×
01.03.2019
219.016.cbe4

КАТАЛИЗАТОР И СПОСОБ ОКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕМЕРКАПТАНИЗАЦИИ НЕФТИ И НЕФТЕПРОДУКТОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к органической химии, в частности к окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов. Описан катализатор для окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов, представляющий собой фталоцианин, нанесенный на активированный уголь, отличающийся тем, что в качестве фталоцианина он содержит заряженный фталоцианин структурной формулы I или его надмолекулярные ионные ассоциаты с противоположно заряженным фталоцианином структурной формулы I или II: Описан также способ окислительной каталитической демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов кислородом воздуха при комнатной температуре в присутствии вышеописанного катализатора. Технический результат - обеспечивается проведение процесса в более технологичных условиях с достижением конверсии субстрата до 100%. 2 н. и 2 з.п.ф-лы, 2 табл.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к органической химии, в частности к окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов, а более конкретно касается катализатора этого процесса и способа демеркаптанизации с использованием данного катализатора; и может быть использовано для очистки нефти и нефтепродуктов в отсутствие щелочи.

Используемый в промышленном процессе очистки нефти и нефтепродуктов от серусодержащих соединений катализатор (динатриевая соль дисульфофталоцианина кобальта) в виде 0,5% раствора ведет окисление меркаптанов и сероводорода в водном растворе щелочи (2-20% NaOH) [Справочник современных процессов переработки газов. // Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1986. №7. с.102]. Существенным недостатком этого процесса является использование растворов щелочи, которые ведут к накоплению трудноочищаемых стоков, а также необходимость отделения раствора катализатора от нефти и нефтепродуктов.

Эти недостатки устраняются при использовании гетерогенных катализаторов, которые получают нанесением фталоцианина кобальта (РсСо) на гидрофобный активированный уголь из раствора в дихлорметане [F.Thibault-Starzyk, M.Van Puymbroeck, R.F.Parton, P.A.Jacobs // J. Mol. Catal. A: Chemical. 1996. №109. с.75] (прототип) [1]. Для этого гетерогенного катализатора максимально достигаемая конверсия в окислении модельного додецилмеркаптана кислородом при 60°С в гексане в отсутствие щелочного агента за четыре часа равна 11%.

Недостатками этого катализатора являются: низкая каталитическая активность в окислении модельного додецилмеркаптана, выражающаяся в неполной конверсии последнего (11%); использование чистого кислорода, что пожаро-взрывоопасно; довольно высокая температура проведения процесса (60°С).

Задача настоящего изобретения состоит в изыскании активных катализаторов окисления серусодержащих соединений нефти и нефтепродуктов, обеспечивающих проведение процесса в более технологичных условиях: низкая температура и исключение использования пожаро-взрывоопасного окислителя кислорода.

Задача решается тем, что разработан катализатор, представляющий собой фталоцианин, нанесенный на активированный уголь, который в качестве фталоцианина содержит заряженный фталоцианин структурной формулы I или его надмолекулярные ионные ассоциаты (далее просто ассоциаты) с противоположно заряженным фталоцианином структурной формулы I или II.

I:(R+)nPcM, где II:(R-)nPcM, где
R=-CH2N+(CH3)2CH2CH2OHCl- R=R1=R2=-C(O)O-Na+ (carb8-PcM),
(choln-PcM), n=2÷8, M=Co, Fe; n=8, M=Co, Fe;
R=Rl=-C(O)O-Na+, R2=H (carb4-PcM),
n=2÷8, M=Co, Fe; n=4, M=Co;
(R-)nPcM, где R=Rl=-S(O)2O-Na+, R2=H (sul4-PcM),
R=-CH2P(=O)(O-Na+)2(phosn-PcM), n=4, M=Co
n=8, M=Co.

Поставленная задача также решается тем, что содержание фталоцианина на угле варьируется в интервале (0,5÷1,5)·10-6 моль/г. Использование образцов катализатора с меньшим содержанием фталоцианина приводит к падению активности. Применение катализаторов с большим содержанием фталоцианина экономически не оправдано, так как их активность не меняется с дальнейшим увеличением количества фталоцианина.

Поставленная задача также решается тем, что мольное соотношение компонентов в ассоциате 1:1÷2.

