КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПОЛИМЕРНЫЕ ЧАСТИЦЫ, МАСЛО НА ОСНОВЕ УГЛЕВОДОРОДА И БЛОК-СОПОЛИМЕР НА ОСНОВЕ УГЛЕВОДОРОДА, И СПОСОБ ЕЕ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к композициям для макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами человека, в частности для губ и кератиновых волокон, особенно ресниц, содержащим полимерные частицы, по меньшей мере, одно масло на основе углеводорода и, по меньшей мере, один конкретный блок-сополимер на основе углеводорода.

Такие композиции хорошо известны и, хотя они обладают определенными свойствами в зависимости от их применения, в последние годы существует очень четкая тенденция разработки композиций, стойкость которых улучшена. Это позволяет избежать, с одной стороны, необходимости повторного нанесения композиции слишком часто, а, с другой стороны, уменьшает перенос на основы, с которыми могут соприкасаться области с нанесенным макияжем (одежда, чашки и т.д.), или же их удаление из-за действия внешних агентов (кожного сала, пищи, дождя и т.д.).

Поэтому композиции, для которых требуется такое свойство, обычно содержат, по меньшей мере, один пленкообразующий агент. Такой агент довольно часто представляет собой полимер, который находится в солюбилизированной форме или диспергирован в одной из фаз композиции. Это позволяет нанесенной композиции после высыхания образовывать пленку, которая является более когезивной и стойкой на основе.

Одна из проблем, с которыми сталкиваются такие пленкообразующие агенты, заключается в том, что содержащие их композиции дают нанесенный слой, который после высыхания заметно теряет свой блеск. А это может быть воспринято как недостаток в случае некоторых вариантов применения.

Использование сильно блестящих пленкообразующих агентов, таких как пленкообразующие агенты, которые используют в композициях лака для ногтей, очевидно не приемлемо в случае композиций для макияжа, например, губ или ресниц. Причина состоит в том, что полученная пленка будет считаться слишком жесткой для этого типа основы и, следовательно, некомфортной. Кроме того, нанесенный слой будет подвержен риску становится хрупким, что приведет к осыпанию композиции после высыхания.

В качестве альтернативы этой проблемы предложено использовать композиции в два этапа, причем первый состоит в нанесении композиции, содержащей пленкообразующий агент, который обеспечивает хорошую стойкость, а второй этап обеспечивает блеск. Такие способы означают улучшение с точки зрения блеска нанесенного слоя, но они сложнее стандартных одноэтапных способов. Кроме того, они не могут быть перенесены на все косметические композиции.

Другой возможный путь состоит в добавлении к композиции, по меньшей мере, одного нелетучего придающего блеск масла. В этом случае также такой способ не может быть использован для всех типов композиций для макияжа, в частности для композиций, в случае которых, как ожидается, нанесенный слой будет высыхать относительно быстро, чтобы ограничить ощущение липкости в течение этого периода, а также ограничить риски растекания композиции за пределы области с нанесенным макияжем.

Таким образом, разрабатывают композиции, которые содержат, по меньшей мере, один пленкообразующий агент и которые не имеют вышеупомянутых недостатков.

Таким образом, одним объектом изобретения является композиция, содержащая частицы, по меньшей мере, одного полимера, которые поверхностно стабилизированы с помощью стабилизатора, причем полимер частиц представляет собой C₁-С₄-алкил(мет)акрилатный полимер; стабилизатор представляет собой изоборнил(мет)акрилатный полимер, выбранный из гомополимера изоборнил(мет)акрилата и статистических сополимеров изоборнил-(мет)акрилата и C₁-C₄-алкил(мет)акрилата, присутствующих в массовом соотношении изоборнил(мет)акрилат/C₁-C₄-алкил(мет)-акрилат больше чем 4; по меньшей мере, одно масло на основе углеводорода и, по меньшей мере, один аморфный блок-сополимер на основе углеводорода, полученный полимеризацией, по меньшей мере, одного мономера типа ненасыщенного углеводорода, содержащего от 2 до 5 атомов углерода и содержащего одну или две этиленовых ненасыщенности.

Объектом изобретения также является способ макияжа и/или ухода за кератиновыми материалами, в частности для губ и кератиновых волокон, особенно таких как ресницы и брови, который заключается в нанесении указанной композиции.

Действительно отмечено, что композиция в соответствии с изобретением приводит к нелипким, стойким нанесенным слоям, которые остаются блестящими после высыхания. Кроме того, композиция в соответствии с изобретением легко наносится, комфортна и может быть использована в различных косметических вариантах применения (губы, кератиновые волокна, такие как ресницы и особенно брови).

Однако другие преимущества станут более очевидны при чтении последующих описания и примеров.

Следует отметить, что в остальной части описания, если не указано иное, границы, приведенные для интервала, включены в этот интервал.

Выражения «по меньшей мере, один» и «несколько» используют без различия.

Масло на основе углеводорода

Композиция в соответствии с изобретением содержит масло на основе углеводорода.

Такое масло может быть летучим (давление паров больше чем или равно 0,13 Па, измеренное при 25°C) или нелетучим (давление паров меньше чем 0,13 Па, измеренное при 25°C).

Предпочтительно масло на основе углеводорода является летучим.

Масло на основе углеводорода представляет собой масло (неводное соединение), которое является жидким при комнатной температуре (25°C).

Термин «масло на основе углеводорода» означает масло, образованное по существу из атомов углерода и водорода или даже состоящее из атомов углерода и водорода и необязательно атомов кислорода и азота и не содержащее никаких атомов кремния или фтора. Масло может содержать спиртовую, сложноэфирную, простую эфирную группы, группу карбоновой кислоты, аминную и/или амидную группы.

Масло на основе углеводорода может быть выбрано из:

масел на основе углеводорода, содержащих от 8 до 16 атомов углерода, и особенно:

- разветвленных C₈-C₁₆-алканов, например, C₈-C₁₆-изоалканов нефтяного происхождения (также известных как изопарафины), например, изододекана (также известного как 2,2,4,4,6-пентаметилгептан), изодекана, изогексадекана и, например, масел, продаваемых под торговым названием Isopar или Permethyl,

- линейных алканов, например, н-додекана (C₁₂) и н-тетрадекана (C₁₄), продаваемых компанией Sasol под соответствующими наименованиями Parafol 12-97 и Parafol 14-97, а также их смесей, смеси ундекан-тридекан, смеси н-ундекана (C₁₁) и н-тридекана (C₁₃), полученных в примерах 1 и 2 патентной заявки WO 2008/155059 фирмы Cognis, и их смесей,

- короткоцепочечных сложных эфиров (содержащих в целом от 3 до 8 атомов углерода), таких как этилацетат, метилацетат, пропилацетат или н-бутилацетат,

- масел на основе углеводорода растительного происхождения, таких как триглицериды, состоящие из сложных эфиров жирных кислот и глицерина, жирные кислоты которых могут иметь длину цепочки, меняющуюся от C₄ до C₂₄, причем эти цепочки могут быть линейными или разветвленными и насыщенными или ненасыщенными; такие масла особенно представляют собой триглицериды гептановой или октановой кислоты, или, с другой стороны, масло зародышей пшеницы, подсолнечное масло, виноградное масло, кунжутное масло, кукурузное масло, абрикосовое масло, касторовое масло, масло ши, масло авокадо, оливковое масло, соевое масло, масло сладкого миндаля, пальмовое масло, рапсовое масло, хлопковое масло, масло фундука, масло макадамии, масло жожоба, масло люцерны, маковое масло, тыквенное масло, кабачковое масло, черносмородинное масло, масло вечерней примулы, масло семян проса, ячменное масло, масло квиноа, ржаное масло, сафлоровое масло, масло плодов свечного дерева, масло пассифлоры и масло мускусной розы; каритэ масла; или триглицеридов каприловой/каприновой кислоты, например, триглицеридов, продаваемых компанией Stearineries Dubois, или триглицеридов, продаваемых под названиями Miglyol 810®, 812® и 818® компанией Dynamit Nobel,

- синтетических простых эфиров, содержащих от 10 до 40 атомов углерода;

- линейных или разветвленных углеводородов минерального или синтетического происхождения, таких как нефтяной вазелин, полидецены, гидрированный полиизобутен, такой как Parleam®, сквалан и жидкие парафины, и их смеси;

- синтетических сложных эфиров, таких как масла формулы R₁COOR_2, в которой R₁ представляет собой остаток линейной или разветвленной жирной кислоты, содержащий от 1 до 40 атомов углерода, и R₂ представляет собой в частности разветвленную углеводородную цепочку, содержащую от 1 до 40 атомов углерода, при условии, что R₁+R₂≥10, например, пурцеллиновое масло (цетостеарилоктаноат), изопропилмиристат, изопропилпальмитат, C₁₂-C₁₅-алкилбензоаты, гексиллаурат, диизопропиладиатат, изонинил-изононаноат, 2-этилгексилпальмитат, изостеарилизостеарат, 2-гексилдециллаурат, 2-октилдецилпальмитат, 2-октилдодецил-миристат, алкил- или полиалкилгептаноаты, октаноаты, деканоаты или рицинолеаты, такие как диоктаноат пропиленгликоля; гидроксилированных сложных эфиров, таких как изостеариллактат, диизостеарилмалат и 2-октилдодециллактат; сложных эфиров полиолов и сложных эфиров пентаэритрита,

- жирных спиртов, которые являются жидкими при комнатной температуре, с разветвленной и/или ненасыщенной цепочкой на основе углерода, содержащей от 12 до 26 атомов углерода, например, октилдодеканола, изостеарилового спирта, олеилового спирта, 2-гексилдеканола, 2-бутилоктанола и 2-ундецил-пентадеканола,

- их смесей.

