×
25.08.2017
217.015.b556

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ ИЗ АНИЛИНА, 1,2-ДИОЛОВ И ССl ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения замещенных хинолинов указанной ниже формулы, где R = CH, R и R = H; R = CHСH, R = CHи R = H; R = CHСH, R = Н и R = CH; R = CHCHСH, R = CHCHи R = H; Х = Н, о-СН, м-СН, п-СН, о-СН, о-Cl, м-Cl, п-Cl, п-ОМе, о-ОН, из анилина, отличающийся тем, что замещенные анилины формулы XCHNH, где X - указанное выше, подвергают взаимодействию с 1,2-диолами (1,2-этиленгликолем, 1,2-пропандиолом или 1,2-бутандиолом) и CCl в присутствии катализатора, выбранного из ряда FeCl⋅6HO, FeCl, FeCl⋅4HO, Fe(CH), Fe(acac), Fe(OAc) и Fe(CO), при мольном соотношении [катализатор]:[анилин]:[CCl]:[1,2-диол] = 1:100:200:400, при 150°С в течение 8 ч. Технический результат: разработан способ получения производных хинолина, которые являются исходным сырьем для получения ингибиторов коррозии, красителей и лекарственных препаратов, из доступных исходных реагентов. 1 табл., 35 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения замещенных хинолинов.

Хинолин и его производные находят широкое применение в качестве синтонов при получении ингибиторов кислотной коррозии металлов, красителей и фармацевтических препаратов, проявляющих антималярийную, противосудорожную и антибактериальную активность [Larsen R.D., Corley E.G., King A.O., Carrol J.D., Davis P., Verhoeven T.R., Reider P.J., Labelle M., Gaunthier J.Y., Xiang Y.B., Zamboni R.J. // J. Org. Chem. 1996, 61, 3398-3405; Chen Y.-L., Fang K.-C, Sheu J.-Y., Hsu S.-L., Tzeng C-C. // J. Med. Chem. 2001, 44, 2374-2377; Roma G., Braccio M.D., Grossi G., Mattioli F., Ghia M. // Eur. J. Med. Chem. 2000, 35, 1021-1035; Dube D., Blouin M., Brideau C, Chan C.-C, Desmarais S., Ethier D., Falgueyret J.P., Friesen R.W., Girard M., Girard Y., Guay J., Riendeau D., Tgari P., Young R.N. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 1988, 8, 1255-1260; Maguire M.P., Sheets K.R., McVety K., Spada A.P., Zilberstein, A. // J. Med. Chem. 1994, 37, 2129-2137].

Известные методы синтеза замещенных хинолинов основаны на реакциях доступного анилина и его производных с различными органическими субстратами под действием металлокомплексных катализаторов.

Так, конденсация анилина с алифатическими альдегидами при 200°С под действием комплексов Ru и Rh приводит к замещенным хинолинам с выходами 60-80% [Джемилев У.М., Селимов Ф.А., Хуснутдинов Р.А., Фатыхов А.А., Халилов Л.М., Толстиков Г.А. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1991, 6, 1407-1413].

Недостатки метода

1. Необходимость использования дорогостоящих рутениевых и родиевых катализаторов.

2. Реакция протекает неселективно, наряду с хинолинами образуются побочные продукты: алкил- и диалкиланилины (20-40%).

3. Высокая температура - 200°С.

Эффективным катализатором синтеза хинолинов конденсацией анилинов с винилкетонами является фосфорно-молибденовая кислота. Реакция в присутствии H7PMo12O42 проходит в среде толуола при 80°С в течение 50 мин. Выходы хинолинов составляют 87-97% [Chaskar A., Padalkar V., Phatangare K., Langi В., Shah С. // Synt. Commun., 2010, 40(15), 2336-2340].

Недостатки метода

1. Необходимость применения труднодоступных и дорогостоящих реагентов – фосфорно-молибденовой кислоты и алкилвинилкетонов.

В работе осуществлен синтез [Cho C.S., Oh В.Н., Shim S.C. // J. Heterocyclic. Chem., 1999, 36(5), 1175-1178] алкил- и хлор-замещенные хинолинов реакцией соответствующих анилинов с 3-аминопропанолом-1, 1,3-диаминопропаном под действием рутенийсодержащего катализатора, активированного PPh3 в среде ацетона и диоксана при температуре 180°С.

Недостатки метода

1. Необходимость применения дорогостоящих рутениевого катализатора.

2. Низкий выход целевого продукта (20-61%).

В работах [Хуснутдинов Р.И., Байгузина А.Р., Аминов Р.И., Джемилев У.М. // Журн. орг. хим. 2012, 48(5), 693-696; Хуснутдинов Р.И., Байгузина А.Р., Аминов Р.И. // Изв. АН. Сер. хим. 2013, 1, 134-138] приведены примеры синтеза хинолинов взаимодействием замещенных анилинов с алифатическими спиртами (этанол, пропанол, бутанол) и CCl4 в присутствии никель- и железосодержащих металлокомплексных катализаторов.

Недостатки метода

1. Использование многоэтапной загрузки исходных реагентов.

Авторами предлагается новый способ получения замещенных хинолинов взаимодействием анилина с 1,2-диолами и CCl4 под действием железосодержащих катализаторов. Следует отметить, что согласно литературным данным каталитическая конденсация анилина и его производных с 1,2-диолами, катализируемая комплексами рутения и иридия, является одним из основных путей синтеза азотгетероциклов ряда индола [Tsuji Y., Huh K.Т., Watanabe Y.J. Org. Chem., 1987, 52, 1673-1680]. В настоящей работе реализовано новое направление реакции анилинов с 1,2-диолами, приводящее к образованию хинолинов.

Задачей предлагаемого изобретения является удешевление себестоимости конечного продукта за счет использования доступного и дешевого катализатора - FeCl3⋅6H2O.

Сущность способа заключается во взаимодействии анилина и его производных общей формулы XC6H4NH2, где X=Н, о-СН3, м-СН3, п-СН3, о-С2Н5, о-Cl, м-Cl, п-Cl, п-ОМе, о-ОН, с 1,2-диолами, а именно с 1,2-этиленгликолем, 1,2-пропандиолом и 1,2-бутандиолом, под действием следующих железосодержащих катализаторов: FeCl3⋅6H2O, FeCl3, FeCl2⋅4H2O, Fe(C5H5)2, Fe(acac)3, Fe(OAc)2 и Fe2(CO)9, лучшим из которых является FeCl3⋅6H2O. Продуктами конденсации аминов с 1,2-диолами являются замещенные хинолины, выходы которых составили 40-97%. Синтез проходит при 150°С в среде CCl4 в течение 8 ч при следующих мольных соотношениях катализатора и реагентов: [FeCl3⋅6Н2О]:[XC6H4NH2]:[CCl4]:[1,2-диол]=1:100:200:400.

Преимущества предлагаемого метода.

1. Доступность и дешевизна исходных реагентов - анилина и его производных, CCl4, 1,2-диолов и катализатора FeCl3⋅H2O - и удешевление себестоимости и упрощение технологии.

2. Высокая селективность реакции по хинолинам и отсутствие в реакционной массе побочных продуктов - N-алкиланилинов.

3. Отсутствие побочных продуктов облегчает выделение и очистку целевых замещенных хинолинов.

4. Высокий выход замещенных хинолинов (до 97%).

Предлагаемый способ поясняется примерами:

Общая методика синтеза замещенных хинолинов

В ампулу в токе аргона загружали железосодержащий катализатор (FeCl3⋅H2O, или FeCl3, или FeCl2,⋅4H2O, или Fe(C5H5)2, или Fe(acac)3, или Fe(OAc)2, или Fe2(CO)9), замещенный анилин (орто-метиланилин или мета-метиланилин, пара-метиланилин, орто-этиланилин, орто-хлоранилин, мета-хлоранилин, пара-хлоранилин, орто-гидроксианилин, пара-метоксианилин), CCl4 и 1,2-диол (1,2-этиленгликоль, или 1,2-пропандиол, или 1,2-бутандиол). Запаянную ампулу помещали в автоклав, автоклав герметично закрывали и нагревали при 150°С в течение 8 ч, затем автоклав охлаждали до ~20°С, ампулу вскрывали, реакционную массу нейтрализовали 10% водным раствором Na2CO3 (перемешивание на магнитной мешалке в течение 0.5-1 часа), органический слой экстрагировали хлористым метиленом и отфильтровывали. Растворители отгоняли, остаток перегоняли под вакуумом (Таблица 1).

Строение полученных хинолинов доказано методами ЯМР, масс-спектрометрии, а также сравнением с известными образцами и литературными данными.

ПРИМЕР 1. Получение 2-метилхинолина.

В ампулу в токе аргона загружали 6 мг (1 ммоль) FeCl3⋅6Н2О, 0.2 мл (100 ммоль) анилина, 0.42 мл (200 ммоль) CCl4 и 0,48 мл (400 ммоль) 1,2-этиленгликоля. Реакцию и обработку реакционной массы проводили соответственно общей методике.

ПРИМЕР 2-6. Аналогично ПРИМЕРУ 1.

ПРИМЕРЫ 9, 12, 15, 18, 21, 24, 27, 30, 33.

Аналогично ПРИМЕРУ 1, но вместо анилина использовали замещенные анилины (орто-метиланилин, мета-метиланилин, пара-метиланилин, орто-этиланилин, орто-хлоранилин, мета-хлоранилин, пара-хлоранилин, орто-гидроксианилин, пара-метоксианилин).

ПРИМЕР 7. Получение 2-этил-3-метил- и 2-этил-4-метилхинолинов.

Аналогично ПРИМЕРУ 1, но вместо 1,2-этиленгликоля использовали 1,2-пропандиол.

ПРИМЕРЫ 10, 13, 16, 19, 22, 25, 28, 31, 34.

Аналогично ПРИМЕРУ 7, но вместо анилина использовали замещенные анилины (орто-метиланилин, мета-метиланилин, пара-метиланилин, орто-этиланилин, орто-хлоранилин, мета-хлоранилин, пара-хлоранилин, орто-гидроксианилин, пара-метоксианилин).

2-Метил-8-хлорхинолин. Выход 57%. Т пл. 65-68°С. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 25.19 (СН3), 122.84 (С3), 125.45 (С6), 126.32 (С), 127.37 (С5), 128.80 (С7), 130.13 (С8), 137.89 (С4), 148.56 (С), 161.87 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 2.84 с (3Н, СН3), 7.38-7.50 м (1Н, С3,6Н), 7.82 д (1Н, С7Н, J 7.6 Гц), 8.00 д (1Н, С4Н, J 8.4 Гц), 8.03 д (1Н, С5Н, J 8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 177. 1 [М]+.

3-Метил-8-хлор-2-этилхинолин. Выход 70%. Т кип. 92-95°С/0.3 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 12.28 (СН2СН3), 18.92 (СН3), 29.74 (СН2СН3), 125.39 (С6), 129.15 (С5), 132.90 (С), 125.87 (С7), 128.52 (С3), 130.55 (С8), 135.69 (С4), 143.99 (С), 163.89 (С2). Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 1.39 т (3Н, СН3, J 7 Гц), 2.47 с (3Н, СН3), 3.00 к (2Н, СН2, J 7.6 Гц), 7.30 т (1Н, С6Н, J 7.6 Гц), 7.57 д (1Н, С7Н, J 7.6 Гц), 7.70 д (1Н, С5Н, J 7.2 Гц), 7.77 с (1Н, С4Н). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 203.95 [М]+ (100), 205 (63), 206 (38), 177 (25), 140(18), 115 (18), 63 (10).

4-Метил-2-этилхинолин Т кип. 97-99°С/2 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14.07 (СН2СН3), 18.67 (СН3), 32.22 (СН2), 121.54 (С3), 123.58 (С5), 125.41 (С6), 126.79 (С), 129.02 (С8), 129.40 (С7), 144.32 (С4), 147.70 (С), 163.68 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.41 т (3Н, СН3, J 6 Гц), 2.67 с (3Н, СН3), 2.98 к (2Н, СН2, J 5.2 Гц), 7.15 с (1Н, С3Н), 7.50 т (1Н, С6Н, J 8 Гц), 7.68 т (1Н, С7Н, J 8 Гц), 7.93 д (1Н, С5Н, J 8 Гц), 8.07 д (1Н, С8Н, J 8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 170.10 [М]+ (100), 171 (68), 172 (9), 168 (21), 143 (31), 115 (21), 63 (7).

4,8-Диметил-2-этилхинолин. Т кип. 85°С/0.25 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 13.72 (СН2СН3), 18.92 (СН3), 18.92 (СН3), 32.26 (СН2СН3), 122.38 (С3), 122.73 (С5), 125.05 (С6), 128.17 (С), 128.27 (С7), 128.52 (С8), 143.99 (С), 144.62 (С4), 164.41 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.44 т (3Н, СН3, J 8 Гц), 2.20 с (3Н, СН3), 2.64 с (3Н, СН3), 2.95-3.04 м (2Н, СН2СН3), 7.19 с (1Н, С3Н), 7.25-7.45 м (1Н, С6Н), 7.69 д (1Н, С7Н, J 7.2 Гц), 7.82 д (1Н, С5Н, J 8.8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 184.05 [М]+ (100), 185 (68), 157 (28), 128 (15), 115 (11), 90 (8) 77 (10), 63 (7), 51 (8).

4,7-Диметил-2-этилхинолин. Т кип. 75°С/0.35 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14.07 (СН2СН3), 18.59 (СН3), 21.67 (СН3), 32.20 (СН2СН3), 120.77 (С3), 126.10 (С), 126.17 (С5), 126.53 (С6), 127.40 (С8), 139.09 (С7), 147.93 (С), 163.61 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.41 м (3Н, СН3), 2.54 с (3Н, СН3), 2.62 с (3Н, СН3), 2.93-2.98 м (2Н, СН2), 7.06 с (1Н, С3Н), 7.31 д (1Н, С6Н, J 8 Гц), 7.45-7.56 м (1Н, С5Н), 7.85 с (1Н, С8Н). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 184.05 [М]+ (100), 185 (62), 157 (34), 127 (18), 115 (10), 77 (9), 63 (8).

4,6-Диметил-2-этилхинолин. Т кип. 85-86°С/0.17 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14.10 (СН2СН3), 18.77 (СН3), 21.76 (СН3), 31.76 (СН2СН3), 121.52 (С3), 122.67 (С5), 126.72 (С), 128.48 (С8), 131.44 (С7), 144.37 (С4), 145.53 (С), 162.53 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.20-1.50 м (3Н, СН3), 2.54 с (3Н, СН3), 2.65 с (3Н, СН3), 2.85-3.05 м (2Н, СН2), 7.13 с (1H, С3Н), 7.74 с (1Н, С5Н), 7.66 д (1H, С7Н, J 7.6 Гц), 7.99 д (1Н, С8Н, J 8 Гц).

4-Метил-2,8-диэтилхинолин. Т кип. 100-102°С/0.2 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 13.53 (СН2СН3), 15.24 (СН2СН3), 18.99 (СН3), 24.96 (СН2СН3), 32.17 (СН2СН3), 121.42 (С3), 125.07 (С5), 126.63 (С7), 127.22 (С), 127.25 (С6), 127.33 (С4), 143.16 (С8), 147.33 (С), 161.92 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.40-1.55 м (3Н, СН3), 1.40-1.50 м (3Н, СН3), 2.70 с (3Н, СН3), 3.01-3.06 м (2Н, СН2), 3.35-3.50 м (2Н, СН2), 7.17 с (1H, С3Н), 7.40-7.50 м (1Н, С6Н), 7.52 д (1H, С7Н, J 8 Гц), 7.85 д (1Н, С5Н, J 8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 198.05 [М]+ (100), 199 (64), 182 (16), 171 (28), 157 (6), 127 (7), 115 (10), 77 (10), 63 (7), 51 (5).

4-Метил-8-хлор-2-этилхинолин. Т кип. 92-94°С/0.3 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 12.72 (СН2СН3), 18.92 (СН3), 32.26 (СН2СН3), 121.54 (С3), 123.58 (С5), 125.41 (С6), 126.79 (С), 129.40 (С7), 132.02 (С8), 144.32 (С4), 144.62 (С), 164.41 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.41 т (3Н, СН3, J 7.6 Гц), 2.67 с (3Н, СН3), 2.98 к (2Н, СН2, J 7.6 Гц), 7.15 с (1H, С3Н). 7.36 т (1Н, С6Н, J 8 Гц), 7.50 д (1H, С7Н, J 7.6 Гц), 7.83 д (1H, С5Н, J 8.8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 203.95 [М]+ (100), 205 (84), 206 (38), 177 (23), 141 (20), 115 (16), 63 (9).

4-Метил-7-хлор-2-этилхинолин. Т кип. 95-96°С/0.25 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 13.77 (СН2СН3), 18.51 (СН3), 32.09 (СН2СН3), 121.72 (С3), 124.87 (С5), 125.21 (С6), 127.65 (С8), 127.88 (С), 133.74 (С7), 144.19 (С4), 148.19 (С), 164.80 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.28-1.39 м (3Н, СН3), 2.54 с (3Н, СН3), 2.80-3.05 м (2Н, СН2), 7.03 с (1Н, С3Н). 7.43 д (1Н, С5Н, J 7.6 Гц), 7.72 м (1Н, C6H), 7.99 с (1Н, С8Н). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 204 [М]+ (100), 205 (72), 207 (19), 177 (22), 154 (9), 115 (23), 84 (13), 75 (18), 63 (19), 51 (9).

4-Метил-6-хлор-2-этилхинолин. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 13.85 (СН2СН3), 18.54 (СН3), 32.09 (СН2), 122.28 (С3), 122.73 (С5), 125.05 (С6), 128.27 (С7), 129.02 (С8), 133.52 (С), 144.45 (С4), 144.95 (С), 163.94 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.25-1.50 м (3Н, СН3), 2.57 с (3Н, СН3), 2.70-3.05 м (2Н, СН2СН3), 7.11 с (1Н, С3Н), 7.69 д (1Н, С7Н, J 8 Гц), 7.82 с (1Н, С5Н), 8.07 д (1Н, С8Н, J 8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 203.95 [М]+ (100), 205 (56), 206 (29), 177 (30), 141 (13), 115 (14), 77 (14), 63 (24), 51 (9).

4-Метил-6-метокси-2-этилхинолин. Т кип. 97-98°С/0.3 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14.11 (СН2СН3), 20.76 (СН3), 31.45 (СН2), 55.82 (ОСН3), 121.56 (С3), 122.34 (С5), 126.35 (С), 128.23 (С7), 129.64 (С8), 129.83 (С6), 143.43 (С4), 145.88 (С), 162.98 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.20-1.35 м (3Н, СН3), 2.54 с (3Н, СН3), 2.85-3.05 м (2Н, СН2), 3.79 с (3Н, -ОСН3), 6.89 д (1Н, С7Н, J 8.4 Гц), 7.13 с (1Н, С3Н), 7.28 с (1Н, С5Н), 7.99 д (1Н, С8Н, J 8 Гц).

4-метил-8-гидрокси-2-этилхинолин. Т кип. 115-116°С/0.3 мм рт. ст. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 13.36 (СН2СН3), 18.75 (СН3), 31.29 (СН2СН3), 109.73 (С7), 112.94 (С5), 122.40 (С3), 126.93 (С), 127.32 (С6), 136.21 (С4), 137.62 (С), 152.05 (С8), 164.12 (С2). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 1.00-1.80 м (3Н, СН3), 2.50 с (3Н, СН3), 3.90-4.30 м (2Н, СН2СН3), 7.19 с (1H, С3Н), 7.25-7.45 м (1Н, С6Н), 7.69 д (1Н, С7Н, J 7.2 Гц), 7.82 д (1H, С5Н, J 8 Гц). Масс-спектр, m/z (Iотн. (%)): 187.10 [М]+ (100), 186 (30), 188 (26), 159 (27), 115 (28), 159 (27), 130 (22), 77 (25).

ПРИМЕР 8. Получение 2-пропил-3-этилхинолина.

Аналогично ПРИМЕРУ 1, но вместо 1,2-этиленгликоля использовали 1,2-бутандиол.

ПРИМЕРЫ 11, 14, 17, 20, 23, 26, 29, 32, 35.

Аналогично ПРИМЕРУ 8, но вместо анилина использовали замещенные анилины (орто-метиланилин, мета-метиланилин, пара-метиланилин, орто-этиланилин, орто-хлоранилин, мета-хлоранилин, пара-хлоранилин, орто-гидроксианилин, пара-метоксианилин).


СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ ИЗ АНИЛИНА, 1,2-ДИОЛОВ И ССl ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ ХИНОЛИНОВ ИