Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ОЛИГОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к способам получения низкомолекулярных линейных полиорганосилоксанов путем каталитической перегруппировки смеси органоциклосилоксана и дисилоксана в присутствии катализаторов.

Согласно предложенному способу получения олигосилоксанов в качестве органоциклосилоксана применяют органоциклотрисилоксан. Способ проводят в две стадии. Обрабатывают смесь дисилоксана и циклотрисилоксана кислым катализатором с последующей промывкой, нейтрализацией, сушкой полученного продукта. Затем смесь перегоняют в вакууме.

Таким образом можно получать целевой продукт практически с количественным выходом.

Пример 1. В колбу с мешалкой, термометром и обратным холодильником загружают 93,7 г метил-γ-трифторпропилциклотрисилоксана и 33 г гексаметилдисилоксана. Смесь нагревают при перемешивании до 50°С и загружают около 120 мл 36%-ной соляной кислоты. Реакционную массу перемешивают при 50°С в течение 10 час, отделяют кислоту, масло промывают 120 мл воды, нейтрализуют и сушат, перемешивая с 2 вес. % безводной кальцинированной соды, фильтруют. Сухой и нейтральный продукт перегоняют при давлении 3 мм рт.ст., выделяя индивидуальный 1,1,1,3,5,7,9,9,9-нонаметил-3,5,7-трис-γ-трифторпропилпентасилоксан (СН₃)₃SiO[(CH₃)(CF₃CH₂CH₂)SiO]₃Si(CH₃)₃. Выход 97%. Соединение не описано в литературе и имеет следующие характеристики: т. кип. 134°С (3 мм рт.ст.); 1,3770; 1,10244; F 26.8%: Si 22,1%; молекулярный вес 623.

Вычислено для C₁₈H₃₉O₄Si₅F₉, %: F 27,1; Si 22,27; молекулярный вес 630,9.

Пример 2. В приборе, описанном в примере 1, проводят направленное расщепление 102 г метилфенилциклотрисилоксана [(СН₃)(C₆H₅)SiO]₃ в смеси с 72 г тетраметилдифенилдисилоксана в присутствии 170 мл 36%-ной соляной кислоты при температуре 50°С в течение 9 час. Затем отделяют кислоту, масло промывают 170 мл воды, нейтрализуют и сушат, перемешивая с 5 вес. % безводной кальцинированной соды, фильтруют. Сухой и нейтральный продукт перегоняют из колбы Фаворского при остаточном давлении 1-2 мм рт.ст. Выход 1,1,3,5,7,9,9-гептаметил-1,3,5,7,9-пентафенилпентасилоксана (CH₃)₂(C₆H₅)SiO[(CH₃)(C₆H₅)SiO]₃Si(C₆H₅)(СН₃)₂ - 70,3%. Соеинение не описано в литературе и имеет следующие характеристики: 1,5380; 1,0699; MR_D 203,3; Si 20,32; молекулярный вес 687.

Вычислено для C₃₇H₄₆O₄Si₅: Si 20,18%; молекулярный вес 695,5; MR_D 204,14.

Пример 3. В приборе и по методике, описанной в примере 1, проводят направленное расщепление 102 г метилфенилциклотрисилоксана [(СН₃)(C₆H₅)SiO]₃ в смеси с 40,5 г гексаметилдисилоксана под действием 75%-ной серной кислоты, взятой в количестве 21,4 г. Расщепление ведут при температуре 50°С в течение 2 час, затем масло промывают 150 мл воды, нейтрализуют и сушат, перемешивая с 2 вес. % безводной кальцинированной соды, фильтруют. Сухой и нейтральный продукт перегоняют при давлении 1-2 мм рт.ст. Выход 1,1,1,3,5,7,9,9,9-нонаметил-3,5,7-трифенилпентасилоксана (CH₃)₃SiO[(СН₃)(С₆Н₅)SiO]₃Si(СН₃)₃ - 92%.

Результаты анализа следующие: 1,4950; 1,0140; Si 24,6%; молекулярный вес 568.

Вычислено для C₂₇H₄₂O₄Si₅: молекулярный вес 571; Si 24,57%.

В литературе: 1,4950; 1,0132.