Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНИЛОВ 3-ОКСИТИОНАФТЕН-2-АЛЬДЕГИДОВ И ИХ ВИНИЛЕНОВЫХ ГОМОЛОГОВ

Получение анилов 3-окситионафтен-2-альдегидов и их виниленовых гомологов, находящих применение для синтеза сенсибилизирующих красителей, не описано в литературе. Можно ожидать образования этих соединений по аналогии с получением анила индоксил-2-альдегида при взаимодействии ароматических аминов с соответствующими альдегидами. Соль-3-окситионафтен-2-альдегид, согласно литературным данным, может быть получена щелочной плавкой некоторых индигоидных красителей, например, 2-тионафтен-2-индолиндиго. Однако данный метод получения 3-окситио-нафтен-2-альдегида, а следовательно, и его анилов, представляет ряд неудобств, заключающихся в значительной ценности исходных продуктов - соответствующих индигоидных красителей и сравнительной сложности разделения реакционной смеси.

Заявителями найдено, что анилы 3-окситионафтен-2-альдегидов и их виниленовые гомологи общей формулы

где R и R′ - водород, алкил, галоид, алкокси или ацилоксигруппа, R′′ - водород, алкил, арил, галоид, алкокси, окси, нитро,-замещенная амино- или дивиниленовая группа, Ar - ароматический остаток, n - 0,1 или 2.

Легко могут быть получены конденсацией 3-окситионафтенов с соединениями следующего строения:

ArN=СН-(CR=CR¹)n-NHAr,

где Ar - ароматический остаток, R и R′ - водород, алкил, галоид, алкокси, ацилокси или нитро группы, n-0,1 или 2.

Реакция проводится в присутствии нейтральных растворителей, например, этилового спирта, причем продукты конденсации непосредственно выделяются в кристаллическом состоянии.

Пример 1. 3 г 3-окситионафтена и 3,92 г NN′-дифенилформамидина растворяют при нагревании в 40 мл этилового спирта (96%) и раствор кипятят в течение 15 минут, причем выпадает желтый кристаллический осадок. После охлаждения анил 3-окситионафтен-2-альдегида отфильтровывают и перекристаллизовывают из этилового спирта. Вес 4,4 г, температура плавления 170-171°. Желтые иглы. Раствор в спирте желтого цвета. Аналогично проходит реакция и с 5-хлор-3-окситионафтеном.

Пример 2. 3,0 г 3-окситионафтена и 0,02 г дианила броммалонового альдегида растворяют в 75 мл этилового спирта (96%) и раствор кипятят в течение 30 минут в колбе с обратным холодильником, причем быстро выпадает обильный осадок анила 3-окситионафтен-2-β бромвинилен-ω-альдегида следующего строения:

Продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Вес 4,5 г. Светло-коричневые иголочки с золотистым блеском. Растворяется в спирте с оранжево-красным цветом. В тех же условиях получается анил-3-окси-6,7-бензотионафтен-2-β-бромвинилен-ω-альдегида.

Пример 3. 1,9 г 3-окситионафтена и 3,2 г хлоргидрата дианила малонового альдегида растворяют при нагревании в 40 мл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавляют 1,0 г безводного ацетата натрия; окрасившуюся в темный цвет жидкость кипятят в течение 30 минут в колбе с обратным холодильником, причем выпадает обильный кристаллический осадок.

После охлаждения анил-3-окситио-нафтен-2-винилен-ω-альдегида (1) отфильтровывают, промывают водой и после сушки перекристаллизовывают из этилового спирта (96%)

Вес 2,9 г, температура плавления 209-210°. Зеленые блестящие призмы. Раствор в этиловом спирте оранжево-красного цвета

Пример 4. 3,0 г 3-окситионафтена растворяют в 15 мл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавляют раствор 5,0 г дианила глутаконового альдегида в 160 мл абсолютного этилового спирта. Жидкость тотчас же окрашивается в зеленовато-коричневый цвет и выделяется обильный кристаллический осадок анила 3-окситионафтен-2-дивинилен-ω-альдегида (II)

Через 2 часа продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетона. Вес 4,2 г, температура плавления 193-194°. Зеленовато-синие призмы со стальным блеском. Растворяются в спирте с красно-фиолетовой окраской.