Известен способ демеркаптанизации [I] с использованием катализатора, представляющего собой РсСо на активированном угле, как описано выше. Он отличается невысокой конверсией модельного додецилмеркаптана и имеет технологические недостатки: применение чистого кислорода и достаточно высокая температура проведения процесса.

Задача настоящего изобретения состоит в разработке способа каталитической демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов, который бы обеспечивал высокую конверсию и был достаточно технологичен.

Поставленная задача решается тем, что процесс окисления модельного додецилмеркаптана проводят с использованием менее пожароопасного кислорода воздуха с указанным выше катализатором при комнатной температуре.

Около 20 лет назад на примере порфиринов, а затем - смесей порфиринов и фталоцианинов было установлено, что при смешивании растворов комплексов с четырьмя противоположными по знаку заряда заместителями (R+ или R-) образуются прочные ассоциаты (в литературе используется и другие названия - супрамолекулярные агрегаты, комплексы, ионные пары с переносом заряда и проч.) строго определенного состава - димеры и триммеры [Т.Shimidzu and T.Iyoda, Chem. Phys. Lett. 1981. p.853.; H.Segawa, H.Nishino, T.Kamikawa, К.Honda and T.Shimidzu, Chem. Lett. 1989. p.1917; S.Gaspard, C.R., Acad. Sci. Paris. 1984. 298. p.379]. Использование нами термина «ассоциаты» обусловлено следующими причинами. Тетрапиррольные макроциклы в растворах склонны к взаимодействию друг с другом посредством нековалентного связывания. В результате образуются агрегаты, состоящие из нескольких одинаковых молекул. Для того чтобы отличать такие агрегаты от изучаемых нами, мы используем термин «ассоциаты», так как наши образования состоят из разных молекул. Использовать термин «комплексы» также неудобно, так как исходные молекулы являются фталоцианиновыми комплексами. Таким образом, выражение «надмолекулярный ионный ассоциат» обозначает систему, состоящую из нескольких молекул (надмолекулярный), различных по своим свойствам, связанных между собой преимущественно ионными связями, но не только.

Фталоцианины с катионными аммониометильными заместителями choln-PcM и pymn-PcM получали хлорметилированием фталоцианина кобальта или фталоцианина железа α,α'-дихлорметиловым эфиром и последующим взаимодействием хлорметилзамещенного производного с 2-(диметиламино)этанолом или пиридином, соответственно. Среднюю степень замещения регулировали, изменяя время реакции хлорметилирования.

Аналогично получали и анионный фосфонатометилзамещенный фталоцианин кобальта phosn-PcCo, однако при взаимодействии с хлорметилзамещенным производным использовали триметилфосфит или триэтилфосфит с последующим гидролизом диалкилфосфонатных групп.

Натриевую соль тетракарбоксифталоцианина кобальта carb4-PcCo получали нейтрализацией известного 2,9,16,23-тетракарбоксифталоцианина кобальта [С.А.Михаленко, Л.И.Соловьева, Е.А.Лукьянец // ЖОХ. 2004. Т.74. Вып.3. С.496-505].

Натриевую соль октакарбоксифталоцианина кобальта carb8-PcCo получали по способу, описанному в работе [Патент РФ 2304582, 2007, БИ №23].

Натриевую соль октакарбоксифталоцианина железа carb8-PcFe получали по методике, аналогичной carb8-PcCo.

Натриевую соль тетрасульфофталоцианина кобальта sul4-PcCo получают как в работе [Rollman L.D. Ivamoto R.T. J. Amer. Chem. Soc. 1968. V.90. №5. P.1455].

Ассоциаты получали путем смешивания водных растворов фталоцианинов с разноименно заряженными заместителями. Состав ассоциатов регулировали, изменяя стехиометрическое соотношение компонентов (R-)nPcM:(R+)nPcM.

Катализатор получали адсорбцией фталоцианина (структурная формула I или их ассоциаты с разноименно заряженными фталоцианинами структурной формулы I или II) из водного раствора на активированный уголь. Состав испытанных катализаторов приведен в таблице 1.

Для оценки каталитической активности заявленных катализаторов использовали такую же, как в прототипе реакцию каталитического окисления додецилмеркаптана. Каталитическая активность (оцененная по конверсии исходного додецилмеркаптана) испытанных катализаторов приведена в таблице 2.