Конкретнее содержание масла/масел на основе углеводорода находится в интервале от 20 до 75% масс., конкретнее от 30 до 75% масс., и предпочтительно от 40 до 60% масс. относительно массы композиции.

Такое масло на основе углеводорода может быть снабжено полностью или частично поверхностно стабилизированными полимерными частицами, в частности когда эти частицы вводят в композицию в форме предварительно приготовленной дисперсии стабилизированных полимерных частиц. В этом случае масло на основе углеводорода, присутствующее в композиции, представляет собой, по меньшей мере, неводную среду дисперсии полимерных частиц.

Преимущественно масло на основе углеводорода является неполярным (следовательно, образованным исключительно из атомов углерода и водорода).

Масло на основе углеводорода предпочтительно выбирают из масел на основе углеводорода, содержащего от 8 до 16 атомов углерода, и еще лучше от 12 до 16 атомов углерода, в частности неполярных масел, описанных ранее.

Предпочтительно масло на основе углеводорода представляет собой изододекан. Конкретнее содержание изододекана находится в интервале от 20 до 75% масс., конкретнее от 30 до 75% масс. и предпочтительно от 40 до 60% масс. относительно массы композиции.

Предпочтительно масло(масла) на основе углеводорода, в частности изододекан, составляет(ют) единственное(ые) масло/масла композиции или присутствует(ют) в преобладающем массовом содержании относительно дополнительного(ых) масла/масел, которое(ые) может(гут) присутствовать в композиции.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления изобретения, если композиция содержит одно или несколько нелетучих масел, их содержание преимущественно не превышает 20% масс., конкретнее не превышает 10% масс., предпочтительно не превышает 5% масс. относительно массы композиции, и еще лучше не превышает 2% масс. относительно массы композиции, или даже композиция не содержит нелетучего(их) масла(масел).

Полимерные частицы

Композиция в соответствии с изобретением, кроме того, содержит частицы, которые обычно являются сферическими, по меньшей мере, одного поверхностно стабилизированного полимера.

Предпочтительно частицы вводят в композицию в форме дисперсии частиц, которые обычно являются сферическими, по меньшей мере, одного поверхностно стабилизированного полимера в масляной (неводной) среде, преимущественно содержащей, по меньшей мере, одно масло на основе углеводорода, которое определено ранее.

Полимер частиц представляет собой C₁-С₄-алкил(мет)акрилатный полимер.

C₁-С₄-Алкил(мет)акрилатные мономеры могут быть выбраны из метил(мет)акрилата, этил(мет)акрилата, н-пропил(мет)акрилата, изопропил(мет)акрилата, н-бутил(мет)акрилата и трет-бутил-(мет)акрилата.

Преимущественно используют C₁-С₄-алкилакрилатный мономер. Предпочтительно полимер частиц представляет собой метилакрилатный и/или этилакрилатный полимер.

Полимер частиц также может содержать мономер этилен-ненасыщенной кислоты или ее ангидрида, особенно выбранный из мономеров этиленненасыщенной кислоты, содержащей, по меньшей мере, одну функцию карбоновой, фосфорной или сульфоновой кислоты, такой как кротоновая кислота, итаконовая кислота, фумаровая кислота, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, стиролсульфоновая кислота, винилбензойная кислота, винилфосфорная кислота, акриловая кислота, метакриловая кислота, акриламидопропансульфоновая кислота или акриламидогликолевая кислота и их соли.

Предпочтительно мономер этиленненасыщенной кислоты выбирают из (мет)акриловой кислоты, малеиновой кислоты и малеинового ангидрида.

Соли могут быть выбраны из солей щелочных металлов, например, натрия или калия; солей щелочноземельных металлов, например, кальция, магния или стронция; солей металлов, например, цинка, алюминия, марганца или меди; аммонийных солей формулы NH₄⁺; четвертичных аммонийных солей; солей органических аминов, например, солей метиламина, диметиламина, триметиламина, триэтиламина, этиламина, 2-гидроксиэтиламина, бис(2-гидрокси-этил)амина или трис(2-гидроксиэтил)амина; солей лизина или аргинина.

Таким образом, полимер частиц может содержать или по существу состоять из от 80 до 100% масс. С₁-С₄-алкил(мет)акрилата и от 0 до 20% масс. мономера этиленненасыщенной кислоты относительно общей массы полимера.

В соответствии с первым вариантом осуществления изобретения полимер состоит по существу из полимера одного или нескольких С₁-С₄-алкил(мет)акрилатных мономеров.

В соответствии со вторым вариантом осуществления изобретения полимер состоит по существу из сополимера С₁-С₄-(мет)акрилата и (мет)акриловой кислоты или малеинового ангидрида.

Полимер частиц может быть выбран из:

- метилакрилатных гомополимеров

- этилакрилатных гомополимеров

- сополимеров метилакрилат/этилакрилат

- сополимеров метилакрилат/этилакрилат/(акриловая кислота)

- сополимеров метилакрилат/этилакрилат/(малеиновый ангидрид)

- сополимеров метилакрилат/(акриловая кислота)

- сополимеров этилакрилат/(акриловая кислота)

- сополимеров метилакрилат/(малеиновый ангидрид)

- сополимеров этилакрилат/(малеиновый ангидрид).

Преимущественно полимер частиц представляет собой несшитый полимер.

Полимер частиц предпочтительно имеет среднечисленную молекулярную массу, лежащую в интервале от 2000 до 10000000 и предпочтительно в интервале от 150000 до 500000.

В случае дисперсии частиц полимер частиц может присутствовать в дисперсии в количестве, находящемся в интервале от 21 до 58,5% масс. и предпочтительно от 36 до 42% масс. относительно общей массы дисперсии.

Стабилизатор представляет собой изоборнил(мет)акрилатный полимер, выбранный из гомополимера изоборнил(мет)акрилата и статистических сополимеров изоборнил(мет)акрилата и C₁-C₄-алкил(мет)акрилата, присутствующих в массовом соотношении изоборнил(мет)акрилат/C₁-C₄-алкил(мет)акрилат больше чем 4, предпочтительно больше чем 4,5 и даже более предпочтительно больше чем или равном 5. Преимущественно указанное массовое соотношение находится в интервале от 4,5 до 19, предпочтительно от 5 до 19 и конкретнее от 5 до 12.

Преимущественно стабилизатор выбирают из:

- изоборнилакрилатных гомополимеров

- статистических сополимеров изоборнилакрилат/метилакрилат

- статистических сополимеров изоборнилакрилат/метил-акрилат/этилакрилат

- статистических сополимеров изоборнилметакрилат/метил-акрилат

в весовом соотношении, описанном ранее.

Предпочтительно стабилизатор растворим в масле/маслах на основе углеводорода, в частности растворим в изододекане.

Стабилизирующий полимер предпочтительно имеет среднечисленную молекулярную массу, лежащую в интервале от 10000 до 400000 и предпочтительно от 20000 до 200000.

Стабилизатор находится в контакте с поверхностью полимерных частиц и, таким образом, позволяет стабилизировать такие частицы на поверхности, в частности, чтобы удержать такие частицы в дисперсии в неводной среде дисперсии.

Исходя из теории, которая не должна ограничивать объем настоящего изобретения, была выдвинута гипотеза о том, что поверхностная стабилизация С₁-С₄-алкил(мет)акрилатных полимерных частиц является результатом явления поверхностной адсорбции стабилизатора на частицах C₁-C₄-алкил(мет)акрилатного полимера.

Преимущественно комбинация (стабилизатор+полимер частиц), присутствующая в частности в дисперсии, содержит от 10 до 50% масс. полимеризованного изоборнил(мет)акрилата и от 50 до 90% масс. полимеризованного С₁-С₄-алкил(мет)акрилата относительно общей массы комбинации (стабилизатор+полимер частиц).

Предпочтительно комбинация (стабилизатор+полимер частиц), присутствующая в частности в дисперсии, содержит от 15 до 30% масс. полимеризованного изоборнил(мет)акрилата и от 70 до 85% масс. полимеризованного C₁-C₄-алкил(мет)акрилата относительно общей массы комбинации (стабилизатор+полимер частиц).

Когда полимерные частицы представлены в композиции в форме предварительно приготовленной дисперсии, масляная среда этой полимерной дисперсии содержит масло на основе углеводорода. Можно сделать ссылку на масло, которое указано ранее при рассмотрении такого масла с точки зрения его природы.

