Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ1,3,5-ТРИМЕТИЛ-1,1,3,5,5-ПЕНТАФЕНИЛТРИСИЛОКСАНА

Изобретение касается способа получения низкомолекулярных метилфенилсилоксанов - 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5 - пентафенилтрисилоксана.

Известен способ получения этого продукта взаимодействием метилдифенилсилана с гидратом окиси натрия в растворе толуола.

Для расширения способа, повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, предложено взаимодействовать на смесь состава [(СН₃) (C₆H₅)₂SiO_0,5]n (СН₃С₆Н₅ SiO)m, где n и m - любое число и n≥2m, со щелочью или силанолятом щелочного металла в присутствии 0,5-5 вес. % апротонного полярного растворителя при нагревании, желательно до 100-125°С.

Пример 1. В колбу с мешалкой, термометром, обратным холодильником загружают 164 г (0,4 моль) 1,3-диметил-1,1,3,3-тетрафенилдисилоксана CH₃(C₆H₅)₂SiOSi (С₆Н₅)₂СН₃ и 46 г (0,084 моль) 1,3,5,7-тетраметил-1,3,5,7-тетрафенилтетрасилоксана (CH₃C₆H₃SiO)₄. Смесь нагревают до 100°С, вносят 0,6 г KОН и 3 г диметилформамида. При 125°С смесь нагревают 2,5 час. По охлаждении до 80°С заливают 100 мл бензола и 100 мл 5%-ной НCl, перемешивают 0,5 час, сливают кислоту, раствор промывают водой, нейтрализуют и сушат безводным Na₂CO₃, фильтруют. Отгоняют бензол. Полученную реакционную смесь разгоняют при остаточном давлении 1 мм рт.ст.

Получают фракции:

I, т.кип. 200-208°С (1 мм рт. ст.); 65 г; 1,5860; Si 13,9; 14,0%.

II, т.кип. 226-246°С (1 мм рт.ст.); 72 г; 1,5789; Si 15,6; 15,45%.

Остаток 63 г; 1,5720; Si 17,4%.

Фракция I представляет собой дисилоксан CH₃(C₆H₅)₂SiOSi(C₆H₅)₂CH₃ (вычислено Si 13,68%; лит. 1,5866).

Фракция II представляет собой трисилоксан СН₃(С₆Н₅)₂SiO(CH₃C₆H₅SiO) - Si (С₆Н₅)₂СН₃ (вычислено Si 15,44%; 1,5785). Выход 1,3,5-триметил - 1,1,3,5,5 -пентафенилтрисилоксана 54,5% от теоретического.

Предгон (65 г) и кубовый остаток (63 г) возвращают в реакционную колбу и вновь обрабатывают по описанному способу. После трехкратной обработки общий выход 1,3,5-триметил-1, 1,3,5,5,-пентафенилтрисилоксана составляет 152 г, т.е. 82,4% от теоретического.

При наработке большого количества 1,3,5-триметил - 1,1,3,5,5 - пентафенилтрисилоксана предгоны и кубовые остатки повторно обрабатывают вместе с исходной смесью, подготавливая их для следующей операции.

Пример 2. В приборе и по методике, описанной в примере 1, но при температуре 100°С обрабатывают 210 г смеси соединений состава [(СН₃) (C₆H₅)₂SiO_0,5]_2,4·(СН₃С₆Н₅SiO)₁силанолятом калия (его количество эквивалентно 0,6 г KОН) в присутствии 10,5 г трибутилфосфата в течение 10 час.

Выход 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенил-трисилоксана 84,6% от теоретического.

Пример 3. В приборе и по методике, описанной в примере 1, обрабатывают смесь 164 г 1,3-диметил-1,1,3,3-тетрафенилдисилоксана и 46 г смеси метилфенилциклосилоксанов (CH₃C₆H₅SiO)_m, где m≥3, под действием 1,0 г NaOH в присутствии 10,5 г диметилформамида при температуре 125°С в течение 6 час.

Выход 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенилтрисилоксана 85% от теоретического.

Пример 4. В приборе и по методике, описанной в примере 1, но при температуре 90°C обрабатывают смесь соединений состава [(СН₃) (C₆H₅)₂SiO_0,5]_2,5·(CH₃C₆H₅SiO) силанолятом натрия (количество его эквивалентно 0,9 г NaOH) в присутствии 4 г диметилсульфоксида в течение 3 час.

Выход 1,3,5-триметил-1,1,3,5,5-пентафенил-трисилоксана 85,4% от теоретического.