Как видно из таблицы 2, все катализаторы проявили большую каталитическую активность, чем у прототипа, вплоть до 100% конверсии додецилмеркаптана при окислении кислородом воздуха при комнатной температуре - показатели, заметно лучшие, чем у прототипа.

При повторном использовании лучших катализаторов их активность незначительно снижается, оставаясь весьма высокой - 95-98%.

Таким образом, адсорбцией на активированный уголь фталоцианина (структурная формула I или ассоциат последнего с разноименно заряженным фталоцианином структурной формулы I или II) получены активные катализаторы, которые позволяют эффективно проводить процесс окисления меркаптанов при комнатной температуре в атмосфере воздуха.

Нижеприведенные примеры иллюстрируют предлагаемое изобретение.

Пример 1. Получение октакис(N-(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмониометил)фталоцианина кобальта (chol8-PcCo).

К 11 г (0,082 моль) хлористого алюминия добавляют при перемешивании 3 мл триэтиламина. После охлаждения массы до температуры 70-80°С к смеси приливают 6 мл (0,0075 моль) α,α'-дихлорметилового эфира, а затем загружают 3 г (0,0052 моль) фталоцианина кобальта. Смесь нагревают в течение 3 часов при перемешивании и температуре 90-93°С, после чего выгружают на лед. Осадок отфильтровывают, промывают водой, метанолом и сушат. Выход октакис(хлорметил)фталоцианина кобальта 5,65 г (78,6%)). Электронный спектр поглощения λmax = 673 нм (ДМФА). Найдено, %: Cl 29,11. Вычислено % Cl 29,56.

К 0,7 г (0,00073 моль) окстакис(хлорметил)фталоцианина кобальта добавляют 5 мл диметилформамида и 1,5 мл 2-(диметиламино)этанола, после чего смесь нагревают при перемешивании на кипящей водяной бане в течение 2-х часов. Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном, переосаждают из метанола с ацетоном и сушат. Выход 1,0 г (83,3%) комплекса (I). Электронный спектр поглощения λmax = 672 нм (Н2О). Найдено, %: Cl 16,51; N 13,02. Вычислено для C80H134N18O10C18Co, %: Cl 16,95; N13,4.

Пример 2. Получение октакис(пиридиниометил)фталоцианина кобальта октахлорид (pym8-PcCo).

К 0,49 г (0,00051 моль) октакис(хлорметил)фталоцианина кобальта (примеры 1-2) добавляют 5,0 мл пиридина, после чего смесь нагревают при перемешивании на кипящей водяной бане в течение 2-х часов. Осадок отфильтровывают, промывают ацетоном, переосаждают из метанола с ацетоном и сушат. Выход 0,43 г (83,3%) комплекса (II). Электронный спектр поглощения λmax = 672 нм (Н2О). Найдено, %: Cl 16,51; N 13,02. Вычислено для C90H74N18C18Co, %: Cl 16,95; N 13,4.

Пример 3. Получение октакис(фосфонометил)фталоцианина кобальта (phos8-PcCo).

К 2,0 г (0,00208 моль) окстакис(хлорметил)фталоцианина кобальта, полученного как в примере 1, добавляют 5 мл триэтилфосфита и смесь нагревают при 150°С в течение 2 ч. Избыток триэтилфосфита удаляют в вакууме, продукт переосаждают из бензола гексаном. Выход октакис[(диэтоксифосфонил)метил]фталоцианина кобальта 3,0 г (81,3%) комплекса (I). Электронный спектр поглощения λmax = 685 нм (Н2О). Найдено, %: Р 13,31; Со 3,51. Вычислено для C72H104CoN8O24P8, %: Р 13.98; Со 3.33.

Смесь 0,50 г (0,000282 моль) вышеполученного эфира и 1 мл концентрированной бромистоводородной кислоты нагревают при 110°С в течение 2 ч. Избыток бромистоводородной кислоты отгоняют в вакууме, остаток промывают водой, спиртом и сушат. Выход продукта 0,27 г (72,3%). Электронный спектр поглощения λmax = 684 нм (водный раствор NaOH, pH 10). Найдено, %: Р 18,1; Со 4,2. Вычислено для

C40H40CoN8O24P8, %: P 18,72; Со 4,45.