Преимущественно масло на основе углеводорода является неполярным, и предпочтительно его выбирают из масел на основе углеводорода, содержащих от 8 до 16 атомов углерода, в частности из описанных ранее неполярных масел.

Преимущественно масло на основе углеводорода представляет собой изододекан.

Полимерные частицы, в частности в дисперсии, предпочтительно имеют средний размер, особенно среднечисленный размер, находящийся в интервале от 50 до 500 нм, особенно в интервале от 75 до 400 нм, и еще лучше в интервале от 100 до 250 нм.

В общем случае дисперсия полимерных частиц, которая подходит для использования в изобретении, может быть получена описанным ниже способом, который приведен в качестве примера.

Может быть проведена полимеризация в дисперсии, то есть путем осаждения полимера во время образования с защитой образованных частиц с помощью стабилизатора.

На первом этапе стабилизирующий полимер получают смешением мономера(ов), составляющего(их) стабилизирующий полимер, со свободно-радикальным инициатором в растворителе, известном как растворитель для синтеза, и полимеризацией этих мономеров. На втором этапе мономер(ы), составляющий(ие) полимер частиц, добавляют к полученному стабилизирующему полимеру и проводят полимеризацию этих добавленных мономеров в присутствии свободно-радикального инициатора.

Когда неводная среда представляет собой нелетучее масло на основе углеводорода, полимеризация может быть проведена в неполярном органическом растворителе (растворитель для синтеза) с последующим добавлением нелетучего масла на основе углеводорода (которое должно быть смешиваемым с указанным растворителем для синтеза) и селективной отгонкой растворителя для синтеза.

Следовательно, растворитель для синтеза, который является таким, что мономеры стабилизирующего полимера и свободно-радикальный инициатор растворимы в нем, а полученные полимерные частицы не растворимы в нем, с тем, чтобы они выпадали из него в осадок во время их образования.

В частности, растворитель для синтеза может быть выбран из алканов, таких как гептан или циклогексан.

Когда неводная среда представляет собой летучее масло на основе углеводорода, полимеризация может быть проведена непосредственно в указанном масле, которое, следовательно, также действует как растворитель для синтеза. Мономеры также должны быть растворены в нем, как и свободно-радикальный инициатор, а полученный полимер частиц должен быть не растворим в нем.

Мономеры предпочтительно присутствуют в растворителе для синтеза перед полимеризацией в количестве 5-20% масс. Общее количество мономеров может присутствовать в растворителе до начала реакции или часть мономеров можно добавлять постепенно по мере протекания реакции полимеризации.

Свободно-радикальный инициатор может представлять собой в особенности азобисизобутиронитрил или трет-бутилперокси-2-этил-гексаноат.

Полимеризация может быть проведена при температуре от 70 до 110°С.

Полимерные частицы поверхностно стабилизируют, когда они образуются во время полимеризации, с помощью стабилизатора.

Стабилизация может быть осуществлена любыми известными способами и, в частности, путем прямого добавления стабилизатора во время полимеризации.

Предпочтительно стабилизатор также присутствует в смеси перед полимеризацией мономеров полимера частиц. Однако его также можно добавлять непрерывно, в особенности, когда мономеры полимера частиц также добавляют непрерывно.

Может быть использовано от 10 до 30% масс. и предпочтительно от 15 до 25% масс. стабилизатора относительно общей массы используемых мономеров (стабилизатор+полимер частиц).

Дисперсия полимерных частиц преимущественно содержит от 30 до 65% масс. и предпочтительно от 40 до 60% масс. твердых веществ относительно общей массы дисперсии.

Кроме того, композиция в соответствии с изобретением преимущественно имеет содержание поверхностно стабилизированных полимерных частиц, описанных выше, от 5 до 55% масс., предпочтительно от 5 до 50% масс., более предпочтительно от 8 до 45% масс., предпочтительно от 10 до 40% масс. и еще более предпочтительно от 10 до 25% масс. относительно массы композиции (количество, выраженное в виде активного материала).

Блок-сополимер на основе углеводорода

Как указано выше, композиция в соответствии с изобретением содержит, по меньшей мере, один сополимер на основе углеводорода, несущий аморфные блоки, полученные полимеризацией, по меньшей мере, одного мономера типа ненасыщенного углеводорода, содержащего от 2 до 5 атомов углерода и содержащего одну или две этиленовые ненасыщенности.

Такие блок-сополимеры на основе углеводорода предпочтительно являются растворимыми или диспергируемыми в масляной фазе.

В частности, они могут быть двухблочными, трехблочными, многоблочными, радиальными или звездообразными, или их смесями.

Такие блок-сополимеры на основе углеводорода описаны, например, в патентной публикации США 2002/005562 и в патенте США 5221534.

Сополимер может содержать, по меньшей мере, один блок, температура стеклования которого предпочтительно меньше чем 20°С, предпочтительно меньше чем или равна 0°С, предпочтительно меньше чем или равна -20°С и более предпочтительно меньше чем или равна -40°С. Температура стеклования указанного блока может находиться в интервале от -150 до 20°C, особенно от -100 до 0°C.

Термин «аморфный полимер» означает полимер, который не имеет кристаллической формы.

Мономер типа ненасыщенного углеводорода, содержащий от 2 до 5 атомов углерода и имеющий одну или две этиленовые ненасыщенности, особенно может представлять собой эластомерный этиленненасыщенный мономер.

В качестве примеров мономеров типа ненасыщенного углеводорода, содержащих от 2 до 5 ненасыщенных атомов углерода, можно упомянуть этилен, пропилен, бутадиен, изопрен или пентадиен.

Преимущественно блок-сополимер на основе углеводорода представляет собой аморфный блок-сополимер стирола и углеводородного(ых) мономера(ов), содержащего(их) от 2 до 5 атомов углерода и содержащего(их) одну или две этиленовые ненасыщенности.

Особенно предпочтительны блок-сополимеры, содержащие, по меньшей мере, один стирольный блок и, по меньшей мере, один блок, содержащий звенья, выбранные из бутадиена, этилена, пропилена, бутилена и изопрена или их смесей.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления блок-сополимер на основе углеводорода гидрируют для уменьшения остаточных этиленовых ненасыщенностей после полимеризации мономеров.

В частности, блок-сополимер на основе углеводорода представляет собой необязательно гидрированный сополимер, несущий стирольные блоки и этилен/C₃-C₄-алкиленовые блоки или изопреновые блоки.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления композиция в соответствии с изобретением содержит, по меньшей мере, один диблок-сополимер, который предпочтительно гидрирован и предпочтительно выбран из сополимеров стирол-этилен/пропилен, сополимеров стирол-этилен/бутадиен, сополимеров стирол-этилен/бутилен и сополимеров стирол-изопрен. Диблочные полимеры в частности продаются под названием Kraton® G1701E компанией Kraton Polymers.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления композиция согласно изобретению содержит, по меньшей мере, один триблок-сополимер, который предпочтительно гидрирован и предпочтительно выбран из сополимеров стирол-этилен/пропилен-стирол, сополимеров стирол-этилен/бутадиен-стирол, стирол-изопрен-стирольных сополимеров и стирол-бутадиен-стирольных сополимеров. Триблочные полимеры в частности продаются под названиями Kraton® G1650, Kraton® D1101, Kraton® D1102 и Kraton® D1160 компанией Kraton Polymers.

В соответствии с одним вариантом осуществления настоящего изобретения блок-сополимер на основе углеводорода представляет собой триблок-сополимер стирол-этилен/бутилен-стирол.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения можно использовать в частности смесь триблок-сополимера стирол-бутилен/этилен-стирол и диблок-сополимера стирол-этилен/бутилен, особенно сополимеров, которые продаются под названием Kraton® G1657M компанией Kraton Polymers.

В соответствии с другим предпочтительным вариантом осуществления композиция согласно изобретению содержит смесь гидрированного триблок-сополимера стирол-бутилен/этилен-стирол и гидрированного звездообразного полимера этилен-пропилен-стирол, и такая смесь, вероятно, находится главным образом в изододекане или в другом масле. Такие смеси продаются, например, компанией Penreco под торговыми наименованиями Versagel® M5960 и Versagel® M5670.

Предпочтительно диблок-сополимер, такой как описанный ранее, используют в качестве блочного сополимера на основе углеводорода, в частности стирол-этилен/пропиленового диблок-сополимера, или смеси диблочного и триблочного сополимеров, описанных ранее, такой как смесь триблок-сополимера стирол-бутилен/этилен-стирол и диблок-сополимера стирол-этилен/бутилен.

Блок-сополимер(ы) на основе углеводорода может(гут) присутствовать в количестве в интервале от 2,5 до 15% масс. относительно общей массы композиции, предпочтительно в интервале от 2,5 до 8% масс. относительно общей массы композиции.

Дополнительные силиконовые масла

Композиция в соответствии с изобретением также может содержать, по меньшей мере, одно дополнительное летучее (давление насыщающих паров больше чем или равно 0,13 Па при 25°С) или нелетучее (давление насыщающих паров меньше 0,13 Па) и предпочтительно летучее силиконовое масло.

Термин «силиконовое масло» означает масло, содержащее, по меньшей мере, один атом кремния и особенно содержащее группы Si-0.

Среди дополнительных летучих силиконовых масел, которые подходят для использования, примеры, которые могут быть упомянуты, включают летучие линейные или циклические силиконовые масла, особенно масла с вязкостью≤8 сантистокс (8×10^-6 м²/сек) и особенно содержащие от 2 до 7 атомов кремния, и такие силиконы необязательно содержат алкильные или алкокси-группы, имеющие от 1 до 10 атомов углерода.

В качестве летучих силиконовых масел, которые могут быть использованы в изобретении, можно упомянуть в частности октаметилциклотетрасилоксан, циклопентадиметилсилоксан, декаметилциклопентасилоксан, додекаметилциклогексасилоксан, гептаметилгексилтрисилоксан, гептаметилоктилтрисилоксан, гексаметилдисилоксан, октаметилтрисилоксан, декаметил-тетрасилоксан и додекаметилпентасилоксан и их смеси.

В качестве нелетучих силиконовых масел можно упомянуть нефенильные нелетучие силиконовые масла, например, полидиметил-силоксаны (ПДМС (PDMS)), ПДМС, содержащие алифатические группы, в частности алкильные или алкокси-группы, которые являются боковыми и/или находятся в конце силиконовой цепочки; и такие группы содержат от 2 до 24 атомов углерода. Пример, который может быть упомянут, представляет собой цетилдиметикон, продаваемый под коммерческим наименованием Abil Wax 9801 компанией Evonik Goldschmidt.

Нелетучие фенилсиликоновые масла, необязательно содержащие один или несколько диметиконовых фрагментов (-(CH₃)₂-SiO-, этот фрагмент не находится на окончании(ях) полимера) также приемлемы, например, фенилтриметиконы, фенилдиметиконы, фенилтриметилсилоксидифенилсилоксаны, дифенилдиметиконы и триметилпентафенилтрисилоксаны и их смеси.

Если композиция содержит какое-нибудь количество дополнительного(ых) предпочтительно летучего(их) масла(масел), его(их) содержание меняется от 1 до 15% масс. относительно массы композиции.

Предпочтительно композиция не содержит больше чем 10% масс., еще более предпочтительно больше чем 5% масс. дополнительного нелетучего масла относительно массы композиции и предпочтительно не содержит никакого дополнительного масла.

Воски

Композиция в соответствии с изобретением необязательно может содержать, по меньшей мере, один воск.

Для целей настоящего изобретения термин «воск» означает липофильное соединение, которое является твердым при комнатной температуре (25°С) с обратимым изменением состояния твердый/жидкий и которое имеет температуру плавления больше чем или равную 30°C, которая может достигать до 120°C.

Температура плавления воска может быть измерена с использованием дифференциального сканирующего калориметра (ДСК (DSC)), например, калориметра, продаваемого под названием DSC 30 компанией Mettler.

Воски могут представлять собой воски на основе углеводорода, фторсодержащие воски и/или силиконовые воски и могут быть растительного, минерального, животного и/или синтетического происхождения. В частности, воски имеют температуру плавления больше чем 25°С, и еще лучше больше чем 45°С.

В частности, могут быть использованы воски на основе углеводорода, например, пчелиный воск, ланолин-воск или китайский воск; рисовый воск, карнаубский воск, канделильский воск, коричнево-цветной воск листьев бразильской перо пальмы, воск эспарто, воск пробковых волокон, воск сахарного тростника, японский воск и воск плодов сумаха; монтанный воск, микрокристаллические воски, парафины и озокерит; полиэтиленовые воски, воски, полученные синтезом Фишера-Тропша, и воскообразные сополимеры.

Можно также упомянуть воски, полученные каталитическим гидрированием животных или растительных масел, содержащих линейные или разветвленные С₈-С₃₂-жирные цепочки.

Среди таких восков, которые могут быть в частности упомянуты, можно назвать гидрированное масло жожоба, изомеризованное масло жожоба, такое как транс-изомеризованное частично гидрированное масло жожоба, производимое или продаваемое компанией Desert Whale под коммерческим названием Iso-Jojoba-50®, гидрированное подсолнечное масло, гидрированное касторовое масло, гидрированное кокосовое масло, гидрированное ланолиновое масло и тетрастеарат бис(1,1-триметилолпропана), продаваемый под названием Hest 2T-4S компанией Heterene, тетрабегенат бис(1,1,1-триметилолпропана), продаваемый под названием Hest 2T-4B компанией Heterene.

Также могут быть упомянуты силиконовые воски, например, алкил- или алкоксидиметиконы, содержащие от 16 до 45 атомов углерода, полипропилсилсесквиоксан (который описан в патенте WO 2005/100444), в частности C₃₀-C₄₅-алкилдиметилсилилполипропил-силсесквиоксановое соединение, коммерчески доступное от Dow Corning под торговой маркой SW-8005 C30 Resin Wax.

Воск, полученный гидрированием оливкового масла, этерифицированного стеариловым спиртом, продаваемый под названием Phytowax Olive 18L57, а также воски, полученные гидрированием касторового масла, этерифицированного цетиловым спиртом, продаваемые под названиями Phytowax Castor 16L64 и 22L73 компанией Sophim, также могут быть использованы. Такие воски описаны в патентной заявке FR-A-2792190.

Если композиция содержит какой-либо воск, содержание воска может составлять от 0,1 до 30% масс. и преимущественно от 0,3 до 20% масс. относительно массы композиции.

В соответствии с конкретным вариантом осуществления изобретения содержание воска не превышает 10% масс. относительно массы композиции и даже конкретнее не превышает 5% масс. относительно массы композиции. Согласно некоторыми вариантами осуществления изобретения композиция не содержит воска.

Красящие вещества

Композиции в соответствии с изобретением могут содержать, по меньшей мере, одно красящее вещество.

Такое (или такие) красящее(ие) вещество(а) предпочтительно выбирают из порошкообразных веществ, жирорастворимых красителей и водорастворимых красителей, а также их смесей.

Предпочтительно композиции в соответствии с изобретением содержат, по меньшей мере, одно порошкообразное красящее вещество. Порошкообразные красящие вещества могут быть выбраны из пигментов и перламутров и предпочтительно из пигментов.

Пигменты могут быть белыми или окрашенными, минеральными и/или органическими, с покрытием или без покрытия. Среди минеральных пигментов могут быть упомянуты оксиды металлов, в частности диоксид титана, необязательно поверхностно обработанный, оксид циркония, цинка или церия, а также оксид железа, титана или хрома, темно-фиолетовый краситель, ультрамариновый синий пигмент, гидрат хрома и синяя краска на основе берлинской лазури. Среди органических пигментов, которые могут быть упомянуты, находятся углеродная сажа, пигменты D&C типа и лаки на основе кошенилового карминового или на основе бария, стронция, кальция или алюминия.

Перламутры могут быть выбраны из белых перламутровых пигментов, таких как слюда, покрытая титаном или оксихлоридом висмута, окрашенные перламутровые пигменты, такие как титановая слюда с оксидами железа, титановая слюда особенно с синей краской на основе берлинской лазури или оксидом хрома, титановая слюда с органическим пигментом упомянутого выше типа, а также перламутровые пигменты на основе оксихлорида висмута.

Жирорастворимые красители представляют собой, например, судан красный, D&C красный №17, D&C зеленый №6, β-каротин, соевое масло, судан коричневый, D&C желтый №11, D&C фиолетовый №2, D&C оранжевый №5, хинолиновый желтый и аннато.

Предпочтительно пигменты, находящиеся в композициях, особенно типа туши для ресниц, выбирают из оксидов металлов.

Более предпочтительно пигменты, находящиеся в композициях в соответствии с изобретением, выбирают из оксидов железа, таких как, например, оксиды железа, продаваемые под названием Sunpuro Black Iron Oxide C33-7001® компанией Sun.

Такие красящие вещества могут присутствовать при содержании, находящемся в интервале от 0,2 до 40% масс. и более предпочтительно от 0,5 до 22% масс. относительно общей массы композиции. В соответствии с более конкретным вариантом изобретения содержание красящих веществ составляет от 0,8 до 15% масс. относительно общей массы композиции.

Волокна

Композиция в соответствии с изобретением также может содержать, по меньшей мере, одно волокно.

Термин «волокно» следует понимать, как объект с такой длиной L и таким диаметром D, что L больше чем D и предпочтительно намного больше чем D, причем D представляет собой диаметр круга, в который вписано поперечное сечение волокна. В частности, отношение L/D (или соотношение размеров) выбирают в интервале от 3,5 до 2500, предпочтительно от 5 до 500, и еще лучше от 5 до 150.

Волокна, которые могут быть использованы в композиции по изобретению, могут быть минеральными или органическими волокнами синтетического или природного происхождения. Они могут быть короткими или длинными, индивидуальными или организованными, например, плетеными, и полыми или сплошными. Они могут иметь любую форму и могут иметь, в частности, круглое или многоугольное (квадратное, шестиугольное или восьмиугольное) поперечное сечение в зависимости от конкретного применения. В частности, их концы притупляют и/или полируют для предотвращения повреждения.

В частности, волокна имеют длину в интервале от 1 мкм до 10 мм, предпочтительно от 0,1 до 5 мм и еще лучше от 0,3 до 3 мм. Они могут иметь поперечное сечение, входящее в круг с диаметром в интервале от 2 нм до 500 мкм, предпочтительно в интервале от 100 нм до 100 мкм и еще лучше от 1 до 50 мкм. Массу или номер нити волокон часто указывают в денье или децитекс, и она представляет собой массу в граммах на 9 км нити. Предпочтительно волокна в соответствии с изобретением имеют номер нити, выбранный в интервале от 0,01 до 10 денье, предпочтительно от 0,1 до 2 денье и еще лучше от 0,3 до 0,7 денье.

Волокна, которые могут быть использованы в композициях в соответствии с изобретением, могут быть выбраны из жестких или нежестких волокон и могут быть синтетического или природного, минерального или органического происхождения.

Кроме того, волокна могут быть или могут не быть поверхностно обработаны, могут иметь покрытие или быть непокрытыми и могут быть окрашены или не окрашены.

В качестве волокон, которые могут быть использованы в композициях в соответствии с изобретением, можно упомянуть нежесткие волокна, такие как полиамидные волокна (Nylon®), или жесткие волокна, такие как полиимидамидные волокна, например, волокна, продаваемые под названиями Kermel® и Kermel Tech® компанией Rhodia, или поли(п-фенилентерефталамидные) (или арамидные) волокна, особенно продаваемыми под названием Kevlar® фирмой DuPont de Nemours.

Волокна могут присутствовать при содержании, находящемся в интервале от 0,5 до 30% масс., более предпочтительно от 2 до 25% масс. относительно массы композиции. В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления изобретения содержание волокон, если они присутствуют, составляет меньше чем или равно 10% масс. и предпочтительно меньше чем или равно 5% масс. относительно массы композиции.

Дополнительные наполнители

Термин «наполнители», как следует понимать, означает бесцветные или белые твердые частицы любой формы, которые находятся в форме, которая нерастворима и диспергирована в среде композиции, и которые имеют минеральную или органическую природу.

В настоящей патентной заявке термин «минеральный наполнитель», как понимают, означает любое минеральное твердое вещество, которое нерастворимо в среде при комнатной температуре (25°С).

Термин «минеральный» относится к любому соединению или полимеру, химическая структура которого не содержит никаких атомов углерода.

Наполнители могут быть или могут не быть поверхностно покрытыми, и в частности они могут быть поверхностно обработаны силиконами, аминокислотами, фторпроизводными или любым другим веществом, которое способствует диспергированию и совместимости наполнителя в композиции.

Такие наполнители отличаются от минеральных загустителей, а также от окрашивающих агентов, описанных ранее.

Наполнители могут быть сферическими, то есть они могут содержать, по меньшей мере, округлую общую часть, предпочтительно определяющую, по меньшей мере, сферическую часть, предпочтительно внутренне определяющую вогнутость или пустоту (сфера, глобулы, чаши, подковы и т.п.), или пластинчатыми.

Такие наполнители предпочтительно выбирают из:

- порошков диоксида кремния, таких как пористые микросферы диоксида кремния, продаваемые под названием Silica Beads SB-700 компанией Miyoshi, или под названием Sunsphere® H51 или Sunsphere® H33 компанией Asahi Glass; или покрытые полидиметилсилоксаном микросферы аморфного диоксида кремния, продаваемые под названием SA Sunsphere® H33 или SA Sunsphere® H-53 компанией Asahi Glass;

- порошков акриловых (со)полимеров и их производных, в частности:

порошка полиметилметакрилата, продаваемого под названием Covabead® LH85 компанией Wackherr или под названием Microsphere M-100® компанией Matsumoto,

порошка сополимера полиметилметакрилат/(диметакрилат этиленгликоля), продаваемого под названием Dow Corning 5640 Microsponge® Skin Oil Adsorber компанией Dow Corning или под названием Ganzpearl® GMP-0820 компанией Ganz Chemical,

порошка сополимера полиаллилметакрилат/(диметакрилат этиленгликоля), продаваемого под названием Poly-Pore® L200 или Poly-Pore® E200 компанией Amcol Health and Beauty Solutions Inc.,

порошка сополимера (диметакрилат этиленгликоля)/лаурилметакрилат, продаваемого под названием Polytrap® 6603 компанией Dow Corning,

порошка необязательно сшитого сополимера акрилат/алкилакрилат, порошка сшитого сополимера акрилат/этилгексилакрилат, продаваемого под названием Techpolymer ACP-8C компанией Sekisui Plastics,

порошка этилен/акрилатного сополимера, такого как продукт, продаваемый под названием Flobeads® компанией Sumitomo Seika Chemicals,

вспененных полых частиц акрилонитрильного (со)полимера, продаваемых под названием Expancel компанией Expancel, или микросфер, продаваемых под названием Micropearl F80 ED® компанией Matsumoto,

- полиуретановых порошков, продаваемых, например, под торговыми названиями Plastic Powder D-400, Plastic Powder CS-400, Plastic Powder D-800 и Plastic Powder T-75 компанией Toshiki,

- силиконовых порошков, предпочтительно выбранных из:

порошков полиметилсилсесквиоксана, в частности порошков, продаваемых под названием Tospearl, в частности Tospearl 145А компанией Momentive Performance Materials,

порошков органополисилоксанового эластомера, покрытого силиконовой смолой, особенно силсесквиоксановой смолой, таких как продукты, продаваемые под названием KSP-100, KSP-101, KSP-102, KSP-103, KSP-104 или KSP-105 компанией Shin-Etsu (наименование по МНКИ (INCI): кроссполимер винилдиметикон/метиконсилсесквиоксан),

порошков силиконового эластомера, таких как продукты, продаваемые под названием Trefil® Powder E-505C или Trefil® Powder E-506C компанией Dow Corning,

порошков кремнийорганических частиц, например, в форме чаш, таких как порошки, описанные в публикациях JP-2003-128788 или JP-A-2000-191789, или также в патентной заявке ЕР 1579841 и продаваемые в частности компанией Takemoto Oil & Fat,

- полиамидных порошков, таких как порошки Nylon®, в частности порошки нейлона-12, такие как нейлоновые порошки, продаваемые под названием Orgasol® 2002 EXS NAT COS компанией Arkema,

- порошков природных органических материалов, таких как полисахаридные порошки и в частности крахмальные порошки, особенно порошки сшитого или несшитого кукурузного, пшеничного или рисового крахмала, порошки крахмала, сшитого октенилянтарным ангидридом, продаваемые под названием Dry-Flo® компанией National Starch, или порошки воскообразного кукурузного крахмала, такие как порошки, продаваемые под названием C* Gel 04201 компанией Cargill, под названием «кукурузный крахмал В» (Corn Starch B) компанией Roquette и под названием «органической кукурузный крахмал» (Organic Corn Starch) компанией Draco Natural Products,

- сферических целлюлозных микрочастиц, таких как Cellulobeads D-10, Cellulobeads D-5 и Cellulobeads USF, продаваемых компанией Daito Kasei Kogyo,

- частиц аминокислот, N-акрилированных C₈-C₂₂-атомами углерода; аминокислота может представлять собой, например, лизин, глутаминовую кислоту или аланин, предпочтительно лизин, например, Amihope LL компании Ajinomoto или продукт, продаваемый под названием Corum 5105S компанией Corum,

- перлитовых порошков, таких как порошки, продаваемые компанией World Minerals под торговой маркой Perlite P1430, Perlite P2550, Perlite P2040, или под названиями OpTiMat^TM 1430 OR или 2550 OR, Europerl EMP-2 и Europerl 1 компанией Imerys,

- цеолитов, таких как продукты, продаваемые компанией Zeochem под названиями Zeoflair 300, Zeoflair 200, Zeoflair 100, X-Mol и X-Mol МТ,

- частиц карбоната кальция-магния, таких как частицы, продаваемые компанией Imerys под названием Calcidol, компанией LCW (Sensient) под названием Carbomat или компанией Omya под названием Omyacare 60-AV.

Также можно использовать частицы талька, например, продаваемые под названиями Luzenac Pharma M и UM компанией Imerys, и Rose Talc и Talc SG-2000 компанией Nippon Talc; частицы природной или синтетической слюды, такие как частицы, продаваемые под названиями Mica M RP и Silk Mica компанией Merck, или продукт, продаваемый под названием Sericite S-152-BC компанией Miyoshi Kasei; карбонат кальция и гидрокарбонат магния; гидроксиапатит; нитрид бора; фторфлогопит; и их смеси.

Сферические наполнители могут быть покрыты гидрофобным обрабатывающим агентом. Гидрофобный обрабатывающий агент может быть выбран из жирных кислот, например, стеариновой кислоты; металлических мыл, например, димиристата алюминия, алюминиевой соли гидрированного таллового глутамата; аминокислот; N-ацил-аминокислот или их солей; лецитина, изопропилтриизоостеарил-титаната и их смесей. N-ациламинокислоты могут включать ацильную группу, содержащую от 8 до 22 атомов углерода, например, 2-этилгексаноильную, капроильную, лауроильную, миристоильную, пальмитоильную, стеароильную или кокоильную группу. Соли таких соединений могут представлять собой соли алюминия, магния, кальция, циркония, цинка, натрия или калия. Аминокислота может представлять собой, например, лизин, глутаминовую кислоту или аланин. Термин «алкил», упоминаемый в соединениях, рассмотренных выше, в частности обозначает алкильную группу, содержащую от 1 до 30 атомов углерода и предпочтительно содержащую от 5 до 16 атомов углерода.

Композиция преимущественно имеет содержание дополнительного(ых) наполнителя(ей) в интервале от 0,5 до 30% масс., более предпочтительно от 2 до 15% масс. и предпочтительно от 2 до 15% масс. относительно массы композиции.

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления содержание дополнительного(ых) наполнителя(ей) составляет меньше чем или равно 10% масс. и предпочтительно меньше чем или равно 5% масс. относительно массы композиции. Предпочтительно композиция не содержит наполнителей.

Смола на основе углеводорода

Композиция в соответствии с изобретением также содержит, по меньшей мере, одну смолу на основе углеводорода, выбранную из смол на основе инденового углеводорода, пентандиеновых алифатических смол, смешанных смол пентандиена и индена, диеновых смол димеров циклопентандиена, диеновых смол димеров изопрена и их смесей.

Предпочтительно смола на основе углеводорода имеет среднечисленную молекулярную массу меньше или равную 10000 г/моль, предпочтительно в интервале от 250 до 5000 г/моль и еще лучше меньше чем или равную 2000 г/моль, особенно в интервале от 250 до 2000 г/моль.

Среднечисленные молекулярные массы (Mn) определяют с помощью гельпроникающей жидкостной хроматографии (растворитель ТГФ, калибровочная кривая, представленная с помощью линейных полистирольных стандартов, рефрактометрический детектор).

Смола композиции в соответствии с изобретением преимущественно представляет собой смолу, повышающую клейкость. Такие смолы описаны в частности в публикации Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, ed. Donatas Satas, 3rd edition, 1989, pр. 609-619.

Предпочтительно смолу на основе углеводорода выбирают из низкомолекулярных полимеров, которые могут быть классифицированы в зависимости от типа мономера, который они содержат, как:

- смолы на основе инденового углеводорода, предпочтительно, такие как смолы, полученные в результате полимеризации в основной пропорции инденового мономера и в небольшой пропорции мономера, выбранного из стирола, метилиндена и метилстирола и их смесей. Такие смолы необязательно могут быть гидрированы. Такие смолы могут иметь молекулярную массу в интервале от 290 до 1150 г/моль.

Примеры инденовых смол, которые могут быть упомянуты, включают смолы, продаваемые под наименованием Escorez 7105 компанией Exxon Chem., Nevchem 100 и Nevex 100 компанией Neville Chem., Norsolene S105 компанией Sartomer, Picco 6100 компанией Hercules и Resinall компанией Resinall Corp., или гидрированные сополимеры инден/метилстирол/стирол, продаваемые под названием «Regalite» компанией Eastman Chemical, в частности Regalite R1100, Regalite R1090, Regalite R7100, Regalite R1010 Hydrocarbon Resin и Regalite R1125 Hydrocarbon Resin;

- алифатические пентандиеновые смолы, такие как смолы, полученные преобладающей полимеризацией 1,3-пентандиенового (транс- или цис-пипериленового) мономера и незначительного количества мономеров, выбранных из изопрена, бутена, 2-метил-2-бутена, пентена и 1,4-пентандиена и их смесей. Такие смолы могут иметь молекулярную массу в интервале от 1000 до 2500 г/моль.

Такие 1,3-пентандиеновые смолы продаются, например, под наименованиями Piccotac 95 компанией Eastman Chemical, Escorez 1304 компанией Exxon Chemicals, Nevtac 100 компанией Neville Chem. или Wingtack 95 компанией Goodyear;

- смешанные смолы пентандиена и индена, которые получены в результате полимеризации смеси пентандиенового и инденового мономеров, таких как мономеры, описанные выше, например, смолы, продаваемые под наименованием Escorez 2101 компанией Exxon Chemicals, Nevpene 9500 компанией Neville Chem., Hercotac 1148 компанией Hercules, Norsolene A 100 компанией Sartomer и Wingtack 86, Wingtack Extra и Wingtack Plus компанией Goodyear;

- диеновые смолы димеров циклопентандтена, такие как смолы, которые получены в результате полимеризации первых мономеров, выбранных из индена и стирола, и вторых мономеров, выбранных из димеров циклопентандиена, таких как дициклопентадиен, метилдициклопентандиен и другие пентандиеновые димеры, а также их смеси. Такие смолы обычно имеют молекулярную массу в интервале от 500 до 800 г/моль, например, смолы, продаваемые под наименованием Betaprene BR 100 компанией Arizona Chemical Co., Neville LX-685-125 и Neville LX-1000 компанией Neville Chem., Piccodiene 2215 компанией Hercules, Petro-Rez 200 компанией Lawter или Resinall 760 компанией Resinall Corp.;

- диеновые смолы димеров изопрена, такие как терпеновые смолы, полученные в результате полимеризации, по меньшей мере, одного мономера, выбранного из α-пинена, β-пинена и лимонена и их смесей. Такие смолы могут иметь молекулярную массу, лежащую в интервале от 300 до 2000 г/моль. Такие смолы продаются, например, под названиями Piccolyte А115 и S125 компанией Hercules или под названиями Zonarez 7100 или Zonatac 105 Lite компанией Arizona Chem.

Можно также упомянуть некоторые модифицированные смолы, такие как гидрированные смолы, например, смолы, продаваемые под названием Eastotac С6-С20 Polyolefin компанией Eastman Chemical Co., под наименованием Escorez 5300 компанией Exxon Chemicals, или смолы Nevillac Hard или Nevroz, продаваемые компанией Neville Chem., смолы Piccofyn A-100, Piccotex 100 или Piccovar AP25, продаваемые компанией Hercules, или смола SP-553, продаваемая компанией Schenectady Chemical Co.

Предпочтительно композиция содержит, по меньшей мере, одно соединение, выбранное смол на основе углеводорода, как описано выше, особенно смол на основе инденового углеводорода и алифатических пентандиеновых смол или их смесей. В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления смолу на основе углеводорода выбирают из смол на основе инденового углеводорода.

В соответствии с одним предпочтительным вариантом осуществления смолу выбирают из сополимеров инден/метилстирол/(гидрированный стирол).

В частности, могут быть использованы сополимеры инден/метилстирол/(гидрированный стирол), такие как сополимеры, продаваемые под названием Regalite компанией Eastman Chemical, такие как Regalite R1100, Regalite R1090, Regalite Р-7100, Regalite R1010 Hydrocarbon Resin и Regalite R1125 Hydrocarbon Resin.

Если композиция содержит, по меньшей мере, одну смолу на основе углеводорода, содержание такой смолы составляет меньше чем или равно 25% масс., предпочтительно в интервале от 5 до 20% масс. относительно массы композиции.

Необязательные добавки

Композиция может содержать, по меньшей мере, один необязательный ингредиент, выбранный, например, из пленкообразующих агентов, отличных от полимерных частиц, описанных ранее; антиоксидантов; консервантов; отдушек; ароматизаторов; нейтрализаторов; смягчающих веществ; органических загустителей; коагуляторов; увлажняющих средств; витаминов и их смесей.

В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения композиция содержит, по меньшей мере, один пластификатор. В случае, когда полимерные частицы предусмотрены в форме дисперсии, пластификатор предпочтительно присутствует в указанной масляной дисперсии.

Пластификаторы предпочтительно могут быть выбраны из три-н-бутилцитрата, монометилового эфира трипропиленгликоля (наименование по МНКИ (INCI): PPG-3 метиловый эфир) и триметил-пентафенилтрисилоксана (продаваемого под названием Dow Corning PH-1555 HRI Cosmetic Fluid компанией Dow Corning). Такие пластификаторы позволяют улучшить механическую прочность полимерной пленки.

Пластификатор может присутствовать при содержании, находящемся в интервале от 5 до 50% масс. относительно общей массы полимерных частиц.

Само собой разумеется, что специалист в данной области техники будет обращать внимание на то, чтобы выбирать необязательные дополнительные добавки и/или их количество так, чтобы планируемое дополнение не влияло отрицательно или не влияло в значительной степени отрицательно на полезные свойства композиции в соответствии с изобретением.

