.% до 100 мас.% относительно массы смеси жирных спиртов.

Среди смесей жирных спиртов в соответствии с настоящим изобретением, содержащих по меньшей мере 16 атомов углерода и по меньшей мере 50 мас.% относительно массы смеси жирных спиртов, можно упомянуть:

- цетиариловую смесь спиртов (смесь цетилового спирта и стеарилового спирта), такую как смесь, включающую 70 мас.% жирного спирта (спиртов) C18 и 30 мас.% жирного спирта (спиртов) C16, таких как коммерческий продукт Nafol 1618 S® (Sasol Germany GmbH, Гамбург),

- смеси на основе по меньшей мере одного жирного спирта C22, по меньшей мере одного жирного спирта C20 и по меньшей мере одного жирного спирта C18,

- смесь арахидилового спирта и бегенилового спирта.

Среди смесей на основе по меньшей мере одного жирного спирта C22, по меньшей мере одного жирного спирта C20 и по меньшей мере одного жирного спирта C18 можно упомянуть:

- смесь, включающую 77 мас.% жирного спирта (спиртов) C22, 18 мас.% жирного спирта (спиртов) C20 и 5 мас.% жирного спирта (спиртов) C18, такую как коммерческий продукт Nafol 1822 C Alcohol® (Sasol Germany GmbH, Гамбург) или коммерческий продукт Lanette 22® (Cognis Corporation Care Chemicals);

- смесь, включающую 80 мас.% жирного спирта (спиртов) C22, 10 мас.% жирного спирта (спиртов) C20 и 10 мас.% жирного спирта (спиртов) C18, такую как коммерческий продукт Behenyl Alcohol 80® (Kokyu Alcohol Kogyo Co. Ltd);

- смесь, включающую 44 мас.% жирного спирта (спиртов) C22, 11 мас.% жирного спирта (спиртов) C20 и 43 мас.% жирного спирта (спиртов) C18, такую как коммерческий продукт Nafol 1822 Alcohol® (Sasol Germany GmbH, Гамбург);

- смесь, включающую 6 мас.% жирного спирта (спиртов) C24, 30 мас.% жирного спирта (спиртов) C22, 58 мас.% жирного спирта (спиртов) C20 и 7 мас.% жирного спирта (спиртов) C18, такую как коммерческий продукт Nafol 20-22 EN (Sasol Germany GmbH, Гамбург).

Более конкретно, будут использоваться бегениловый спирт, арахидиловый спирт, цетостеариловый спирт или их смесь.

В качестве смеси неионогенного поверхностно-активного вещества и жирного спирта в соответствии с настоящим изобретением можно упомянуть:

- смесь арахидилового спирта, бегенилового спирта и арахидилглюкозида, такую как коммерческий продукт Montanov 202® производства компании SEPPIC,

- смесь цетиарилового спирта и цетиарилглюкозида, такую как коммерческий продукт Montanov 68® производства компании SEPPIC или такую как комбинация Tegocare CG90 с Nafol 1822C.

Более конкретно, будут использоваться смеси арахидилового спирта и бегенилового спирта/арахидилглюкозида, такие как коммерческий продукт Montanov 202® производства компании SEPPIC.

Смесь жирный спирт/неионогенное поверхностно-активное вещество предпочтительно присутствует в эмульсиях в соответствии с настоящим изобретением в концентрациях активного вещества в пределах от 1 мас.% до 10 мас.%, и более предпочтительно от 2 мас.% до 7 мас.% относительно общей массы эмульсии.

Смесь жирный спирт/неионогенное поверхностно-активное вещество предпочтительно содержит более чем 50 мас.% жирного спирта (спиртов) и более предпочтительно больше чем 70 мас.% жирного спирта (спиртов) относительно общей массы упомянутой смеси жирный спирт/неионогенное поверхностно-активное вещество.

Воски

Рассматриваемый воск в контексте настоящего изобретения является обычно липофильным соединением, которое является твердым при комнатной температуре (25°C), с обратимым изменением состояния твердое/жидкость, имеющим точку плавления больше или равную 45°C, возможно вплоть до 200°C и в частности вплоть до 120°C.

Воски, которые могут использоваться в композициях в соответствии с настоящим изобретением, выбираются из восков с точкой плавления больше чем 45°C, включающих одно или более соединений сложного эфира C40-C70, и не включающих соединений сложного эфира C20-C39.

Воски в соответствии с настоящим изобретением могут также использоваться в форме смеси восков.

Содержание сложного эфира, включающего от 40 до 70 атомов углерода предпочтительно составляет от 20 мас.% до 100 мас.% и предпочтительно от 20 мас.% до 90 мас.% относительно общей массы воска (восков).

Более конкретно, будут использоваться канделильский воск и/или пчелиный воск.

Композиция в соответствии с настоящим изобретением может включать содержание воска предпочтительно от 1 мас.% до 10 мас.%, и в частности от 2 мас.% до 8 мас.% относительно общей массы композиции.

РАСТВОРИМЫЕ В ВОДЕ ПОЛИСАХАРИДЫ

Термин «полисахарид» означает любой полимер, состоящий из нескольких сахаридов (или моносахаридов), имеющих общую формулу:

-[Cx(H2O)y)]n-(в которой y обычно равно x-1)

и соединенных вместе посредством O-озидных связей.

Растворимые в воде полисахариды, которые могут использоваться в настоящем изобретении, выбираются в частности из крахмалов, гелланов, склероглюкановой камеди, гуаровой камеди, конжака, агар-агара, а также целлюлоз, таких как гидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилцеллюлоза, и их смесей.

Предпочтительно используются крахмалы.

Термин «растворимый в воде» означает частичную или полную растворимость в воде с тем, чтобы получить желеобразный или загущенный раствор при концентрации 1 мас.% активного вещества в воде, после нагревания или без него.

Крахмалы, которые могут использоваться в настоящем изобретении, являются более конкретно макромолекулами в форме полимеров, сформированных из элементарных блоков, которые являются ангидроглюкозными блоками. Количество этих блоков и их сборка позволяют различать амилозу (линейный полимер) и амилопектин (разветвленный полимер). Относительные соотношения амилозы и амилопектина, а также их степени полимеризации, изменяются как функция ботанического происхождения крахмалов. Массовое соотношение амилоза/амилопектин может изменяться от 30/70 (кукуруза) до 16/84 (рис). Молекулярная масса амилозы предпочтительно составляет вплоть до 1 миллиона, молекулярная масса амилопектина предпочтительно составляет от 100 до 500 миллионов.

Молекулы крахмала, используемые в настоящем изобретении, могут быть немодифицированными или модифицированными химически или физически.

Их ботаническим источником могут быть хлебные злаки или клубни. Таким образом, естественные крахмалы могут быть выбраны из кукурузного крахмала, рисового крахмала, крахмала тапиоки, крахмала маниоки, ячменного крахмала, картофельного крахмала, пшеничного крахмала, крахмала сорго, пальмового крахмала и горохового крахмала.

Среди немодифицированных крахмалов можно упомянуть немодифицированные кукурузные крахмалы (название INCI: крахмал Zea mays), например продукты, продаваемые под торговой маркой Farmal CS®, в частности коммерческий продукт Farmal CS 3650® производства компании Corn Products International.

Также можно упомянуть немодифицированные рисовые крахмалы (название INCI: крахмал Oryza sativa (рис)), например коммерческий продукт Remy DR I®, продаваемый компанией Beneo-Remy.

В соответствии с одной конкретной формой настоящего изобретения используемые крахмалы модифицируются путем их сшивки с функциональными агентами, способными к реакции с гидроксильными группами молекул крахмала, которые таким образом связываются вместе (например с глицерильными и/или фосфатными группами).

В частности, фосфаты монокрахмала (типа St-O-PO-(OX)2), фосфаты дикрахмала (типа St-O-PO-(OX)-O-St) или даже фосфаты трикрахмала (типа St-O-PO-(O-St)2) или их смеси могут быть получены путем сшивки с фосфорсодержащими соединениями.

X обозначает щелочные металлы (например натрий или калий), щелочноземельные металлы (например кальций или магний), соли аммония, соли амина, например моноэтаноламина, диэтаноламина, триэтаноламина, 3-амино-1,2-пропандиол, или соли аммония, полученные из основных аминокислот, таких как лизин, аргинин, саркозин, орнитин или цитруллин.

Фосфорсодержащими соединениями могут быть, например, триполифосфат натрия, ортофосфат натрия, оксихлорид фосфора или триметафосфат натрия.

Предпочтительно будут использоваться фосфаты дикрахмала или соединения, богатые фосфатом дикрахмала, в частности простые гидроксипропилэфиры фосфата дикрахмала, имеющие название INCI: Гидроксипропилфосфат крахмала, например продукты, продаваемые под торговыми марками Farinex VA70 C или Farmal MS 689® компанией Avebe Stadex; продукты, продаваемые под торговыми марками Structure BTC®, Structure HVS®, Structure XL® или Structure Zea® компанией National Starch (фосфат кукурузного дикрахмала).

Предпочтительно крахмал будет выбираться из немодифицированных кукурузных крахмалов, немодифицированных рисовых крахмалов и фосфатов кукурузного дикрахмала или их смесей.

Еще более предпочтительно крахмал будет выбираться из фосфатов кукурузного дикрахмала.

В соответствии с настоящим изобретением растворимый в воде полисахарид (полисахариды) может предпочтительно составлять от 0,5 мас.% до 6 мас.% и более конкретно от 1 мас.% до 4 мас.% относительно общей массы конечной композиции.

ВОДНАЯ ФАЗА

Термин «водная фаза» означает фазу, включающую воду и обычно любую молекулу в растворенной форме в воде в композиции.

Водная фаза упомянутых композиций включает воду и обычно другие растворимые в воде или смешивающиеся с водой растворители. Растворимые в воде или смешивающиеся с водой растворители включают моноспирты с короткой цепью, например C1-C4, такие как этиловый спирт или изопропиловый спирт; диолы или многоатомные спирты, например этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, 1,3-бутиленгликоль, гексиленгликоль, диэтиленгликоль, дипропиленгликоль, 2-этоксиэтанол, простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, простой монометиловый эфир триэтиленгликоля и сорбит. Более конкретно будут использоваться пропиленгликоль, глицерин и 1,3-пропандиол.

Концентрация водной фазы предпочтительно составляет от 50 мас.% до 90 мас.% и предпочтительно от 60 мас.% до 90 мас.% относительно общей массы композиции.

МАСЛЯНАЯ ФАЗА

Композиции в соответствии с настоящим изобретением содержат по меньшей мере одну несмешивающуюся с водой фазу органической жидкости, известную как масляная фаза. Эта фаза обычно включает одно или более гидрофобных соединений, которые делают упомянутую фазу несмешивающейся с водой. Упомянутая фаза является жидкой (в отсутствие структурирующего средства) при комнатной температуре (20-25°C).

Предпочтительно несмешивающаяся с водой органическая фаза органической жидкости в соответствии с настоящим изобретением обычно включает по меньшей мере одно летучее или нелетучее масло на основе углеводорода и опционально по меньшей мере одно летучее или нелетучее силиконовое масло.

Термин «масло» означает жирное вещество, которое является жидкостью при комнатной температуре (25°C) и атмосферном давлении (760 мм рт.ст., то есть 105 Па). Масло может быть летучим или нелетучим.

Для целей настоящего изобретения термин «летучее (эфирное) масло» означает масло, которое способно к испарению при контакте с кожей или кератиновым волокном меньше чем через один час при комнатной температуре и атмосферном давлении. Эфирные масла по настоящему изобретению являются летучими косметическими маслами, которые являются жидкостью при комнатной температуре и которые имеют отличное от нуля давление пара при комнатной температуре и атмосферном давлении, составляющее в частности от 0,13 Па до 40000 Па (от 10-3 до 300 мм рт.ст.), в частности от 1,3 Па до 13000 Па (от 0,01 до 100 мм рт.ст.) и более конкретно от 1,3 Па до 1300 Па (от 0,01 до 10 мм рт.ст.).

Термин «нелетучее масло» означает масло, которое остается на коже или кератиновом волокне при комнатной температуре и атмосферном давлении в течение по меньшей мере нескольких часов, и которое в частности имеет давление пара меньше чем 10-3 мм рт.ст. (0,13 Па).

Масла в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно выбираются из любых косметически приемлемых масел, в частности минеральных, животных, растительных или синтетических масел, в частности масел на основе углеводорода или силиконовых масел, или их смесей.

Термин «масло на основе углеводорода» означает масло, содержащее главным образом атомы углерода и водорода, а также возможно одну или более функций, выбираемых из функций гидроксила, сложного эфира, простого эфира и карбоксила. Обычно масло имеет вязкость от 0,5 до 100000 мПа.с, предпочтительно от 50 до 50000 мПа.с и более предпочтительно от 100 до 30000 мПа.с.

Термин «силиконовое масло» означает масло, включающее в свою структуру атомы углерода и по меньшей мере один атом кремния.

В качестве примеров летучих масел на основе углеводорода, которые могут использоваться в настоящем изобретении, можно упомянуть:

- летучие масла на основе углеводорода, выбираемые из масел на основе углеводорода, содержащих от 8 до 16 атомов углерода, и в частности изоалканы C8-C16 нефтяного происхождения (также известные как изопарафины), например изодекан (также известный как 2,2,4,4,6-пентаметилгептан), изодекан и изогексадекан, например масла, продаваемые под торговыми марками Isopar или Permethyl, разветвленные сложные эфиры C8-C16 и изогексилнеопентаноат, а также смеси вышеперечисленного. Также могут использоваться другие летучие масла на основе углеводорода, такие как нефтяные дистилляты, в частности продаваемые под названием Shell Solt компанией Shell; а также летучие линейные алканы, такие как описанные в патентной заявке DE 10 2008 012 457 компании Cognis.

В качестве примеров нелетучих масел на основе углеводорода, которые могут использоваться в настоящем изобретении, можно упомянуть:

- растительные масла на основе углеводорода, такие как жидкие триглицериды жирных кислот из 4-24 атомов углерода, такие как триглицериды энантовой или октановой кислот, или иначе масло проростков пшеницы, оливковое масло, масло сладкого миндаля, пальмовое масло, рапсовое масло, хлопковое масло, масло люцерны, масло мака, масло семян тыквы, масло костного мозга, масло черной смородины, масло энотеры, масло семян проса, ячменное масло, масло лебеды, масло ржи, сафлоровое масло, масло плодов свечного дерева, масло страстоцвета, масло мускусной розы, подсолнечное масло, кукурузное масло, соевое масло, масло костного мозга, масло из семян винограда, кунжутное масло, масло лесного ореха, абрикосовое масло, масло австралийского ореха, касторовое масло, масло авокадо, триглицериды каприловой/каприновой кислоты, такие как продаваемые компанией Stéarineries Dubois или продаваемые под названиями Miglyol 810, 812 и 818 компанией Dynamit Nobel, масло жожоба или масло семян дерева ши;

- синтетические простые эфиры, содержащие от 10 до 40 атомов углерода, такие как диметиловый эфир;

- синтетические сложные эфиры, особенно жирных кислот, например масла формулы R1COOR2, в которой R1 представляет линейный или разветвленный остаток высшей жирной кислоты, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, а R2 представляет цепь на основе углеводорода, особенно разветвленную, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, где R1+R2 ≥ 10, например пурцеллиновое масло (цетостеарилоктаноат), изононилизононаноат, изопропилмиристат, изопропилпальмитат, алкилбензоаты C12-C15, гексиллаурат, диизопропиладипат, изононилизононаноат, 2-этилгексилпальмитат, 2-октилдодецилстеарат, 2-октилдодецилэруцат, изостеарилизостеарат или тридецилтримеллитат; спирт или полиспиртовые октаноаты, деканоаты или рицинолеаты, например пропиленгликольдиоктаноат; гидроксилированные сложные эфиры, например изостеариллактат, октилоксистеарат, октилдодецилгидроксистеарат, диизостеарилмалат, триизоцетилцитрат, а также гептаноаты, октаноаты или деканоаты жирного спирта; сложные эфиры многоатомного спирта, например пропиленгликольдиоктаноат, неопентилгликольдигептаноат или диэтиленгликольдиизононаноат; а также сложные эфиры пентаэритрита, например пентаэритритилтетраизостеарат;

- линейные или разветвленные углеводороды, минерального или синтетического происхождения, такие как жидкие парафины и их производные, вазелин, полидецены, полибутены, гидрогенизированный полиизобутен, такой как Parleam, а также сквалан,

- жирные спирты, которые являются жидкими при комнатной температуре и которые включают разветвленную и/или ненасыщенную основанную на углероде цепь, содержащую от 12 до 26 атомов углерода, такие как октилдодеканол, изостеариловый спирт, 2-бутилоктанол, 2-гексилдеканол, 2-ундецилпентадеканол или олеиловый спирт;

- высшие жирные кислоты, такие как олеиновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота;

- карбонаты;

- ацетаты;

- цитраты.

Среди летучих силиконов можно упомянуть летучие линейные или циклические силиконовые масла, особенно те, которые имеют вязкость ≤ 8 сантистокс (8×10-6 м2/с) и особенно содержащие от 2 до 7 атомов кремния, причем эти силиконы опционально включают алкильные или алкокси-группы, содержащие от 1 до 10 атомов углерода. В качестве летучих силиконовых масел, которые могут использоваться в настоящем изобретении, можно упомянуть в частности октаметилциклотетрасилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан, гептаметилгексилтрисилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан, гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметилтетрасилоксан и додекаметилпентасилоксан, а также смеси вышеперечисленного.

Также можно упомянуть летучие линейные алкилтрисилоксановые масла общей формулы (I):

в которой R представляет алкильную группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, в которой один или более водородных атомов могут быть замещены атомом хлора или фтора.

В качестве примеров нелетучих силиконовых масел можно упомянуть линейные или циклические нелетучие полидиметилсилоксаны (PDMS); полидиметилсилоксаны, включающие алкильные, алкокси или фенильные группы, которые находятся в боковой цепи или на конце цепи кремнийорганического материала и содержат от 2 до 24 атомов углерода; фенилсиликоны, например фенилтриметиконы, фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы, дифенилметилдифенилтрисилоксаны и 2-фенилэтилтриметилсилоксисиликаты, а также смеси вышеперечисленного. Более конкретно, будут использоваться линейные нелетучие полидиметилсилоксаны (PDMS).

Предпочтительно масляная фаза включает по меньшей мере одно нелетучее масло на основе углеводорода и опционально по меньшей мере одно нелетучее силиконовое масло.

Масло на основе углеводорода будет предпочтительно выбираться из триглицеридов, таких как триглицериды каприловой/каприновой кислоты, сложных эфиров жирной кислоты, таких как изопропилпальмитат, простых эфиров, таких как диметиловый эфир, алканов, таких как изогексадекан, а также смесей вышеперечисленного.

Масло (масла) на основе углеводорода будет предпочтительно присутствовать в композиции в концентрациях от 5 мас.% до 30 мас.% и более предпочтительно от 5 мас.% до 20 мас.% относительно общей массы композиции.

Концентрация масляной фазы предпочтительно составляет от 10% до 30% относительно общей массы композиции.

АССОЦИАТИВНЫЙ НЕИОННЫЙ ПОЛИМЕР

В соответствии с особенно предпочтительной формой композиции также включают по меньшей мере один неионный ассоциативный полимер.

Для целей настоящего изобретения термин «ассоциативные полимеры» означает гидрофильные полимеры, которые способны в водной среде к обратимому связыванию друг с другом или с другими молекулами. Их химическая структура более конкретно включает по меньшей мере одну гидрофильную область и по меньшей мере одну гидрофобную область.

Термин «гидрофобная группа» означает радикал или полимер, включающий насыщенную или ненасыщенную и линейную или разветвленную цепь на основе углеводорода. Когда гидрофобная группа обозначает радикал на основе углеводорода, она включает по меньшей мере 10 атомов углерода, предпочтительно от 10 до 30 атомов углерода, в частности от 12 до 30 атомов углерода, и более предпочтительно от 18 до 30 атомов углерода. Предпочтительно группа на основе углеводорода является производной от монофункционального соединения.

В качестве примера, гидрофобная группа может быть производной от жирного спирта, такого как стеариловый спирт, додециловый спирт или дециловый спирт, или от полиоксиалкиленированного жирного спирта, такого как Steareth-100. Она может также обозначать полимер на основе углеводорода, например полибутадиен.

Неионные ассоциативные полимеры могут быть выбраны из:

- целлюлоз, модифицированных группами, включающими по меньшей мере одну жирную цепь, например гидроксиэтилцеллюлоз, модифицированных группами, включающими по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкильные группы, в частности C8-C22, арилалкильные и алкиларильные группы, такие как Natrosol Plus Grade 330 CS (алкилы C16), продаваемый компанией Aqualon,

- целлюлоз, модифицированных алкилфенилполиалкиленгликольэфирными группами, такими как продукт Amercell Polymer HM-1500 (нонилфенилполиэтиленгликоль (15) эфир) продаваемый компанией Amerchol,

- гуаров, таких как гидроксипропилгуар, модифицированный группами, включающими по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкильная цепь,

- инулинов, модифицированных группами, включающими по меньшей мере одну жирную цепь, таких как алкилкарбаматинулины и в частности лаурилкарбаматинулин, продаваемый компанией Orafti под названием Inutec SP1,

- диэфиров полиэтиленгликоля и жирной кислоты, таких как полиэтиленгликоль (150 OE) дистеарат, например PEG-150 дистеарат, продаваемый под торговой маркой Emcol L 32-45® компанией Witco.

Концентрация диэфира (диэфиров) полиэтиленгликоля и жирной кислоты может составлять, например, от 0,1 мас.% до 10 мас.%, предпочтительно от 0,25 мас.% до 6 мас.% и еще лучше от 0,5 мас.% до 3 мас.% относительно общей массы композиции,

- ассоциативных полиуретанов.

Ассоциативные полиуретаны являются неионными блок-сополимерами, включающими в цепь как гидрофильные блоки обычно полиоксиэтиленовой природы (полиуретаны могут также упоминаться как простые полиэфиры полиуретана), так и гидрофобные блоки, которые могут быть чисто алифатическими последовательностями и/или циклоалифатическими и/или ароматическими последовательностями.

В частности эти полимеры включают по меньшей мере две липофильные цепи на основе углеводорода, содержащие от 6 до 30 атомов углерода, разделенные гидрофильным блоком, причем цепи на основе углеводорода могут являться боковыми цепями или цепями на конце гидрофильного блока. В частности может быть обеспечена одна или более боковых цепей. В дополнение к этому, полимер может включать цепь на основе углеводорода на одном конце или на обоих концах гидрофильного блока.

Ассоциативные полиуретаны могут быть блок-полимерами в триблочной или мультиблочной форме. Гидрофобные блоки могут таким образом присутствовать на каждом конце цепи (например: триблочный сополимер, содержащий гидрофильный центральный блок) или быть распределенными как на концах, так и в цепи (например: мультиблочный сополимер). Эти полимеры могут также быть графт-полимерами или звезднообразными полимерами. Предпочтительно ассоциативные полиуретаны являются триблочными сополимерами, в которых гидрофильный блок является цепью полиоксиэтилена, включающей от 50 до 1000 групп оксиэтилена. В большинстве случаев ассоциативные полиуретаны включают уретановую связь между гидрофильными блоками, откуда и возникает название.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления неионный ассоциативный полимер полиуретанового типа используется в качестве желирующего компонента.

В качестве примеров неионных полиэфиров полиуретана с жирной цепью, которые могут использоваться в настоящем изобретении, можно привести Rheolate® FX 1100 (сополимер Steareth-100/PEG 136/HDI (гексаметилдиизоцианата)), Rheolate® 205®, содержащий функцию мочевины, продаваемый компанией Elementis, или Rheolate® 208, 204 или 212, а также Acrysol RM 184® или Acrysol RM 2020.

Также можно упомянуть продукт Elfacos T210®, содержащий алкильную цепь C12-C14, и продукт Elfacos T212®, содержащий алкильную цепь C16-18 (PPG-14 Palmeth-60 гексилдикарбамат) производства компании Akzo.

Также может использоваться продукт DW 1206B® производства компании Röhm & Haas, содержащий алкильную цепь C20 и уретановую связь, продаваемый с содержанием сухого остатка в воде 20%.

Также могут использоваться растворы или дисперсии этих полимеров, особенно в воде или в водно-спиртовой среде. Примерами таких полимеров являются Rheolate® 255, Rheolate® 278 и Rheolate® 244, продаваемые компанией Elementis. Также могут использоваться продукты DW 1206F и DW 1206J, продаваемые компанией Röhm & Haas.

Ассоциативными полиуретанами, которые могут использоваться в соответствии с настоящим изобретением, являются в частности полиуретаны, описанные в статье G. Fonnum, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci., 271, 380-389 (1993).

Еще более конкретно, в соответствии с настоящим изобретением может также использоваться полиэфир полиуретана, который может быть получен поликонденсацией по меньшей мере трех соединений, включающих (i) по меньшей мере один полиэтиленгликоль, включающий от 150 до 180 молей окиси этилена, (ii) стеариловый спирт или дециловый спирт и (iii) по меньшей мере один диизоцианат.

Такие полиэфиры полиуретана продаются в частности компанией Röhm & Haas под названиями Aculyn 46® и Aculyn 44® [Aculyn 46® является продуктом поликонденсации полиэтиленгликоля, содержащего 150 или 180 молей окиси этилена, стеарилового спирта и метиленбис(4-циклогексилизоцианата) (SMDI), с концентрацией 15 мас.% в матрице из мальтодекстрина (4%) и воды (81%); Aculyn 44® является продуктом поликонденсации полиэтиленгликоля, содержащего 150 или 180 молей окиси этилена, децилового спирта и метиленбис(4-циклогексилизоцианата) (SMDI), с концентрацией 35 мас.% в смеси пропиленгликоля (39%) и воды (26%)].

Также могут использоваться растворы или дисперсии этих полимеров, особенно в воде или в водно-спиртовой среде. Примеры таких полимеров включают Rheolate FX1010®, Rheolate FX1035® и Rheolate1070® производства компании Elementis, а также Rheolate 255®, Rheolate 278® и Rheolate 244®, продаваемые компанией Elementis. Также могут использоваться продукты Aculyn 44, Aculyn 46®, DW 1206F® и DW 1206J®, а также Acrysol RM 184 производства компании Röhm & Haas, или альтернативно Borchigel LW 44® производства компании Borchers, а также смеси вышеперечисленного.

Более конкретно, будут использоваться ассоциативный неионный полиэфир полиуретана, такой как продукт, продаваемый компанией Elementis под названием Rheolate FX 1100®, который является продуктом поликонденсации полиэтиленгликоля, содержащего 136 молей окиси этилена, стеарилового спирта, полиоксиэтиленированного со 100 молями окиси этилена, и гексаметилендиизоцианата (HDI) со средневесовой молекулярной массой 30000 (название INCI: Сополимер PEG-136/Steareth-100I/SMDI).

Количество ассоциативного неионного полимера (полимеров) в качестве активного материала может составлять, например, от 0,1 мас.% до 10 мас.%, предпочтительно от 0,25 мас.% до 6 мас.% и еще лучше от 0,5 мас.% до 3 мас.% относительно общей массы композиции.

Добавки

Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также кроме того включать дополнительные косметические и дерматологические активные компоненты.

Косметические композиции в соответствии с настоящим изобретением могут включать косметические адъюванты, выбираемые из замутнителей, стабилизаторов, консервирующих средств, полимеров, ароматизирующих веществ, загустителей, солнцезащитных фильтров, дерматологических или косметических активнодействующих компонентов, наполнителей, структурообразующих реагентов, красителей или любых других ингредиентов, обычно используемых в косметических изделиях для данного типа применения.

Среди наполнителей можно упомянуть тальк, каолин, кремнеземы, глины, перлит и нерастворимые в воде дисперсные крахмалы.

Среди кремнеземов можно упомянуть следующие:

- пористые кремнистые микросферы, особенно пористые кремнистые микросферы. Пористые сферические микрочастицы кремнезема предпочтительно имеют средний размер частиц от 0,5 до 20 мкм и более конкретно от 3 до 15 мкм. Они предпочтительно имеют удельную площадь поверхности от 50 до 1000 м2/г и более конкретно от 150 до 800 м2/г. Они предпочтительно имеют удельный объем порового пространства от 0,5 до 5 мл/г и более конкретно от 1 до 2 мл/г. В качестве примеров пористых микробусинок кремнезема могут использоваться следующие коммерческие продукты:

Silica Beads SB 150® производства компании Miyoshi,

Sunsphere H-51®; Sunsphere H53® и Sunsphere H33® производства компании Asahi Glass,

MSS-500-3H® производства компании Kobo,

Sunsil 130® производства компании Sunjin,

Spherica P-1500® производства компании Ikeda Corporation,

Sylosphere® производства компании Fuji Silysia;

- покрытые полидиметилсилоксаном микросферы аморфного кремнезема, в частности продаваемые под названием SA Sunsphere® H33,

- аморфные полые частицы кремнезема, в частности продаваемые под названием Silica Shells компанией Kobo,

- порошки осажденного кремнезема, поверхностно обработанные минеральным воском, такие как осажденный кремнезем, обработанный полиэтиленовым воском, и в частности продаваемые под названием Acematt OR 412 компанией Evonik-Degussa.

Само собой разумеется, что специалист в данной области техники позаботится о выборе этого или этих дополнительных соединений таким образом, чтобы выгодные свойства, присущие косметической композиции в соответствии с настоящим изобретением, не были ухудшены предусматриваемой добавкой (добавками).

Дерматологические или косметические активнодействующие компоненты могут быть выбраны в частности из увлажнителей, отшелушивающих средств, средств для улучшения защитной функции, депигментирующих средств, антиоксидантов, средств предотвращения стягивания кожи, средств, предотвращающих гликирование, средств для стимулирования синтеза макромолекул кожи и/или эпидермиса и/или для предотвращения их разложения, средств для стимуляции пролиферации фибробластов или кератиноцитов и/или дифференциации кератиноцитов, средств, способствующих созреванию роговой оболочки, ингибиторов NO-синтазы, антагонистов периферических рецепторов бензодиазепина (PBR), средств для увеличения активности сальных желез, средств для стимулирования энергетического метаболизма клеток, средств улучшения натяжения, липореструктурирующих средств, средств для похудения, средств, способствующих кожной капиллярной циркуляции, седативных средств и/или антираздражителей, себо-регуляторов или антисеборейных средств, вяжущих средств, заживляющих средств, противовоспалительных средств, кератолитических средств, средств для предотвращения отрастания волос и средств против угревой сыпи.

КОМПОЗИЦИИ ДЕЗОДОРАНТА И/ИЛИ АНТИПЕРСПИРАНТА

Настоящее изобретение также относится к косметическому процессу для обработки человеческого пота и/или связанного с потом запаха тела, который заключается в нанесении на поверхность человеческого кератинового материала определенной ранее композиции, включающей по меньшей мере один активнодействующий дезодорант и/или один активнодействующий антиперспирант.

Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут таким образом использоваться в качестве дезодорантов и/или антиперспирантов, и могут содержать по меньшей мере один активнодействующий компонент дезодоранта и/или один активнодействующий компонент антиперспиранта.

Дополнительные соли или комплексы антиперспиранта

Антиперспирантные соли или комплексы алюминия и/или циркония предпочтительно выбираются из галогидратов алюминия; галогидратов алюминия-циркония, комплексов гидроксихлорида циркония и гидроксихлорида алюминия с или без аминокислоты, таких как описанные в патенте США №3792068.

Среди солей алюминия можно упомянуть в частности хлоргидрат алюминия в активизированной или неактивизированной форме, хлоргидрированные жирные кислоты алюминия, комплекс хлоргидрированных жирных кислот алюминия и полиэтиленгликоля, комплекс хлоргидрированных жирных кислот алюминия и пропиленгликоля, дихлоргидрат алюминия, комплекс дихлоргидрированных жирных кислот алюминия и полиэтиленгликоля, комплекс дихлоргидрированных жирных кислот алюминия и пропиленгликоля, полуторный хлоргидрат алюминия, комплекс полуторнохлоргидрированных жирных кислот алюминия и полиэтиленгликоля, комплекс полуторнохлоргидрированных жирных кислот алюминия и пропиленгликоля, сульфат алюминия, буферизованный лактатом алюминия-натрия.

Среди солей алюминия-циркония можно упомянуть в частности октахлоргидрат алюминия-циркония, пентахлоргидрат алюминия-циркония, тетрахлоргидрат алюминия-циркония и трихлоргидрат алюминия-циркония.

Комплексы гидроксихлорида циркония и гидроксихлорида алюминия с аминокислотой являются общеизвестными как ZAG (когда аминокислота является глицином). Среди этих продуктов можно упомянуть комплексы октохлоргидрированных жирных кислот алюминия-циркония и глицина, комплексы пентахлоргидрированных жирных кислот алюминия-циркония и глицина, комплексы тетрахлоргидрированных жирных кислот алюминия-циркония и глицина, а также комплексы трихлоргидрированных жирных кислот алюминия-циркония и глицина.

Антиперспирантные соли или комплексы алюминия и/или циркония могут присутствовать в композиции в соответствии с настоящим изобретением в пропорции по меньшей мере 0,5 мас.% и предпочтительно от 0,5 мас.% до 25 мас.% относительно общей массы композиции.

Дезодорирующие активнодействующие компоненты

Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также дополнительно содержать один или более дополнительных дезодорирующих активнодействующих компонентов.

Термин «дезодорирующий активнодействующий компонент» относится к любому веществу, которое способно маскировать, поглощать, улучшать и/или уменьшать неприятный запах, появляющийся в результате разложения человеческого пота бактериями.

Дезодорирующие средства могут быть бактериостатическими средствами или бактерицидами, которые действуют на микроорганизмы подмышечного запаха, такими как 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (®Triclosan), 2,4-дихлор-2'-гидроксидифениловый эфир, 3',4',5'-трихлорсалициланилид, 1-(3',4'-дихлорфенил)-3-(4'-хлорфенил)мочевина (®Triclocarban) или 3,7,11-триметилдодека-2,5,10-триенол (®Farnesol); соли четвертичного аммониевого основания, такие как соли цетилтриметиламмония, соли цетилпиридиния, DPTA (1,3-диаминопропантетрауксусная кислота), 1,2-декандиол (Symclariol производства компании Symrise), производные глицерина, например каприловые/каприновые глицериды (Capmul MCM производства компании Abitec), соль глицерила и каприловой кислоты или каприновой кислоты (Dermosoft GMCY и Dermosoft GMC, соответственно производства компании Straetmans), соль полиглицерила-2 и каприновой кислоты (Dermosoft DGMC производства компании Straetmans), а также производные бигуанидина, например соли полигексаметилена и бигуанидина; хлоргексидин и его соли; 4-фенил-4,4-диметил-2-бутанол (Symdeo MPP производства компании Symrise); циклодекстрины.

Среди дезодорирующих активнодействующих компонентов в соответствии с настоящим изобретением можно упомянуть следующие:

- соли цинка, например салицилат цинка, глюконат цинка, пидолат цинка; сульфат цинка, хлорид цинка, лактат цинка, фенолсульфонат цинка; рицинолеат цинка;

- бикарбонат натрия;

- салициловую кислоту и ее производные, такие как 5-н-октаноилсалициловая кислота;

- цеолиты, в частности не содержащие серебра металлические цеолиты;

- квасцы;

- триэтилцитрат.

Дезодорирующие активнодействующие компоненты могут предпочтительно присутствовать в композициях в соответствии с настоящим изобретением в концентрации от 0,01 мас.% до 10 мас.% относительно общей массы композиции.

Последующие примеры служат для иллюстрации настоящего изобретения. Количества приводятся как массовые проценты относительно общей массы композиции.

ГАЛЕНОВЫ ФОРМЫ

Композиции в соответствии с настоящим изобретением имеют форму нетвердой помады, консистенция которой может изменяться в зависимости от желаемого применения, области обрабатываемого человеческого кератинового материала и желаемого оформления, такого как косметический продукт для ухода, поддержки или окрашивания кожи или волос, или продукт для гигиены тела, в частности такой как дезодорант и/или антиперспирант.

ОФОРМЛЕНИЕ

Композиции по настоящему изобретению могут в частности быть оформлены в гильзе, в устройстве, оборудованном перфорированной стенкой, в частности решеткой. В этой связи они включают ингредиенты, обычно используемые в продуктах этого типа, которые известны специалистам в данной области техники.

Настоящее изобретение заключается, в частности, в дозирующем устройстве, характеризующемся тем, что оно включает:

- контейнер (12), включающий способную деформироваться стенку,

- определенную ранее композицию, хранящуюся в этом контейнере, и

- дозирующую головку (16), закрывающую контейнер (12) и включающую аппликационную стенку (30), имеющую по меньшей мере одно отверстие (82A, 82B) для дозирования продукта.

Для того, чтобы извлечь продукт из контейнера, к нему прикладывается давление с тем, чтобы выдавить продукт из контейнера через дозирующее отверстие. Продукт тогда собирается перед нанесением на кератиновую поверхность.

Дозирующее устройство, которое особенно подходит для этой композиции, будет описано со ссылками на прилагаемые чертежи, в которых:

- Фиг.1 представляет собой вид сбоку дозирующего устройства с крышкой, находящейся в закрытом положении;

- Фиг.2 представляет собой вид в перспективе устройства, изображенного на Фиг.1, с крышкой, удаленной с дозирующей головки;

- Фиг.3 представляет собой поперечное сечение вдоль вертикальной средней плоскости устройства, изображенного на Фиг.1;

- Фиг.4 представляет собой вид сверху дозирующей головки устройства, изображенного на Фиг.1;

- Фиг.5 представляет собой вид снизу крышки для закрытия устройства, изображенного на Фиг.1;

- Фиг.6 представляет собой вид снизу дозирующей головки устройства, изображенного на Фиг.1;

- Фиг.7-10 представляют собой виды вариантов дозирующей головки, подобные Фиг.4;

- Фиг.11 представляет собой увеличенный вид области XXIV, отмеченной на Фиг.3.

Всюду по следующему тексту термины «выше по течению» и «ниже по течению» относятся к нормальному направлению циркуляции текучей среды, в частности косметического продукта.

Устройство 310 предназначено для хранения, дозирования и нанесения косметической композиции на кератиновую поверхность, в частности кожу, пользователя.

Дозирующее устройство 310 включает контейнер 12, ограничивающий внутренний объем 14 для приема косметического продукта, а также головку 16 для дозирования косметического продукта, закрывающую контейнер 12 (видна на Фиг.2).

В примере, показанном на Фиг.1 и Фиг.2, контейнер 12 включает стенку 18, которая выгодно формирует гильзу. Стенка 18 является герметичным образом закрытой на ее конце 20, противоположном головке 16. На ее выходном конце 22 стенка 18 закрывается головкой 16.

Основание стенки 18 закрывается путем защемления и припаивания стенки 18.

Стенка 18 способна деформироваться. Термин «способный деформироваться» означает, что стенка может быть деформирована при нажатии пользователем, например когда она сжимается пальцами пользователя.

Стенка может быть достаточно жесткой для того, чтобы возвратиться к ее начальному положению, когда приложенное давление снимается, например когда стенка делается из смеси полиэтилена (PE), включающей 30% полиэтилена низкой плотности (LDPE) и 70% полиэтилена высокой плотности (HDPE). Преимущество наличия достаточно жесткой стенки состоит в том, что она позволяет пользователю легко обращаться с устройством для того, чтобы облегчить нанесение продукта.

В качестве варианта, возможно, чтобы стенка не возвращалась к ее начальному положению при снятии давления; в этом случае стенка остается в ее деформированном положении, например когда стенка делается главным образом из полиэтилена низкой плотности (LDPE) или из металлического материала.

Контейнер 12 проходит вдоль продольной общей оси A-A' между концами 20, 22.

Головка 14 предпочтительно зацепляется на шейке контейнера 12 и присоединяется к шейке защелками. С этой целью головка 14 закрепляется защелками на шейке контейнера 12 и удерживается на шейке ограничителями.

Как вариант, головка 16 присоединяется путем пайки, или путем формования стенки 18 контейнера 12 поверх головки 14. В другом варианте головка 14 и контейнер 12 по меньшей мере частично изготавливаются из одного и того же материала.

Внутренний объем 14 ограничивается внутренностью контейнера 12. Он содержит косметическую композицию.

Когда пользователь желает нанести косметический продукт, он извлекает косметический продукт, присутствующий во внутреннем объеме 14, создавая давление продукта во внутреннем объеме 14, например путем приложения давления к способной деформироваться стенке контейнера 12.

Как вариант (не показанный), контейнер является трубкой, включающей способный деформироваться внутренний карман, позволяющий разграничить в контейнере объем, содержащий косметическую композицию, и объем, не содержащий никакой композиции. Способная деформироваться стенка трубки закрывается дозирующей головкой на одном ее конце и является полностью закрытой на другом ее конце. Стенка трубки может иметь отверстие для входа воздуха, сообщающееся с внутренним объемом контейнера, не содержащим композиции. Способная деформироваться стенка трубки является достаточно жесткой для того, чтобы возвратиться к ее начальному положению, когда приложенное давление будет снято, тогда как часть кармана может не возвратиться к своему начальному положению. Объем, содержащий композицию, сообщается с дозирующей головкой. Таким образом, для дозирования композиции пользователь прикладывает давление к трубке, удерживая, например, палец на отверстии для входа воздуха, чтобы закрыть его. Избыточное давление воздуха, создаваемое в трубке, в частности в объеме контейнера, не содержащем композиции, прикладывается тогда к карману и к объему контейнера, содержащему композицию, с тем, чтобы выдавить продукт через дозирующую головку.

Как проиллюстрировано на Фиг.2, 3 и 11, головка 14 включает аппликационную стенку 30 и опционально крышку 32, предназначенную для увенчания аппликационной стенки 30. Она предпочтительно включает основание 34, на котором находится аппликационная стенка 30.

Как проиллюстрировано на Фиг.3, основание 34 включает внутреннюю юбку 38, соединяющуюся со стенкой 18 контейнера 12, и внешний рукав 40 для присоединения крышки 32, сидящей вокруг юбки 38. Основание 34 также включает по меньшей мере один элемент 42 для удержания крышки 32 на основании 34 и, как изображено на Фиг.6, перфорированное упрочнение 44 для поддержания аппликационной стенки 30.

В этом примере основание 34 выполнено как единая деталь, сделанная из того же самого материала. Оно изготавливается, например, литьем под давлением с использованием термопластического материала, который является более жестким, чем материал, образующий аппликационную стенку 30, такого как полиэтилен (PE), полипропилен (PP), или их смеси. Как вариант, основание 34 непосредственно образует аппликационную стенку 30.

Юбка 38 разграничивает центральный проход 45 для продукта, который появляется через верхнее по течению отверстие 46 и через нижнее по течению отверстие 48. Центральный проход 45 проходит далее по внутреннему объему 14.

Рукав 40 включает периферийную трубчатую стенку 50 и последующий мост 312, соединяющий ее с юбкой 38. Юбка 38 предпочтительно разграничивает кольцевой ободок 52, который частично выступает в направлении оси A-A' и расширяется вверх по течению герметизирующей юбкой 313, вставленной в шейку контейнера 12 для удержания продукта.

В этом примере основание 34 имеет в поперечном сечении круглый внешний контур. Как вариант, внешний контур может быть удлиненным, например овальным или многоугольным.

В примере, показанном на чертежах, крышка 32 может навинчиваться на основание 34. Удерживающий элемент 42 тогда формируется резьбой 54, выступающей радиально наружу относительно рукава 40. Как вариант, крышка 32 защелкивается на основании 34. Когда он присутствует, удерживающий элемент 42 формируется, например, средствами защелкивания или удерживания крышки 32.

Упрочнение 44 выступает в поперечном направлении в проход 45 у нижнего по течению отверстия 48. Оно является жестким или полужестким.

Упрочнение 44 является перфорированным. В примере, проиллюстрированном на Фиг.6, упрочнение 44 включает внутренний диск 62 и множество внешних выступов 64 для соединения между ободком 52 юбки 38 и упрочнением 44.

Внешние выступы 64 соединяют ободок 52 юбки 38 с диском 62. Они определяют множество внешних отверстий 68 для прохождения продукта между юбкой 38 и диском 62.

В этом примере внешние выступы 64 определяют несколько С-образных отверстий 68, открытых по направлению друг к другу и обращенных к оси A-A'.

В этом примере количество отверстий 68 равно 3. В более общем смысле это количество может составлять от 1 до 10.

Внутренний диск 62 имеет внешний контур, заключенный во внутреннем контуре юбки 38.

Аппликационная стенка 30 предпочтительно формируется корпусом 80, сделанным из полимерного материала. Толщина корпуса 80 составляет, например, менее 5 мм. Корпус 80 предпочтительно делается из эластомера, такого как эластомер, термопластический материал или термопластический эластомерный материал, PEBD, PVC, PU, термопластические эластомерные полиэстеры, в частности сополимеры бутилентерефталата и эстерифицированного политетраметиленгликольоксида, Hytrel®, EPDM, PDM, EVA, SIS, SEBS, SBS, латекс, силикон, нитрил, бутил, полиуретан, амид с полиэфирным блоком, полиэфир или сополимер этилена и α-олефина.

Основание 34 и стенка 30 предпочтительно формируются двойной инжекцией материала. В одном варианте основание 34 и стенка 30 формируются инжекцией одного и того же материала.

В этом примере корпус 80 имеет внешний контур, форма которого является по существу дополнительной к внешнему контуру основания 34. Он таким образом способен покрывать основание 34 для того, чтобы закрывать нижнее по течению отверстие 48.

В этом примере корпус 80 имеет выпуклую форму купола с выпуклостью, направленной вниз по течению. Он опирается своей периферией на основание и присоединяется к нему. С этой целью он прикладывается к кольцевому ободку 52 и к мосту 312.

В дополнение к этому, корпус 80 покоится на перфорированном упрочнении 44, будучи присоединенным к нему.

Выпуклый купол предпочтительно имеет круглый контур, например с диаметром больше чем 20 мм, еще лучше больше чем 30 мм, например равным 35 мм. Радиус кривизны выпуклого купола составляет, например, от 30 мм до 150 мм.

Как проиллюстрировано на Фиг.4 и Фиг.6, корпус 80 стенки 30 разграничивает по меньшей мере одно отверстие 82A дозировки продукта, проходящее через корпус 80, выходящее к нижнему по течению отверстию 48, и предпочтительно обращенное к отверстиям 68 прохода, сделанным в упрочнении 44.

В примере, представленном на чертежах, корпус 80 аппликационной стенки 30 разграничивает множество отверстий 82A дозировки, которые являются в частности C-образными.

Отверстия 82A предпочтительно обращены к отверстиям 68.

В этом примере отверстия 82A дозировки формируются изогнутыми разрезами 84, сделанными в корпусе 80 между нижней по течению поверхностью 86 корпуса 80 и верхней по течению поверхностью 88 корпуса 80. Нижняя по течению поверхность 86 образует аппликационную поверхность выпуклого купола.

В этом примере разрезы 84 простираются, в сечении в средней плоскости, вдоль общей оси D-D', соответствующей нормали N к нижней по течению поверхности 86, проведенной к выходу разреза 84. Как вариант, разрезы 84 проходят вдоль оси D-D', которая является наклонной относительно нормали N к нижней по течению поверхности 86.

Как проиллюстрировано на Фиг.4, отверстия 82A дозировки являются эксцентричными относительно центральной оси A-A' стенки 30. Центральная ось A-A' определяется как ось, проходящая через центр нижней по течению поверхности 86 стенки 30, нормальная к этой поверхности. В этом примере центральная ось A-A' является той же самой, что и общая ось A-A' контейнера 12.

Расстояние do, радиально отделяющее ось A-A' от каждого отверстия 82A, больше чем максимальная радиальная протяженность er каждого отверстия 82A. Таким образом, как проиллюстрировано на Фиг.17, стенка 30 имеет твердую центральную зону 320, не содержащую отверстий 82A, в частности на оси A-A'.

