Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ И НЕСИММЕТРИЧНЫХ ДИКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

Предметом изобретения является способ получения симметричных и несимметричных дикарбоцианиновых красителей с алкокси-группой в β-положении полиметиновой цепи. Указанные красители применяются в качестве оптических сенсибилизаторов для галоидосеребряных эмульсий.

Описываемый способ получения симметричных и несимметричных дикарбоцианиновых красителей допускает дополнительные возможности синтеза этих соединений.

Особенность описываемого способа заключается в том, что четвертичные соли 2-β-алкоксипропенильных производных гетероциклических оснований ряда бензтиазола, бензселеназола или их замещенных конденсируют с четвертичными солями 2-β-алкоксивинильных производных тех же или других гетероциклических оснований при нагревании в среде этилового спирта в присутствии триэтиламина.

Пример 1. 3,3′-диэтил-9-метокситиадикарбоцианиниодид

Смесь 1,7 г этилметилсульфата 2-β-метоксипропенилбензтиазола и 1,7 г этилметилсульфата 2-β-метоксивинилбензтиазола растворяют при нагревании в 25 мл абсолютного этилового спирта. В раствор вводят 0,5 г триэтиламина в 5 мл абсолютного спирта, причем тотчас же появляется интенсивная сине-фиолетовая окраска.

Жидкость нагревают 15 минут на кипящей водяной бане и иодид красителя осаждают прибавлением равного объема 10%-ного водного раствора иодистого калия.

После охлаждения выделившийся краситель отфильтровывают и промывают водой и спиртом.

Выход 1,5 г (около 55,5% от теоретического). Темп. пл. 133-134°.

После двух кристаллизаций из этилового спирта (1 г из 150 мл) получают зеленые прямоугольные призмы с темп. пл. 138-140°. Максимум поглощения при 620 mµ (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации 660 mµ.

Пример 2. 3,3′-диэтил-9-метоксиселенадикарбодианиниодид

В раствор 2,0 г этилметилсульфата 2-β-метоксипропенилбензселеназола и 1,9 г этилметилсульфата 2-β-метоксивинилбензселеназола в 20 мл абсолютного этилового спирта вносят 0,5 г триэтиламина в 5 мл абсолютного спирта, причем тотчас же появляется интенсивная синяя окраска.

Жидкость нагревают 15 минут на кипящей водяной бане и иодид красителя осаждают прибавлением равного объема 10%-ного водного раствора иодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок красителя через 12 часов отфильтровывают и промывают водой и спиртом.

Выход 2,0 г (62,5% от теоретического). Темп. пл. 156-157°.

После двухкратной кристаллизации из этилового спирта (1 г из 75 мл) получают мелкие сине-фиолетовые иглы с темп. пл. 158-159°. Максимум поглощения при 630 mµ (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации 680 mµ.

Пример 3. 3,3′-диэтил-9-метокси-6,7-6′-7′-дибензотиадикарбоцианинбромид

3,6 г этилметилсульфата 2-β-метоксипропенил-6, 7-бензобензтиазола и 3,4 г этилметилсульфата 2-β-метоксивинил-6,7-бензобензтиазола растворяют при нагревании в 30 мл абсолютного этилового спирта. Вносят 0,9 г триэтиламина и жидкость, мгновенно окрашивающуюся в интенсивно синий цвет, нагревают 15 минут на кипящей водяной бане, после чего бромид красителя осаждают прибавлением равного объема 10%-ного водного раствора бромистого калия.

Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре спиртом и водой. Выход 1,3 г (около 24% от теоретического). Темп. пл. 140-144°.

После трехкратной кристаллизации из абсолютного этилового спирта получают тонкие синие иглы с темп. пл. 179-181°.

Максимум поглощения при 650 mµ (в этиловом спирте).

Максимум сенсибилизации 690 mµ

Пример 4. 3,3′-диэтил-9-этокситиадикарбоцианиниодид

3,7 г этилэтилсульфата 2-β-этоксипропенилбензтиазола и 3,3 г этилметилсульфата 2-β-метоксивинилбензтиазола растворяют при нагревании в 30 мл абсолютного этилового спирта. В раствор вносят 1,0 г триэтиламина, причем тотчас же появляется интенсивная синефиолетовая окраска. После 15-минутного нагревания на кипящей водяной бане иодид красителя осаждают прибавлением 30 мл 10%-ного-водного раствора иодистого калия. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой и небольшим количеством спирта. Выход 3,6 г (64,3% от теоретического). Темп. пл. 146-148°.

Для очистки от примеси карбоцианина краситель обрабатывают несколько раз 3,5%-ной соляной кислотой при встряхивании (4 раза по 25 мл). Кислый раствор нейтрализуют водным аммиаком, выделившийся дикарбоцианин отфильтровывают и промывают водой.

После двухкратной кристаллизации из абсолютного этилового спирта получают блестящие зеленые призмы с темп. пл. 158-160°. Максимум поглощения при 619 mµ (в этиловом спирте).

Пример 5. 3,3′-диэтил-9-метокси-6,7-бензотиаселенадикарбоцианиниодид.

Смесь 4,0 г этилметилсульфата 2-β-метоксипропенил-6,7-бензобензтиазола и 3,8 г этилметилсульфата 2-β-метоксивинилбензселеназола растворяют при нагревании в 30 мл абсолютного этилового спирта. После внесения 1,0 г триэтиламина жидкость нагревают 15 минут на кипящей водяной бане. Из окрашенного в интенсивный синий цвет раствора иодид красителя осаждают прибавлением 30 мл 10%-ного раствора иодистого калия. Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой и эфиром.

Выход 1,1 г (17,0% от теоретического). Темп. пл. 138-144°.

После двухкратной кристаллизации из абсолютного этилового спирта краситель образует серовато-синие иглы с темп. пл. 170-172°.

Максимум поглощения при 638 mµ (в этиловом спирте).

Максимум сенсибилизации 690 mµ

Пример 6. 3,3′-диэтил-9-метокси-5,6-диметилтиаселенадикарбоцианиниодид.

1,9 г этилметилсульфата 2-β-метоксипропенил-5,6-диметилбензтиазола и 1,9 г этилметилсульфата 2-β-метоксивинилбензселеназола растворяют при нагревании в 60 мл сухого метанола.

В раствор вносят 0,5 г триэтиламина, причем тотчас же появляется интенсивная синяя окраска.

После 15-минутного нагревания на кипящей водяной бане иодид красителя осаждают прибавлением 60 мл 10%-ного водного раствора иодистого калия.

После охлаждения выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой и небольшим количеством спирта.

Выход 1,0 г (32,1% от теоретического). Темп. пл. 172-175°.

После кристаллизации из этилового спирта краситель получают в виде мелких зеленовато-серых иголок.

Темп. пл. 174-175°.

Максимум поглощения при 631 mµ (в этиловом спирте).

Пример 7. 3,3′-диэтил-9-метокси-4,5-бензотиаселенадикарбоцианиниодид.

Смесь 2,0 г этилметилсульфата 2-β-метоксипропенил-4, 5-бензобензтиазола и 1,9 г этилметилсульфата 2-β-метоксивинилбензселеназола растворяют при нагревании в 50 мл Н-пропилового спирта. После внесения 0,5 г триэтиламина жидкость нагревают в течение 15 минут.

Из окрашенного в интенсивный синий цвет раствора иодид красителя осаждают прибавлением 50 мл 10%-ного раствора иодистого калия.

Выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают на фильтре водой, этиловым спиртом и эфиром.

Выход 1,5 г (46,5% от теоретического).

Краситель для очистки дважды кристаллизуют из этилового спирта.

Мелкие зеленоватые кристаллы.

Максимум поглощения при 640 mµ (в этиловом спирте).

Пример 8. 3,3′-диэтил-9-этокси-5-метилселенатиадикарбоцианиниодид

В раствор 2,17 г этилэтилсульфата 2-β-этоксипропенил-5-метилбензселеназола и 1,7 г этилметилсульфата 2-β-метоксивинилбензтиазола в 50 мл абсолютного этилового спирта вносят 0,5 г триэтиламин в 5 мл абсолютного этилового спирта, причем тотчас же появляется интенсивная синяя окраска.

Жидкость нагревают 15 минут на кипящей водяной бане и затем иодид красителя осаждают прибавлением равного объема 10%-ного водного раствора иодистого калия.

Выделившийся после охлаждения кристаллический осадок красителя через 12 часов отфильтровывают и промывают водой и спиртом.

Выход 1,4 г (45% от теоретического).

После кристаллизации из этилового спирта краситель получают в виде мелких зеленых кристаллов с золотистым отливом.

Максимум поглощения при 626 mµ (в этиловом спирте).