Композиции в соответствии с изобретением, таким образом, предназначены для ухода за кератиновыми материалами и/или макияжа кератиновых материалов, в частности губ, а также кератиновых волокон, особенно таких как ресницы или брови.

Они предпочтительно содержат физиологически приемлемую среду, или, другими словами, среду, которая совместима с обрабатываемыми кератиновыми материалами.

Композиции в соответствии с изобретением могут находиться в жидкой или твердой форме. Предпочтительно композиции находятся в жидкой форме.

Термин «жидкая» относится к композициям, для которых можно измерить вязкость при 25°С и при атмосферном давлении (1,013×10⁵ Па).

Композиции в соответствии с изобретением также могут находиться в безводной форме или в форме эмульсий масло-в-воде или вода-в-масле.

Если композиции содержат воду, содержание воды предпочтительно не превышает 15% масс. и еще более предпочтительно не превышает 10% масс. относительно массы композиции. Предпочтительно, если вода присутствует, содержание воды не превышает 5% масс. относительно массы композиции.

В соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения композиции являются безводными.

Термин «безводная» означает, что воду не добавляют к композициям преднамеренно, но она может присутствовать в следовых количествах в различных соединениях, используемых в композициях.

Преимущественно композиция в соответствии с настоящим изобретением представляет собой композицию для макияжа, в частности тушь для ресниц или губную помаду, предпочтительно в жидкой форме.

Предпочтительно масло на основе углеводорода для композиции выбирают из летучих масел.

Само собой разумеется, что такие композиции предпочтительно пигментированы. Можно сослаться на описание в отношении природы и содержания таких соединений.

Что касается туши для ресниц, то такие композиции обычно имеют вязкость при 25°С и при атмосферном давлении (1,013×10⁵ Па) от 0,1 до 50 Па^.сек, в частности от 1 до 30 Па^.сек. В случае туши для ресниц вязкость конкретнее составляет больше чем или равна 4 Па^.сек (при измерении с помощью Rheomat RM100®).

В соответствии с одним вариантом помимо полимерных частиц, которые предпочтительно введены в виде дисперсии предпочтительно в летучем масле на основе углеводорода и блок-сополимере на основе углеводорода, композиции содержат, по меньшей мере, одну смолу на основе углеводорода. Смолу предпочтительно вводят в количестве от 5 до 20% масс. относительно массы композиции.

Предпочтительно в соответствии с этим вариантом содержание нелетучего масла составляет меньше чем 5% масс. относительно массы композиции. В соответствии с еще более предпочтительным вариантом осуществления композиция не содержит нелетучего масла.

В соответствии с другим конкретным вариантом осуществления этого варианта композиция имеет содержание дополнительного наполнителя меньше чем 5% масс., более предпочтительно меньше чем 2% масс. и еще более предпочтительно меньше чем 1% масс. относительно массы композиции.

Такие варианты могут быть объединены.

Что касается композиций для макияжа губ, то они могут находиться в твердой форме (щеточка, лоток) или в жидкой форме (блеск) и предпочтительно в жидкой форме. Как правило, вязкость жидких композиций помады для губ находится в интервале от 0,3 до 3 Па^.сек (измеренная при 25°С и 1,013×10⁵ Па).

В соответствии с одним вариантом осуществления изобретения помимо стабилизированных полимерных частиц и блок-сополимера композиция содержит, по меньшей мере, один воск.

Следует отметить, что содержание воска регулируют в зависимости от желаемой галеновой формы (твердой или жидкой).

Предпочтительно указанные композиции содержат, по меньшей мере, один пластификатор, который описан ранее.

Изобретение проиллюстрировано более подробно в приведенных ниже примерах.

Все процентные содержания реагентов, описанные в примерах, представляют собой массовые проценты.

ПРИМЕРЫ

Примеры синтеза

Пример 1

На первом этапе в реактор помещают 1300 г изододекана, 337 г изоборнилакрилата, 28 г метилакрилата и 3,64 г трет-бутил-перокси-2-этилгексаноата (Trigonox 21S от компании Akzo). Массовое соотношение изоборнилакрилат/метилакрилат составляет 92/8. Смесь нагревают при 90°С в атмосфере аргона при перемешивании.

После 2 час реакции к сырью реактора добавляют 1430 г изододекана и смесь нагревают до 90°С.

На втором этапе смесь 1376 г метилакрилата, 1376 г изододекана и 13,75 г Trigonox 21S пропускают в течение 2 час 30 мин и смесь оставляют реагировать в течение 7 час. Затем добавляют 3,3 л изододекана и часть изододекана упаривают, получают содержание твердых веществ 50% масс.

Получают дисперсию метилакрилатных частиц, стабилизированную статистическим сополимерным стабилизатором, содержащую 92% изоборнилакрилата и 8% метилакрилата в изододекане.

Масляная дисперсия содержит в целом (стабилизатор+частицы) 80% метилакрилата и 20% изоборнилакрилата.

Полимерные частицы дисперсии имеют среднечисленный размер приблизительно 160 нм.

Дисперсия стабильна после хранения в течение 7 дней при комнатной температуре (25°C).

Пример 2

Дисперсию полимера в изододекане получают в соответствии со способом получения примера 1 с использованием:

Этап 1: 275,5 г изоборнилакрилата, 11,6 г метилакрилата, 11,6 г этилакрилата, 2,99 г Trigonox 21, 750 г изододекана; затем следует добавление, после реакции, 750 г изододекана.

Этап 2: 539,5 г метилакрилата, 539,5 г этилакрилата, 10,8 г Trigonox 21S, 1079 г изододекана. После реакции добавление 2 л изододекана и упаривание дает содержание твердых веществ 35% масс.

Получают дисперсию в изододекане частиц сополимера метилакрилат/этилакрилат (50/50), стабилизированную статистическим сополимерным стабилизатором изоборнилакрилат/метилакрилат/этилакрилат (92/4/4).

Масляная дисперсия содержит в целом (стабилизатор+частицы) 40% метилакрилата, 40% этилакрилата и 20% изоборнилакрилата.

Дисперсия стабильна после хранения в течение 7 дней при комнатной температуре (25°C).

Пример 3

Дисперсию полимера в изододекане получают в соответствии со способом получения примера 1 с использованием:

Этап 1: 315,2 г изоборнилакрилата, 12,5 г метилакрилата, 12,5 г этилакрилата, 3,4 г Trigonox 21, 540 г изододекана, 360 г этилацетата; затем следует добавление, после реакции, 540 г изододекана и 360 г этилацетата.

Этап 2: 303 г метилакрилата, 776 г этилакрилата, 157 г акриловой кислоты, 11 г Trigonox 21S, 741,6 г изододекана и 494,4 г этилацетата. После реакции добавление 3 л смеси изододекан/этилацетат (60/40 масс./масс.) и упаривание всего этилацетата и частичное упаривание изододекана дает содержание твердых веществ 44% масс.

Получают дисперсию в изододекан частиц сополимера метилакрилат/этилакрилат/(акриловая кислота) (24,5/62,8/12,7), стабилизированную с помощью статистического сополимерного стабилизатора изоборнилакрилат/метилакрилат/этилакрилат (92/4/4).

Масляная дисперсия содержит в целом (стабилизатор+частицы) 10% акриловой кислоты, 20% метилакрилата, 50% этилакрилата и 20% изоборнилакрилата.

Дисперсия стабильна после хранения в течение 7 дней при комнатной температуре (25°C).

Пример 4

Дисперсию полимера в изододекане получают в соответствии со способом получения примера 1 с использованием:

Этап 1: 315,2 г изоборнилакрилата, 12,5 г метилакрилата, 12,5 г этилакрилата, 3,4 г Trigonox 21, 540 г изододекана, 360 г этилацетата; затем следует добавление, после реакции, 540 г изододекана и 360 г этилацетата.

Этап 2: 145 г метилакрилата, 934 г этилакрилата, 157 г акриловой кислоты, 12,36 г Trigonox 21S, 741,6 г изододекана и 494,4 г этилацетата. После реакции добавление 3 л смеси изододекан/этилацетат (60/40 масс./масс.) и упаривание всего этилацетата и частичное упаривание изододекана дает содержание твердых веществ 44% масс.

Получают дисперсию в изододекане частиц сополимера метилакрилат/этилакрилат/(акриловая кислота) (11,7/75,6/12,7), стабилизированную с помощью статистического сополимерного стабилизатора изоборнилакрилат/метилакрилат/этилакрилат (92/4/4).

Масляная дисперсия содержит в целом (стабилизатор+частицы) 10% акриловой кислоты, 10% метилакрилата, 60% этилакрилата и 20% изоборнилакрилата.

Дисперсия стабильна после хранения в течение 7 дней при комнатной температуре (25°C).

Пример 5

Дисперсию полимера в изододекане получают в соответствии со способом получения примера 1 с использованием:

Этап 1: 48 г изоборнилакрилата, 2 г метилакрилата, 2 г этилакрилата, 0,52 г Trigonox 21, 57,6 г изододекана, 38,4 г этилацетата; затем следует добавление, после реакции, 540 г изододекана и 360 г этилацетата.

