СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-[2'-АЛКИЛ-ДИГИДРО-(1',2')-БЕНЗТИАЗОЛИДЕН-1'-ЭТИЛИДЕН]-3-ОКСО-2,3-ДИГИДРОТИОНАФТЕНА

2-[-2′-алкил-дигидро-(1′,2′)-бензтиазолиден-1′-этилиден]-3-оксо-2, 3-дигидротионафтен, аналогичные соединения, содержащие остатки других азотистых гетероциклических оснований, и их внниленовые гомологи обладают сенсибилизирующими свойствами и при введении в фотографическую эмульсию сильно очувствляют последнюю к различным участкам длинноволновой части спектра.

Соединения этого типа могут быть получены, согласно данным английского патента №462820, конденсацией четвертичных солей гетероциклических оснований с реакционными группами в α- или γ-положении к азоту с 3-окситионафтеном или его производными.

Реакция проводится в присутствии щелочных солей неорганических кислот.

Недостатком этого метода является сравнительно малая доступность и неустойчивость четвертичных солей ω-анилино-ω-ацетанило- или алкилтио-виниленовых или поливиниленовых производных соответствующих гетероциклических оснований.

Авторами настоящего изобретения найдено, что 2-[2′-алкил-дигидро-(1′,2′)-бензтиазолиден-1′-этилиден]-3-оксо-2,3-дигидротионафтен и аналогичные соединения, содержащие остатки других азотистых гетероциклических оснований, а также их виниленовые гомологи, могут быть получены с хорошими выходами в чистом состоянии конденсацией анилов 3-окситионафтен-2-альдегидов или их виниленовых производных с четвертичными солями гетероциклических оснований с активной метильной группой в α- или γ-положении к азоту.

Реакция проводится в присутствии растворителей и конденсирующих агентов, в частности, щелочных солей органических кислот или органических оснований.

Исходные анилы 3-окситионафтен-2-альдегидов и их виниленовые гомологи легко могут быть получены согласно известным данным.

Пример 1. 2,5 г анила 3-окси-тионафтен-2-альдегида растворяются в 50 мл этилового спирта при нагревании. К раствору прибавляется 3,1 г иодэтилата 1-метилбензтиазола и 1,64 г ацетата натрия.

Смесь кипятится с обратным холодильником в течение 1 часа, причем уже из горячего раствора выпадает обильный кристаллический осадок. После охлаждения осадок отфильтровывается, промывается 20 мл спирта и высушивается. Выход 2,6 г.

2-(2′-этил-2′,3′-дигидробензтиазолиден-1′-этилиден)-(3-оксо-2,3-дигидротионафтен представляет собой темные сине-зеленые блестящие иглы, довольно легко растворим в спирте с синевато-красной окраской. Температура плавления 212-213° (с разложением). Максимум абсорбции в спиртовом растворе при 550 mµ. Максимум сенсибилизации при 585 mµ. Аналоги этого продукта получаются таким же образом.

Пример 2. 2,8 г анила 3-окси-тионафтен-2-винилен-ω-альдегида и 3,05 г иодэтилата 1-метилбензтиазола растворяются при нагревании в 150 мл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавляется 2,0 г безводного ацетата калия и жидкость кипятится 1 час с обратным холодильником, причем она окрашивается в фиолетовый цвет и выпадают зеленые блестящие кристаллы.

После охлаждения кристаллы отфильтровываются, промываются спиртом и перекристаллизовываются из метанола. Выход 1,1 г. Температура плавления 219-220° (с разложением).

Полученный 2-(2′-этил-1′,2′ дигидро-бензтиазолиден-1′-метин-винилен-метин)-3-оксодигидротионафтен представляет собой блестящие зеленые иглы, растворимые в метиловом спирте с синей окраской.

Максимум абсорбции в спиртовом растворе при 635 mµ, максимум сенсибилизации при 670 mµ.

Тот же краситель может быть получен при проведении реакции в среде пиридина с пиперидином при обычной температуре.

Пример 3. К смеси 1,0 г анила 3-окситионафтен-2-дивинилен-ω-альдегида с 1,5 г иодэтилата 1-метилбензтиазола прибавляется 10 мл пиридина и 0,5 г пиперидина. Цвет смеси постепенно переходит из красно-фиолетового в фиолетово-синий.

Через 48 час. выпавший осадок отфильтровывается, промывается 300 мл горячего спирта и перекристаллизовывается из этилового спирта.

Выход 1.07 г. Температура плавления 177-178° (с разложением).

2-[2′-этилдигидро-(1′,2′)-бензтиазолиден-1′-метиндивинилен-метин]-3-оксо-2,3-дигидротионафтен представляет собой зеленые иглы, довольно трудно растворимые в спирте с зеленовато-синей окраской.