Пример 4. Получение окта-4,5-карбоксифталоцианина железа (carb8-PcFe).

Данный фталоцианин железа получали взаимодействием пиромеллитового диангидрида с безводным бромидом железа (II) в присутствии мочевины, сульфата натрия и молибдата аммония (в молярном соотношении 4:1:10:10:0,1) при 205-210°С в течение трех часов с последующим омылением полученного технического тетраимида октакарбоксифталоцианина железа 25% раствором гидроокиси калия (кипячением в течение 25 часов) до калиевой соли октакарбоксифталоцианина железа. Затем подкисляли ее 10% водным раствором соляной кислоты до свободной кислоты с последующей обработкой последней водным раствором гидроокиси натрия. Выход натриевой соли технического октакарбонатного фталоцианина железа составил 35%. Полученную соль очищают от примесей, в том числе и от олигомерных продуктов, методом колоночной хроматографии на оксиде алюминия. Элюент - фосфатный буфер рН 8. Из фракции с Rf 0,9 (на пластинке silufol) выделяют с выходом 10% (в расчете на диангидрид пиромеллитовой кислоты) carb8-PcFe. Готовый продукт сушат при 105-110°С в вакууме над P2O5 до постоянной массы.

Найдено, %: С 42,98; Н 1,10; N 9,81. C40H8FeN8Na8O16. Вычислено, %: С 43,82; Н 0,74; N 10,22.

Пример 5. Получение катализатора, включающего ассоциат chol8-РсСо:carb8-PcCo = 1:1 на угле.

К 13,8 мл 2,0·10-3 М водного раствора carb8-PcCo прибавляют 15 мл 1,8·10-3 М водного раствора chol8-PcCo, доводят объем раствора водой до 100 мл, перемешивают 15 мин. Концентрация раствора полученного ассоциата составляет 2,7·10-4 М.

К полученному раствору прибавляют 42 г воздушно-сухого активированного угля, встряхивают 40 мин при комнатной температуре с частотой 600 мин-1, после чего адсорбент отфильтровывают, высушивают на воздухе до постоянного веса и получают 42 г катализатора. Содержание ассоциата chol8-PcCo:carb8-PcCo 1:1 в катализаторе, вычисленное по спектрофотометрически определенной разнице концентраций его раствора до и после адсорбции, составляет 0,57·10-6 моль/г.

Пример 6. Получение катализатора, включающего ассоциат chol8-РсСо:carb8-PcCo = 1:2.

К 10 мл 10,8·10-4 М водного раствора carb8-PcCo прибавляют 10 мл 5,4·10-4 М водного раствора chol8-PcCo и перемешивают 15 мин. Концентрация раствора полученного ассоциата составляет 2,7·10-4 М.

К 20 мл полученного раствора прибавляют 5,4 г воздушно-сухого активированного угля, встряхивают 40 мин при комнатной температуре с частотой 600 мин-1, после чего адсорбент отфильтровывают, высушивают на воздухе до постоянного веса и получают 5,4 г катализатора. Содержание ассоциата chol8-PcCo:carb8-PcCo 1:2 в катализаторе, вычисленное по спектрофотометрически определенной разнице концентраций его раствора до и после адсорбции составляет 0,85·10-6 моль/г.

Пример 7. Получение катализатора, включающего ассоциат chol8-PcCo:carb8-PcCo=2:l.

К 2,5 мл 1,3·10-3 М водного раствора carb8-PcCo прибавляют 5 мл 1,3·10-3 М водного раствора chol8-PcCo, доводят объем до 25 мл дистиллированной водой и перемешивают 15 мин. Концентрация раствора полученного ассоциата составляет 1,3·10-4 М.

К 24 мл полученного раствора прибавляют 5,2 г воздушно-сухого активированного угля, встряхивают 40 мин при комнатной температуре с частотой 600 мин-1, после чего адсорбент отфильтровывают, высушивают на воздухе до постоянного веса и получают 5,2 г катализатора. Содержание ассоциата chol8-PcCo:carb8-PcCo 2:1 в катализаторе, вычисленное по спектрофотометрически определенной разнице концентраций его раствора до и после адсорбции, составляет 0,5·10-6 моль/г.

Примеры 8-31.

Остальные катализаторы согласно таблице 1 получали аналогичным образом. Содержание фталоцианина на активированном угле находится в интервале

(0,5÷1,5)·10-6 моль/г.

Таблица 1
№ примера Состав фталоцианина Содержание фталоцианина в катализаторе, моль/г·10-6
(R+)nPcM (R-)nPcM (R+)nPcM:(R-)nPcM
5 chol8-PcCo carb8-PcCo 1:1 0,57
6 1:2 0,85
7 2:1 0,50
8 chol8-PcCo carb8-PcFe 1:1 0,75
10 chol4-PcCo carb4-PcCo 2:1 0,64
11 pym8-PcCo carb8-PcCo 1:1 0,77
12 1:2 0,99
13 2:1 0,53
14 pym8-PcCo carb8-PcFe 1:1 0,75
15 1:2 1,02
16 2:1 0,53
17 pym4-PcCo carb4-PcCo 2:1 0,95
18 1:1 0,65
19 chol8-PcFe carb8-PcCo 1:1 0,74
20 chol8-PcFe carb8-PcFe 1:1 1,02
21 pym8-PcFe carb8-PcFe 1:1 0,73
22 pym8-PcFe carb8-PcCo 1:1 0,62
23 pym8-PcCo phos8-PcCo 1:1 0,55
24 pym4-PcCo sul4-PcCo 1:1 0,55
25 chol8-PcCo 0,69
26 chol4-PcCo 0,81
27 pym8-PcCo 0,70
28 pym4-PcCo 0,83
29 chol8-PcFe 0,55
30 pym8-PcFe 0,63
31 phos8-PcCo 1,50

Пример 32. Каталитическое окисление додецилмеркаптана.

Смешивают в реакторе 0,5 мл (0,00209 моль) n-додецилмеркаптана и 20 мл декана, вносят 5 г катализатора, содержащего chol8-PcCo:carb8-РсСо = 1:1 (пример 5). Реакцию проводили при комнатной температуре в атмосфере воздуха при интенсивном перемешивании в течение 30 минут. Реакционную массу отделяют от катализатора методом фильтрации. Катализатор дополнительно обрабатывался деканом для полного снятия продуктов. Анализы на остаточный меркаптан после опыта проводились на газовом хроматографе фирмы «HP» 4890. По результатам анализа конверсия додецилмеркаптана составила 100%.

Пример 33. Вторичное использование катализатора.

Для исследования каталитической активности повторно использующегося катализатора, 5 г отфильтрованного катализатора, содержащего chol8-PcCo:carb8-PcCo = 1:1, после первого цикла окисления (пример 32) снова вносят в реактор, в котором находятся 0,5 мл (0,00209 моль) додецилмеркаптана и 20 мл декана. Реакцию проводили при комнатной температуре в атмосфере воздуха при интенсивном перемешивании в течение 30 минут. Реакционную массу отделяют от катализатора методом фильтрации. Катализатор дополнительно обрабатывался деканом для полного снятия продуктов. Анализы на остаточный меркаптан после опыта проводились на газовом хроматографе фирмы «HP» 4890. По результатам анализа конверсия додецилмеркаптана составила 98% (рецикл).

Пример 34-59.

Процесс проводили по примеру 32, но с использованием катализаторов по примерам 6-31. Результаты приведены в таблице 2.

Таким образом, как видно из таблицы 2, предложенный катализатор и способ демеркаптанизации с его использованием обеспечивает увеличение конверсии модельного додецилмеркаптана до 100% при одновременной технологичности процесса (комнатная температура, окислитель - кислород воздуха).

Таблица 2
№ примера Состав фталоцианина Содержание фталоцианина в катализаторе, моль/г·10-6 Конверсия додецилмеркаптана за 30 мин, %
(R+)nPcM (R-)nPcM (R+)nPcM:(R-)nPcM
32 chol8-PcCo carb8-PcCo 1:1 0,57 1 цикл - 100
33 2 цикл - 98
34 1:2 0,85 20
35 2:1 0,50 99
36 chol8-PcCo carb8-PcFe 1:1 0,75 55
37 chol4-PcCo carb4-PcCo 2:1 0,64 52
38 pym8-PcCo carb8-PcCo 1:1 0,77 93
39 1:2 0,99 35
40 2:1 0,53 100
41 pym8-PcCo carb8-PcFe 1:1 0,75 84
42 1:2 1,02 60
43 2:1 0,53 86
44 pym4-РсСо carb4-PcCo 2:1 0,95 58
45 1:1 0,65 56
46 chol8-PcFe carb8-PcCo 1:1 0,74 34
47 chol8-PcFe carb8-PcFe 1:1 1,02 31
48 pym8-PcFe carb8-PcFe 1:1 0,73 29
49 pym8-PcFe carb8-PcCo 1:1 0,62 45
50 pym8-PcCo phos8-PcCo 1:1 0,55 25
51 pym4-PcCo sul4-PcCo 1:1 0,55 25
52 chol8-PcCo 0,69 1 цикл - 100
53 2 цикл - 95
54 chol4-PcCo 0,81 75
55 pym8-PcCo 0,70 87
56 pym4-PcCo 0,83 51
57 chol8-PcFe 0,55 22
58 pym8-PcFe 0,63 28
59 phos8-PcCo 1,50 87

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-7 из 7.
20.04.2013
№216.012.36c4

Азосоединения на основе 4-амино-2,3',4'-трицианодифенила

Изобретение относится к области химии, конкретно к азосоединениям на основе 4-амино-2,3',4'-трицианодифенила общей формулы I, которые могут найти применение в синтезе фталоцианинов и их комплексов. В формуле I R означает 8 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002479573
Дата охранного документа: 20.04.2013
01.03.2019
№219.016.cbea

Катализатор и способ гомогенной окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов

Изобретение относится к органической химии, в частности к окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов. Описан катализатор для окислительной демеркаптанизации нефти и нефтепродуктов, являющийся производным фталоцианина, отличающийся тем, что он представляет собой надмолекулярный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002381067
Дата охранного документа: 10.02.2010
11.03.2019
№219.016.d98a

Способ подавления роста опухолей

Изобретение относится к медицине, а именно к онкологии, и может быть использовано при лечении злокачественных опухолей. Способ заключается во внутривенном введении металлокомплекса - катализатора окисления субстрата, затем аскорбиновой кислоты - субстрат окисления. Затем нагревают опухолевую...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002376999
Дата охранного документа: 27.12.2009
04.04.2019
№219.016.fbb4

Способ получения фталоцианина цинка

Изобретение относится к органической химии, а именно к улучшенному способу получения фталоцианина цинка высокой степени чистоты, который может быть использован в качестве фотосенсибилизатора для фотодинамической терапии. Способ осуществляют взаимодействием фталонитрила с солью цинка при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002281952
Дата охранного документа: 20.08.2006
29.04.2019
№219.017.426e

Способ подавления роста опухолей

Изобретение относится к медицине, а именно к онкологии, и может быть использовано при лечении злокачественных опухолей. Сущность заявляемого способа заключается в том, что внутривенно вводят наночастицы фталоцианинов в дозе не ниже 5 мг/кг веса и не выше максимально переносимой дозы с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002339414
Дата охранного документа: 27.11.2008
09.06.2019
№219.017.7ed6

Способ формирования группы риска неопластических нарушений в эпителии шейки матки

Способ формирования группы риска неопластических нарушений в эпителии шейки матки относится к медицине, в частности к способам физического анализа биологических материалов in vitro. Изобретение может быть использовано для цитологической диагностики дисплазии цервикального эпителия и рака шейки...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002437096
Дата охранного документа: 20.12.2011
29.06.2019
№219.017.9e3e

Состав для получения сигнального или маскирующего аэрозольного образования

Изобретение относится к средствам для формирования аэродисперсных образований, а именно к составам для получения сигнальных или маскирующих аэрозольных образований, которые также могут быть использованы для постановки цветных аэрозольных образований в ходе демонстрационных полетов самолетов....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002305676
Дата охранного документа: 10.09.2007
Показаны записи 1-10 из 65.
10.01.2013
№216.012.184f

Гетерогенные сенсибилизаторы и способ очистки сточных вод от ароматических аминов и фенолов

