Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ПОЛИМЕТИЛЕНИМИНО-4-МЕТИЛСАЛИЦИЛОВЫХ КИСЛОТ

Предложен способ получения 2-полиметиленимино-4-метилсалициловых кислот, заключающийся в том, что хлоргидраты этиловых эфиров β-полиметилениминокротоновых кислот кипятят 4 час в дихлорэтане и после обычной обработки выделяют целевой продукт.

Пример 1. 2-Пиперидино-4-метилсалициловая кислота. Полученный из ацетоуксусного эфира и пиперидина этиловый эфир β-пиперидинокротоновой кислоты сушат в вакууме на кипящей водяной бане и без дальнейшей очистки используют для реакции. Раствор 98,63 г (0,5 моль) этого вещества в равном объеме сухого дихлорэтана насыщают сухим хлористым водородом и кипятят 4 час с обратным холодильником. После охлаждения смеси отфильтровывают выпавшие кристаллы хлоргидрата пиперидина. Фильтрат упаривают в вакууме до 1/3 объема и по охлаждении снова отфильтровывают вторую порцию хлоргидрата пиперидина. Эту операцию повторяют до тех пор, пока образующийся осадок не перестанет целиком растворяться в воде. Наконец, фильтрат выпаривают досуха. Сухой остаток промывают водой от остатков хлоргидрата пиперидина и перекристаллизовывают из бензола. Выход вещества 7,23 г (12,3%); т.пл. 212-213°С (из бензола).

ИК-спектр (в CHCl₃): широкая полоса 2400-2400 см^-1 (эффективно связанная ОН-группа), 1646 см^-1 и 1590 см^-1.

Найдено, %: С 66,32; 66,45; Н 7,50; 7,56; N 6,16; 6,33.

C₁₃H₁₇NO₃.

Вычислено, %: С 66,35; Н 7,28; N 5,96.

Пример 2. 2-Морфолино-4-метилсалициловая кислота. Получают аналогично. Выход 4,6 г (2%); т.пл. 182-183°С (из ацетона).

Найдено, %: С 60,80; 61,03; Н 6,33; 6,44; N 6,18; 6,05.

C₁₂H₁₅NO₄.

Вычислено, %: С 60,75; Н 6,37; N 5,90.

При более продолжительном нагревании (6 час) хлоргидрата-N-морфолино-β-кротонового эфира получают не только 2-N-морфолино-4-метилсалициловую кислоту, но и хлоргидрат продукта ее декарбоксилирования, то есть м-N-морфолино-м-крезол. Выход 22,4 г (10%); т.пл. 187-188°С (из абс. спирта).

Найдено, %: С 57,26; 57,29; Н 7,16; 7,02; N 6,35; 6,20; Cl 15,65; 15,42.

C₁₁H₁₅NO₂·HCl.

Вычислено, %: С 57,51; Н 7,02; N 6,10; Cl 14,43.

Основание т.пл. 128-129°С (из бензола).

C₁₁H₁₅NO₂.

Найдено, %: N 7,88; 7,39.

Вычислено, %: N 7,25.

Для доказательства строения 1 г 2-пиперидино-4-метилсалициловой кислоты нагревают при 115-120°С в течение 5-7 мин до прекращения выделения углекислого газа. Продукт декарбоксилирования кристаллизуют из петролейного эфира получают 0,4 г (50%); т.пл. 87-89°С пиперидинокрезола, не дающего депрессии т.пл. в смеси с образцом, полученным из пиперидина и орцина в присутствии хлористого кальция. 10

Значение Rf при тонкослойной хроматографии обоих крезолов одинаково.

Найдено, %: С 75,16; 75,43; Н 9,00; 9,15; N 7,34; 7,50.

C₁₂H₁₇NO.

Вычислено, %: С 75,35; Н 8,96; N 7,32.

Элементарный анализ вещества, полученного встречным синтезом, также соответствует C₁₂H₁₇NO₄. Полученные соединения могут найти применение для производства азокрасителей и медицинских препаратов.