Разрезы 84 имеют длину, которая намного больше чем их радиальная протяженность er. Таким образом, длина каждого разреза 84 по меньшей мере больше, чем двойная максимальная радиальная протяженность er разреза 84. Следует отметить, что радиальная протяженность er является тогда самым малым поперечным размером, измеренным между двумя противоположными краями дозирующего отверстия.

В более общем случае, максимальная радиальная протяженность er каждого отверстия 82A, взятая относительно оси A-A', составляет менее 1,3 мм и в частности менее 1 мм. Эта поперечная протяженность предпочтительно составляет от 0,4 мм до 0,8 мм и еще лучше от 0,5 мм до 0,7 мм, например равна 0,6 мм; в этом случае края каждого отверстия 82A постоянно отделены друг от друга.

Длина разрезов 84 может быть больше чем 2,5 мм, например равной 10 мм.

Кроме того, для каждого разреза с радиальной протяженностью er менее 1,3 мм коэффициент, определяемый отношением площади отверстия к периметру упомянутого отверстия, может быть предпочтительно меньше чем 0,6, или даже меньше чем 0,4, и еще лучше меньше чем 0,3. Чем меньше этот коэффициент, тем больше длина разреза и тем меньше его площадь. Большой периметр таким образом позволяет дозировать на большей площади обрабатываемой поверхности, тогда как небольшая площадь отверстия позволяет ограничить и управлять количеством дозируемого продукта.

Отверстия 82A являются раздельными, то есть они отделяются друг от друга твердыми областями аппликационной стенки 30. В этом примере минимальное расстояние dn, отделяющее два смежных отверстия 82A, больше чем максимальная радиальная протяженность er каждого отверстия 82A.

В примере, изображенном на Фиг.4, отверстия 82A распределены вокруг оси A-A' вдоль окружности.

Угловая протяженность каждого отверстия 82A, взятая вокруг оси A-A', составляет менее чем 360°/N, где N является количеством отверстий 82A на окружности. Угловая протяженность каждого отверстия 82A в частности составляет меньше чем (360°-10N)/N.

Каждое дозирующее отверстие 82A обращено к отверстию 68.

Однако каждое отверстие 82A имеет площадь меньше, чем площадь отверстия 68, напротив которого оно располагается. Таким образом, как проиллюстрировано на Фиг.6, стенка 30 определяет ободок 322 вокруг каждого отверстия 82A, обращенный к отверстию 68.

Как вариант, каждое отверстие 82A имеет протяженность, по существу равную отверстию 68, напротив которого оно располагается. В еще одном варианте отверстие 82A располагается вдоль края отверстия 68, будучи смещенным от центра отверстия 68. В этом случае периферийный ободок 322 имеет существенную ширину и способен направлять выдачу продукта через отверстие 82A с тем, чтобы улучшить его распределение по нижней по течению поверхности 86.

В примере, представленном на Фиг.1-6, нижняя по течению поверхность 86 стенки является гладкой. С этой целью она не содержит макроскопических шероховатостей или неровностей.

Термин «макроскопическая шероховатость или неровность» означает шероховатость или неровность с толщиной, взятой перпендикулярно нормали к стенке 30, больше чем толщина стенки 30.

Таким образом, стенка 30 способна скользить по коже пользователя. Она в частности не имеет макроскопических шероховатостей или неровностей по краям отверстий 82A, что обеспечивает приятное нанесение продукта на поверхность тела пользователя.

В положении дозирования крышка 32 располагается отдельно от основания 34 и от аппликационной стенки 30.

В этом положении, как будет видно далее, дозирующие отверстия 82A освобождаются для того, чтобы обеспечить прохождение косметического продукта из внутреннего объема 14 через проход 45 к нижней по течению поверхности 86 аппликационной стенки.

В примере, в котором крышка 32 навинчивается на основание 34, дополнительный удерживающий элемент 110 формируется резьбой, дополнительной к резьбе, присутствующей на основании 34.

Аппликационная стенка 30 предпочтительно производится как единая деталь путем литья под давлением.

Отверстия 82A, 82B затем производятся либо во время литья под давлением аппликационной стенки 30, либо после этого литья путем лазерного или механического прорезания отверстий в стенке 30.

Использование гибкого материала для изготовления аппликационной стенки 30 гарантирует, что отливка отверстий 82A, 82B может быть выполнена просто.

Устройство 310 в соответствии с настоящим изобретением функционирует следующим образом.

Первоначально, когда устройство 310 хранится, крышка 32 занимает свое закрытое положение, зацепленное за основание 34, как показано на Фиг.1. Аппликационная стенка 30 находится в верхнем по течению объеме 104. Удерживающие элементы 54, 110 взаимодействуют для удержания крышки 32 в положении относительно основания 34 и относительно аппликационной стенки 30.

Когда пользователь желает нанести косметический продукт, он удаляет крышку 32, чтобы отделить ее от головки 16. Затем он извлекает косметический продукт, присутствующий во внутреннем объеме 14, путем создания давления продукта во внутреннем объеме 14.

Косметический продукт, присутствующий в контейнере 12, проходит тогда в проход 45. Затем он течет через отверстия 82A к нижней по течению поверхности 86 аппликационной стенки 30. Косметический продукт может поднять ободок 322 вокруг отверстия 82A.

Косметический продукт тогда откладывается на нижней по течению поверхности 86.

Пользователь подносит нижнюю по течению поверхность 86 аппликационной стенки 30 к поверхности тела, например так, чтобы она вступила в контакт с кожей. Косметический продукт тогда откладывается на поверхности тела.

Когда пользователь закончил нанесение продукта, он возвращает крышку 32 в ее закрытое положение.

В одном варианте нижняя по течению поверхность 86 аппликационной стенки является текстурированной. Например, она имеет множество пустот и выступов, как на мяче для гольфа.

В одном варианте, проиллюстрированном, например, на Фиг.7, дозирующие отверстия 82A, 82B являются прямолинейными, а не искривленными.

Отверстия 82A, 82B имеют длины, которые могут отличаться друг от друга. Например, первая группа отверстий 82A имеет длину короче, чем длина второй группы отверстий 82B.

В другом варианте, проиллюстрированном на Фиг.8, аппликационная стенка 30 разграничивает первую группу отверстий 82A, расположенную радиально снаружи второй группы отверстий 82B.

Отверстия 82A распределяются, например, на внешней окружности аппликационной стенки 30, тогда как отверстия 82B второй группы распределяются на внутренней окружности аппликационной стенки 30.

Другая разновидность аппликационной головки 16 проиллюстрирована на Фиг.9. В этом варианте дозирующие отверстия 82A формируются отверстиями круглого или продолговатого поперечного сечения, а не разрезами.

Максимальный поперечный размер каждого отверстия 82A может быть меньше чем двойной минимальный поперечный размер отверстия 82A. Кроме того, в любой точке каждого отверстия самый малый поперечный размер, измеренный между двумя противоположными краями отверстия в этой точке, составляет меньше чем 3 мм, еще лучше меньше чем 1,3 мм и в частности меньше чем 1 мм. Этот самый малый поперечный размер предпочтительно составляет от 0,4 мм до 0,8 мм и еще лучше от 0,5 мм до 0,7 мм, например равен 0,6 мм. Другими словами, никакое отверстие дозирующей головки не включает точку, для которой самый малый поперечный размер, измеренный между двумя противоположными краями этого отверстия в этой точке составляет больше чем 1,3 мм.

Еще один вариант аппликационной головки 16 проиллюстрирован на Фиг.10. В этом варианте дозирующие отверстия 82A формируются разрезами, проходящими радиально относительно центра аппликатора.

Вообще, во всех вариантах осуществления полная протяженность отверстий 82A составляет менее 5% или даже менее 2,5% общей протяженности нижней по течению поверхности 86 аппликационной стенки 30.

Контейнер со способной деформироваться стенкой по настоящему изобретению, объединенный с формулировкой реологии, описанной ранее, позволяет выдавать точную дозу композиции на аппликационную стенку. Кроме того, это позволяет выдать продукт только с помощью только одной руки, в то же самое время нанося продукт на кожу.

Размер дозирующих отверстий по настоящему изобретению, объединенный с формулировкой реологии, описанной ранее, позволяет выдавать дозу композиции на аппликационную стенку путем точного регулирования желаемого количества за счет управления давлением, создаваемым на контейнер. Кроме того, с помощью этой комбинации гораздо легче выдать конкретную дозу продукта путем применения по существу постоянного давления к контейнеру.

Кроме того, размер дозирующих отверстий, объединенный с формулировкой реологии, описанной ранее, ограничивает явление всасывания дозы продукта, выданного на аппликационную стенку, обратно в трубку, когда давление в контейнере уменьшается.

Наконец, аппликационная стенка особенно подходит для распределения и нанесения композиции по настоящему изобретению на кожу, сохраняя в то же самое время непосредственное сухое, мягкое, несмачивающее и нелипкое ощущение.

ПРИМЕРЫ

Примеры были подготовлены в соответствии со следующим протоколом:

- водная фаза, содержащая желирующие компоненты или загустители и соли алюминия, нагревается до температуры 80°C;

- воски и смесь поверхностно-активного вещества нагреваются с маслом до температуры 80°C;

- две фазы смешиваются вместе и сбиваются в блендере Rayneri в течение 10 минут;

- затем добавляется наполнитель при перемешивании с дефлокулирующим реагентом Rayneri;

- рецептура охлаждается до комнатной температуры при перемешивании с дефлокулирующим реагентом Rayneri, прежде чем быть оформленной.

Примеры 1-3: Влияние выбора воска

Фаза Ингредиенты Пример 1
(изобретение)
Сравнительный пример 2 с карнаубским воском Сравнительный Пример 3 с горным воском
A Арахидилглюкозид/
бегениловый спирт и арахидиловый спирт (Montanov 202)
3 3 3
Изопропилпальмитат
(Dub IPP®)
10 11,5 10
Диметикон (10 cSt)
(Element14 PDMS 10-A)
10 11,5 10
Пчелиный воск
Осветленный пчелиный воск
(GR B 889)
3 - -
Карнаубский воск - 3 -
Озокерит (пастилки горного воска SP 1021 P) - - 3
B Фосфат гидроксипро-пилкрахмала
(Structure XL®)
1 1 1
Сополимер Steareth-100/PEG-136/HDI
(Rheolate FX 1100)
0,5 0,5 0,5
Хлоргидрат алюминия в виде 50% раствора (Chlorohydrol 50) 20 20 20
Вода до 100 до 100 до 100

C Кремнезем
(Sunsphere H 51)
3 3 3
Вязкость: M3-200 с-1 2600 мПа.с Не измеряется 825 мПа.с
Стабильность после 24 часов при температуре 25°C Стабильный Отстаивание Крем расчетной густоты

Сравнивалось следующее:

- рецептура 1 в соответствии с настоящим изобретением, включающая в качестве воска пчелиный воск с точкой плавления 62°C и содержанием сложного эфира, содержащего по меньшей мере 40 атомов углерода, 71 мас.%;

- рецептура 2 вне настоящего изобретения, включающая сложные эфиры, содержащие меньше чем 30 атомов углерода;

- рецептура 3 вне настоящего изобретения, включающая озокерит, не содержащий сложного эфира.

Результаты показали, что рецептура 1 в соответствии с настоящим изобретением, включающая пчелиный воск, имеет вид густого крема и остается устойчивой после 24 часов при температуре 25°C, в отличие от рецептуры 2, включающей сложный эфир, содержащий меньше чем 30 атомов углерода, а также рецептуры 3 с озокеритом.

Примеры 4-6: Влияние выбора неионогенного поверхностно-активного вещества/смеси жирных спиртов

Фаза Ингредиенты Пример 4
(изобретение)
Пример 5
(изобретение)
Сравнительный пример 6
A Арахидилглюкозид/
бегениловый спирт и арахидиловый спирт (Montanov 202)
3 - -
Цетилстеарилглюкозид/
цетилстеариловый спирт
Montanov 68
- 3 -
спирт C14-C22/ алкилполиглюкозид C12-C20
(Montanov L)
- - 3

Диметикон (10 cSt)
(Element14 PDMS 10-A)
10 10 10
Изопропилпальмитат
(Dub IPP®)
10 10 10
Пчелиный воск
Осветленный пчелиный воск
(GR B 889)
3 3 3
B Фосфат гидроксипро-пилкрахмала
(Структура XL)
1 1 1
Сополимер Steareth-100/PEG-136/HDI
Rheolate FX 1100
0,5 0,5 0,5
Хлоргидрат алюминия в виде 50% раствора (Chlorohydrol 50) 20 20 20
Вода до 100 до 100 до 100
C Кремнезем
(Sunsphere H 51)
3 3 3
Вязкость: M3-200 с-1 2600 мПа.с 1940 мПа.с 1150 мПа.с
Стабильность после 24 часов при температуре 25°C Стабильный Стабильный Легкое отстаивание после 24 час

Примеры 4-6 были подготовлены при тех же самых условиях, что и Примеры 1-3, и их стабильность контролировалась в соответствии со способом, указанным в тех же самых примерах.

Рецептуры 4 и 5 в соответствии с настоящим изобретением, содержащие в качестве смеси поверхностно-активного вещества/жирного спирта, содержащего алкильную цепь больше или равную C16, Montanov 202 и Montanov 68, сравнивались с рецептурой 6 вне настоящего изобретения, включающей смесь поверхностно-активного вещества/жирного спирта Montanov L, включающую соединения, содержащие алкильную цепь меньше чем C16.

Результаты показали, что рецептуры 4 и 5 в соответствии с настоящим изобретением, включающие Montanov 202 и Montanov 68, имеют вид густого крема и остаются устойчивыми после 24 часов при температуре 25°C, в отличие от рецептуры 6, включающей Montanov L, которая отстаивается через 24 часа.

Примеры 7-8: Влияние выбора масел

Фаза Ингредиенты Сравнительный пример 7
с силиконовым маслом
Пример 8
(изобретение)
A Арахидилглюкозид/
бегениловый спирт и арахидиловый спирт (Montanov 202)
3 3
Диметикон (10 cSt)
(Element14 PDMS 10-A)
20 -
Изопропилпальмитат
(Dub IPP®)
- 10
Гидрогенизированный полидецен (Silkflo 366 NF Polydecene) - 10
Пчелиный воск
Осветленный пчелиный воск
(GR B 889)
3 3
B Фосфат гидроксипропилкрахмала
(Structure XL®)
1 1
Сополимер Steareth-100/PEG-136/HDI
(Rheolate FX 1100)
0,5 0,5
Хлоргидрат алюминия в виде 50% раствора (Chlorohydrol 50) 20 20
Вода до 100 до 100
C Кремнезем
(Sunsphere H 51)
3 3

Вязкость: M3-200 с-1 Не измеряется 2640 мПа.с
Стабильность после 24 часов при температуре 25°C Очень жидкий, присутствие зерен Стабильный

Примеры 7 и 8 были подготовлены при тех же самых условиях, что и Примеры 1-3, и их стабильность контролировалась в соответствии со способом, указанным в тех же самых примерах.

Рецептура 8 в соответствии с настоящим изобретением, включающая в качестве масляной фазы смесь масел на основе углеводородов, сравнивалась с рецептурой 7 вне настоящего изобретения, включающей в качестве масляной фазы силиконовое масло.

Результаты показали, что рецептура 8 в соответствии с настоящим изобретением, включающая в качестве масляной фазы смесь масел на основе углеводородов, имеет вид густого крема и остается устойчивой после 24 часов при температуре 25°C, в отличие от рецептуры 7, включающей в качестве масляной фазы силиконовое масло.

Примеры 9-10: Влияние растворимого в воде полисахарида

Фаза Ингредиенты Пример 9
(изобретение)
Сравнительный пример 10
без крахмала
A Арахидилглюкозид/бегениловый спирт и арахидиловый спирт (Montanov 202) 3 3
Диметикон (10 cSt)
(Element14 PDMS 10-A)
10 10
Изопропилпальмитат
(Dub IPP®)
10 10
Пчелиный воск
Осветленный пчелиный воск
(GR B 889)
3 3
B Фосфат гидроксипропилкрахмала
(Структура ZEA)
1 -

Сополимер Steareth-100/PEG-136/HDI
(Rheolate FX 1100)
0,5 0,5
Вода до 100 до 100
Вязкость: M3-200 с-1 2160 мПа.с Не измеряется
Стабильность после 24 часов при температуре 25°C Стабильный Жидкая, неоднородная рецептура

Примеры 9 и 10 были подготовлены при тех же самых условиях, что и Примеры 1-3, и их стабильность контролировалась в соответствии со способом, указанным в тех же самых примерах. Рецептура 9 в соответствии с настоящим изобретением, включающая растворимый в воде полисахарид Structure ZEA, сравнивалась с рецептурой 10 вне настоящего изобретения, не содержащей растворимого в воде полисахарида. Результаты показали, что рецептура 9 в соответствии с настоящим изобретением, включающая растворимый в воде полисахарид Structure ZEA, имеет вид густого крема и остается устойчивой после 24 часов при температуре 25°C, в отличие от рецептуры 10, не содержащий растворимого в воде полисахарида, которая становится жидкой и неоднородной.

Фаза Ингредиенты Пример 11
(вне изобретения)
A бегенилгликозид/бегениловый спирт
(MONTANOV 202®)
3
Диметикон (10 cSt)
(ELEMENT14 PDMS 10-A®)
10
Изопропилпальмитат (DUB IPP®) 10
АЛКИЛСТЕАРАТ C20-C40 KESTERWACHS 3
B Фосфат гидроксипропилкрахмала
(STRUCTURE XL®)
1
Сополимер Steareth-100/PEG-136/HDI (RHEOLATE FX 1100®) 0,5

Хлоргидрат алюминия в виде 50% раствора (CHLORHYDROL 50) 20
КОНСЕРВИРУЮЩИЕ СРЕДСТВА 0,6
ВОДА до 100
C КРЕМНЕЗЕМ
(SUNSPHERE H 51®)
3

Пример 11 был подготовлен при тех же самых условиях, что и Примеры 1-3.

Сенсорный тест был проведен на группе из 11 человек в соответствии с критерием свежести на коже после нанесения и скорости проникновения продукта. Каждый критерий оценивался по шкале от 1 до 3.

Пример 9 в соответствии с настоящим изобретением идентичной композиции, но включающей пчелиный воск вместо C20-C40 алкилстеарата Kesterwachs сравнивался с примером 11.

Свежесть: 1 = несвежий и 3 = очень свежий

Скорость проникновения: 1 = очень медленное проникновение и 3 = очень быстрое проникновение

7 человек из 11 оценили продукт 9 очень свежим с очень быстрым проникновением по контрасту с примером 11.

Пример 12 был подготовлен при тех же самых условиях, что и Примеры 1-3.