Этап 2: 98 г метилакрилата, 73 г этилакрилата, 25 г малеинового ангидрида, 1,96 г Trigonox 21S, 50,4 г изододекана и 33,60 г этилацетата. После реакции добавление 1 л смеси изододекан/этилацетат (60/40 масс./масс.) и упаривание всего этилацетата и частичное упаривание изододекана дает содержание твердых веществ 46,2% масс.

Получают дисперсию в изододекане частиц сополимера метилакрилат/этилакрилат/(малеиновый ангидрид) (50/37,2/12,8), стабилизированную с помощью статистического сополимерного стабилизатора изоборнилакрилат/метилакрилат/этилакрилат (92/4/4).

Масляная дисперсия содержит в целом (стабилизатор+частицы) 10% малеинового ангидрида, 30% метилакрилата, 40% этилакрилата и 20% изоборнилакрилата.

Дисперсия стабильна после хранения в течение 7 дней при комнатной температуре (25°C).

Пример 6

Дисперсию полимера в изододекане получают в соответствии со способом получения примера 1 с использованием:

Этап 1: 48,5 г изоборнилметакрилата, 4 г метилакрилата, 0,52 г Trigonox 21, 115 г изододекана; затем следует добавление, после реакции, 80 г изододекана.

Этап 2: 190 г метилакрилата, 1,9 г Trigonox 21S, 190 г изододекана. После реакции добавление 1 л изододекана и частичное упаривание изододекана дает содержание твердых веществ 48% масс.

Получают дисперсию в изододекане полимерных частиц метилакрилата, стабилизированную с помощью статистического сополимерного стабилизатора изоборнилметакрилат/метилакрилат (92/8).

Масляная дисперсия содержит в целом (стабилизатор+частицы) 80% метилакрилата и 20% изоборнилметакрилата.

Дисперсия стабильна после хранения в течение 7 дней при комнатной температуре (25°C).

Примеры 7 и 8 (по изобретению) и 9 и 10 (за рамками изобретения)

Готовят несколько масляных дисперсий полиметилакрилата, стабилизированных с помощью стабилизатора, содержащего изоборнилакрилат и необязательно метилакрилат, в соответствии со способом, описанным в примере 1, путем изменения массового соотношения изоборнилакрилата и метилакрилата и наблюдения за стабильностью полученной дисперсии в зависимости химического строения стабилизатора.

Все дисперсии содержат в целом (стабилизатор+частицы) 80% метилакрилата и 20% изоборнилакрилата.

Пример 7

Этап 1: 50 г изоборнилакрилата, 0,5 г Trigonox 21, 96 г изододекана; затем следует добавление, после реакции, 80 г изододекана.

Этап 2: 200 г метилакрилата, 2 г Trigonox 21S, 200 г изододекана. После реакции добавление 80 г изододекана и упаривание дает содержание твердых веществ 31% масс.

Получают дисперсию в изододекане полиметилакрилатных частиц, стабилизированную с помощью полиизоборнилакрилатного стабилизатора.

Пример 8

Этап 1: 48,5 г изоборнилакрилата, 8,5 г метилакрилата, 0,57 г Trigonox 21, 115 г изододекана; затем следует добавление, после реакции, 75 г изододекана.

Этап 2: 185,5 г метилакрилата, 1,85 г Trigonox 21S, 185,5 г изододекана. После реакции добавление 75 г изододекана и упаривание дает содержание твердых веществ 31% масс.

Получают дисперсию в изододекане полиметилакрилатных частиц, стабилизированных с помощью статистического сополимерного стабилизатора изоборнилакрилат/метилакрилат (85/15).

Пример 9 (за рамками изобретения)

Этап 1: 48,5 г изоборнилакрилата, 12 г метилакрилата, 0,6 г Trigonox 21, 115 г изододекана; затем следует добавление, после реакции, 60 г изододекана.

Этап 2: 182 г метилакрилата, 1,82 г Trigonox 21S, 182 г изододекана. После реакции добавление 60 г изододекана и упаривание дает содержание твердых веществ 31% масс.

Получают дисперсию в изододекане полиметилакрилатных частиц, стабилизированную с помощью статистического сополимерного стабилизатора изоборнилакрилат/метилакрилат (80/20).

Пример 10 (за рамками изобретения)

Этап 1: 48,5 г изоборнилакрилата, 21 г метилакрилата, 0,7 г Trigonox 21, 130 г изододекана; затем следует добавление, после реакции, 65 г изододекана.

Этап 2: 173 г метилакрилата, 1,73 г Trigonox 21S, 173 г изододекана. После реакции добавление 65 г изододекана и упаривание дает содержание твердых веществ 31% масс.

Получают дисперсию в изододекане полиметилакрилатных частиц, стабилизированную с помощью статистического сополимерного стабилизатора изоборнилакрилат/метилакрилат (70/30).

Сравнивают стабильность через 12 час после окончания синтеза масляных дисперсий полиметилакрилата примеров 1 и 7-10, получают следующие результаты.

Полученные результаты показывают, что дисперсии полиметилакрилата в изододекане стабильны, когда стабилизатор представляет собой изоборнилакрилатный гомополимер или сополимер изоборнилакрилат/метилакрилат с массовым соотношением изоборнилакрилат/метилакрилат >80/20.

Кроме того, пленка, полученная с масляными дисперсиями примеров 1, 7 и 8, имеет следующие свойства:

Примеры 11 и 12 (за рамками изобретения)

Испытания проведены с другими мономерами, несущим циклическую группу, путем замены изоборнилакрилата при проведении этапа 1 примера 1, то есть при получении статистического сополимерного стабилизатора (циклический мономер)/метилакрилат (92/8). Все стабилизаторы, полученные в изододекане, приводят к среде, которая оседает в твердое вещество в форме вязкого осадка. Это показывает, что такие стабилизаторы являются неприемлемыми для получения масляной дисперсии, поскольку они несовместимы с изододеканом, в отличии от стабилизаторов, полученных в примерах 1-8, описанных ранее.

Пример 13

Тушь для ресниц

Получают следующие композиции, ингредиенты которых приведены ниже в таблице.

Количества указаны в виде массы исходных материалов.

Протокол получения указанных композиций

Компоненты взвешивают в лотке с подогревом и помещают в смеситель Rayneri. После образования геля и гомогенизации смесь оставляют охлаждаться до комнатной температуры (25°С) при перемешивании в смесителе Rayneri. Каждую из композиций туши для ресниц, полученной таким образом, переносят в закрытый контейнер, чтобы предупредить их высыхание при контакте с воздухом.

Оценка блеска

Композицию оценивают на контрастном картоне (например, Byko-charts компании Byk-Gardner) путем осаждения пленки 150 мкм, которая сохнет в течение 24 час при комнатной температуре (25°C).

Блеск пленки измеряют с использованием блескомера Byk Spectro-guide 45/0 gloss при 60°.

Результаты

Композиция имеет блеск 81, в то время как сравнительная композиция имеет блеск, измеренный в тех же условиях, только 25.

Композиция в соответствии с изобретением, таким образом, значительно более глянцевая.

Пример 14

Губная помада

Готовят следующие композиции, ингредиенты из которых приведены ниже в таблице. Количества приведены в виде массы исходных материалов, если не указано иное.

Протокол получения указанных композиций

Готовят премикс полимера Kraton с изододеканом (25% Kraton в смеси) при 100°С.

Отдельно гомогенизируют смесь сополимера (метилакрилат)-со-(изоборнилакрилат) в изододекане с оставшимся изододеканом и пигментом.

Смесь, содержащую Kraton, затем добавляют к предыдущей смеси при комнатной температуре и гомогенизируют.

Результаты

Тест на маслостойкость

Композицию наносят на подложку из искусственного кератинового материала (толщина влажной пленки 25 мкм).

Образец оставляют сохнуть в течение одного часа при 37°С при относительной влажности 38%.

После стадии сушки каплю оливкового масла помещают на пленку композиции и оставляют на 10 мин.

Масло затем протирают пять раз с использованием хлопковой ваты.

Изучают целостность пленки после протирки хлопковой ватой для оценки маслостойкости композиции по шкале в интервале от 1 до 3 (1: превосходная стойкость, 2: промежуточная стойкость и 3: плохая стойкость).

Тест на перенос

Композицию наносят на подложку из искусственного кератинового материала (толщина влажной пленки 25 мкм).

Образец оставляют сохнуть в течение одного часа при температуре 37°С при относительной влажности 38%.

После стадии сушки кусок липкой ленты прикладывают к пленке композиции и удаляют под углом 180°.

Изучают целостность пленки после удаления липкой ленты и оценивают устойчивость к переносу по шкале в интервале от 1 до 3 (1: отсутствие отслаивания, 2: частичное отслаивание, и 3: полное отслаивание).

Результаты

Результаты показывают, что композиция в соответствии с настоящим изобретением имеет стойкость композиции и маслостойкость, которые улучшены по сравнению со сравнительной композицией, не содержащей полимер Kraton.