Группа изобретений относится к области обработки сточных вод органическими реагентами. Получают гетерогенный сенсибилизатор на основе замещенных фталоцианинов цинка и алюминия. Осуществляют очистку сточных вод от ароматических аминов и фенолов путем фотоокисления в присутствии гетерогенного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471715
Дата охранного документа: 10.01.2013
20.01.2013
№216.012.1c66

Способ получения углеводородов топливного ряда из возобновляемого сырья

Изобретение относится к способу селективного получения углеводородов, пригодных для использования в качестве дизельного топлива, заключающийся в декарбонилировании/декарбоксилировании смеси карбоновых кислот С-С (насыщенных и ненасыщенных) в растворителе в атмосфере водорода в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002472764
Дата охранного документа: 20.01.2013
10.02.2013
№216.012.22d9

Способ лечения метастазов печени

Изобретение относится к медицине, а именно к онкологии, и может быть использовано для лечения метастазов печени. Для этого в печеночную артерию вводят гидрофобную суспензию Терафтала, содержащую рентгеноконтрастное вещество. Осуществляют рентгеноконтроль в процессе введения. Далее перорально...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002474423
Дата охранного документа: 10.02.2013
20.04.2013
№216.012.36c4

Азосоединения на основе 4-амино-2,3',4'-трицианодифенила

Изобретение относится к области химии, конкретно к азосоединениям на основе 4-амино-2,3',4'-трицианодифенила общей формулы I, которые могут найти применение в синтезе фталоцианинов и их комплексов. В формуле I R означает 8 пр.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002479573
Дата охранного документа: 20.04.2013
27.04.2013
№216.012.38f6

Способ обнаружения атеросклеротических бляшек с измененной метаболической активностью

Изобретение относится к медицине и может быть использовано для обнаружения атеросклеротических бляшек с измененной метаболической активностью. Для этого вводят 5-аминолевулиновую кислоту. Затем измеряют спектры флюоресценции при возбуждении в диапазоне длин волн 390-650 нм. Определяют участки с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002480143
Дата охранного документа: 27.04.2013
20.05.2013
№216.012.3f63

Способ склеротерапии истинных кист паренхимальных органов

Изобретение относится к медицине, а именно к минимально инвазивной хирургии, и может быть использовано для склеротерапии истинных кист паренхимальных органов. Для этого осуществляют дренирование кисты с последующей эмболизацией артерий, питающих стенку кисты. При этом эмболизацию осуществляют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002481797
Дата охранного документа: 20.05.2013
10.09.2013
№216.012.66ab

Способ подавления опухолевого роста

Изобретение относится к медицине, а именно к онкологии, и может быть использовано для подавления опухолевого роста. Для этого применяют бинарную каталитическую систему, содержащую натриевую соль октакарбоксифталоцианина кобальта и аскорбиновую кислоту. При этом до введения бинарной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002491930
Дата охранного документа: 10.09.2013
20.09.2013
№216.012.6a7d

Способ получения фильтрующего полимерного материала и фильтрующий материал

Изобретение относится к области получения высокоэффективных фильтрующих материалов для сверхтонкой очистки воздуха и газов и может быть использовано при создании аэрозольных фильтров, средств индивидуальной и коллективной защиты органов дыхания от различных аэрозолей, а в комбинации с другими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002492912
Дата охранного документа: 20.09.2013
10.10.2013
№216.012.715e

Способ определения показаний для лечения офтальмологических осложнений системного атеросклероза

Изобретение относится к области медицины, а именно к офтальмологии. Для определения показаний к лечению офтальмологических осложнений системного атеросклероза с помощью метода оптической когерентной томографии измеряют толщину перепапиллярных нервных волокон в трех сегментах. При толщине...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002494679
Дата охранного документа: 10.10.2013
10.11.2013
№216.012.7c8d

Способ проведения интраоперационной комбинированной спектроскопической диагностики опухолей головного и спинного мозга

Изобретение относится к медицине, а именно к нейроонкологии, и может быть использовано для интраоперационной диагностики границ опухолей головного и спинного мозга и определения качества резекции опухоли. Предложен способ проведения интраоперационной комбинированной спектроскопической...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497558
Дата охранного документа: 10.11.2013
+ добавить свой РИД