Фаза Ингредиенты Пример 12
(вне изобретения)
A бегенилгликозид/бегениловый спирт
(MONTANOV 202®)
3
Диметикон (10 cSt)
(ELEMENT14 PDMS 10-A®)
10
Изопропилпальмитат
(DUB IPP®)
10
ПОЛИЭТИЛЕНОВЫЙ ВОСК (CIREBELLE 108®) 3

B Фосфат гидроксипропилкрахмала
(STRUCTURE XL®)
1
Сополимер Steareth-100/PEG-136/HDI
(RHEOLATE FX 1100®)
0,5
Хлоргидрат алюминия в виде 50% раствора
(CHLORHYDROL 50)
20
КОНСЕРВИРУЮЩИЕ СРЕДСТВА 0,6
ВОДА До 100
C КРЕМНЕЗЕМ
(SUNSPHERE H 51®)
3
Вязкость: M3-200 с-1 690 мПа.с Жидкая композиция

Фаза Ингредиенты Пример 13
(изобретение)
Пример 14
(вне изобретения)
A Спирт C14-C22/алкилполиглюкозид C12-C20 (Montanov L®) 3 3
Диметикон (10 cSt)
(ELEMENT14 PDMS 10-A®)
10 10
Изопропилпальмитат
(DUB IPP®)
10 10
ВОСК EUPHORBIA CERIFERA (КАНДЕЛИЛЛА)
(КАНДЕЛИЛЬСКИЙ ВОСК SP 75 G®)
3 0,6
B Фосфат гидроксипропилкрахмала
(STRUCTURE XL®)
1 1

Сополимер Steareth-100/PEG-136/HDI
(RHEOLATE FX 1100®)
0,5 0,5
Хлоргидрат алюминия в виде 50% раствора
(CHLORHYDROL 50)
20 20
Консервирующее вещество 0,075 0,075
ВОДА до 100 до 100
C КРЕМНЕЗЕМ
(SUNSPHERE H 51®)
3 3
Вязкость: M3-200 с-1 2700-2790 мПа.с 1020-1060 мПа.с
Стабильность после 24 часов при температуре 25°C Стабильный Отстаивание после 24 часов и выпадение осадка кремнезема

Примеры 13 и 14 были подготовлены при тех же самых условиях, что и Примеры 1-3, и их стабильность контролировалась в соответствии со способом, указанным в тех же самых Примерах 1-3. Результаты показали, что Пример 13 по настоящему изобретению, включающий канделильский воск в концентрации 3 мас.%, имеет вид густого крема и остается устойчивым после 24 часов при температуре 25°C, в отличие от рецептуры 14, включающей канделильский воск в концентрации меньше чем 1 мас.% (0,6%).

Пример 15 был подготовлен при тех же самых условиях, что и Примеры 1-3.

Ингредиенты Пример 15 в соответствии с Примером 4 из документа EP2436369
(вне изобретения)
ВОДА до 100
КСАНТАНОВАЯ КАМЕДЬ 0,05

КАРБОМЕР 0,10
ГЛИЦЕРИН 3,00
БУТИЛЕНГЛИКОЛЬ 8,00
ФЕНОКСИЭТАНОЛ 0,50
Лимоннокислый натрий 0,09
ПОЛИВИНИЛОВЫЙ СПИРТ 0,20
МЕТИЛКОКОИЛТАУРАТ НАТРИЯ 0,20
ЛИМОННАЯ КИСЛОТА 0,01
ГЛИЦЕРИЛСТЕАРАТ SE 0,30
ДИМЕТИКОН 1,00
ЭРИТРИТИЛТЕТРАЭТИЛГЕКСАНОАТ 2,00
МИНЕРАЛЬНОЕ МАСЛО 4,50
МАСЛО EIS GUINEENSIS (ПАЛЬМОВОЕ) 0,50
БЕГЕНИЛОВЫЙ СПИРТ 0,80
КАНДЕЛИЛЬСКИЙ ВОСК 0,20
МИКРОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ ВОСК 0,08
ПОЛИЭТИЛЕНОВЫЙ ВОСК 0,32
Вязкость: M3-200 с-1 200-350 мПа.с


ЭМУЛЬСИЯ ТИПА
ЭМУЛЬСИЯ ТИПА
ЭМУЛЬСИЯ ТИПА
ЭМУЛЬСИЯ ТИПА
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 97.
10.10.2014
№216.012.fc3b

Устройство для нанесения композиции на ресницы или брови

Изобретение относится к устройству (2) для нанесения композиции (Р) на ресницы и/или брови, причем устройство содержит формованный аппликаторный элемент (8), содержащий сердечник (10), имеющий продольную ось (Х), и ряды зубчиков, выполненных на сердечнике (10), предпочтительно по меньшей мере...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002530417
Дата охранного документа: 10.10.2014
10.07.2015
№216.013.5d0d

Способ окраски или осветления кератиновых волокон в два приема с использованием обогащенной маслом прямой щелочной эмульсии на основе твердого неионогенного поверхностно-активного вещества со значением гидрофильно-липофильного баланса от 1 до 10

Настоящее изобретение относится к косметической области, а именно представляет собой способ окраски или осветления кератиновых волокон, включающий стадию смешивания без подготовки в момент использования двух композиций (А) и (В) и нанесение указанной смеси на указанные волокна; причем указанная...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002555362
Дата охранного документа: 10.07.2015
20.06.2016
№217.015.0470

Косметические композиции в форме эмульсий вода в масле, включающие производное жасмоновой кислоты

Изобретение относится к фармацевтической промышленности и представляет собой косметическую композицию, предназначенную для ухода за кожей и/или для макияжа, включающую физиологически приемлемую среду, содержащую по меньшей мере одно окрашивающее вещество и по меньшей мере одно соединение,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002587320
Дата охранного документа: 20.06.2016
27.08.2016
№216.015.5165

Композиции, содержащие полимер с карбосилоксановым дендримерным элементом и большое количество моноспирта

Изобретение относится к косметическим композициям. Предложена косметическая композиция, включающая физиологически приемлемую среду, содержащую виниловый полимер, содержащий по меньшей мере одно элемент-производное карбосилоксанового дендримера и один или более моноспиртов, содержащих от 2 до 8...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002596199
Дата охранного документа: 27.08.2016
12.01.2017
№217.015.5b56

Косметическая композиция, включающая 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и липофильный растворитель

Группа изобретений относится к косметической композиции, включающей в физиологически приемлемой масляной среде 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и органический растворитель с параметрами растворимости в интервале растворимости Хансена, такими как 4,5<δ<7 и 14<δ<22 (например,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002589828
Дата охранного документа: 10.07.2016
12.01.2017
№217.015.5c35

Косметическая композиция, содержащая 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон

Группа изобретений относится к косметической области. Раскрыта косметическая композиция, содержащая в физиологически приемлемой водной среде: 4-(3-этокси-4-гидроксифенил)-2-бутанон и органический растворитель с параметрами растворимости в области растворимости по Ганзену, такими как 14,5<δ<30 и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002589827
Дата охранного документа: 10.07.2016
13.01.2017
№217.015.673a

Косметическая композиция, включающая частицы аэрогелей диоксида кремния и масла на основе углеводородов

Группа изобретений относится к области косметологии и описывает косметическую композицию и косметический способ макияжа и/или ухода за кожей. Композиция характеризуется тем, что включает смесь гидрофобных частиц аэрогеля диоксида кремния и смесь двух масел на основе углеводородов, причем...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002591813
Дата охранного документа: 20.07.2016
13.01.2017
№217.015.6b59

Головка для электроприборов для чистки кожи

Предложена щеточная головка электроприбора для чистки кожи, включающая приводную систему с одним приводным элементом, Головка содержит узел основания, установленный на приводной системе и имеющий подвижный участок, который при эксплуатации колеблется с выбранной частотой назад и вперед под...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002592762
Дата охранного документа: 27.07.2016
13.01.2017
№217.015.8666

Композиция для окрашивания кератиновых волокон, содержащая субстантивный краситель, содержащий дисульфидную/тиольную функцию, загущающий полимер не на основе целлюлозы, щелочной агент и восстанавливающий агент

Группа изобретений относится к области косметологии и касается композиции для окрашивания кератиновых волокон, содержащей ) по меньшей мере один субстантивный краситель, содержащий дисульфидную, тиольную или тиол-защищенную функцию, и ) по меньшей мере один загущающий органический полимер не...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002603474
Дата охранного документа: 27.11.2016
13.01.2017
№217.015.869c

Косметическая композиция, содержащая соединение кукурбиновой кислоты и смесь сульфоновых и акриловых полимеров

Изобретение относится к косметической промышленности и представляет собой косметическую композицию для ухода за кожей, содержащую в физиологически приемлемой водной среде соединение формулы I, где R обозначает радикал COOR, где R обозначает атом водорода или С-Салкильный радикал, необязательно...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002603485
Дата охранного документа: 27.11.2016
Показаны записи 1-3 из 3.
28.09.2018
№218.016.8c72

Полужидкая эмульсия масло-в-воде, содержащая смесь неионогенных сурфактантов, водорастворимый полисахарид и воск, содержащий по меньшей мере один сложный эфир

Группа изобретений относится к косметической промышленности и включает в себя композицию в качестве дезодоранта или антиперспиранта в форме эмульсии масло-в-воде, содержащую в косметически приемлемой среде: непрерывную водную фазу; масляную фазу, диспергированную в указанной водной фазе и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002668129
Дата охранного документа: 26.09.2018
19.10.2018
№218.016.9368

Дозирующее устройство, включающее водную композицию в форме геля или густого крема

Настоящее изобретение относится к дозирующему устройству, включающему: a) контейнер, включающий способную деформироваться стенку, и b) композицию, хранящуюся в контейнере и включающую, в косметически приемлемом носителе: i) по меньшей мере одну водную фазу, ii) опционально по меньшей мере одну...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002670013
Дата охранного документа: 17.10.2018
26.07.2019
№219.017.b959

Пенообразующая композиция, содержащая, по меньшей мере, одно поверхностно-активное вещество типа глицината

Группа изобретений относится к области косметики. Первое изобретение представляет собой композицию, содержащую в физиологически приемлемой среде: водную фазу и масляную фазу, содержащую по меньшей мере одно нелетучее углеводородное масло, выбранное из парафиновых масел и их производных,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002695615
Дата охранного документа: 24.07.2019
+ добавить свой РИД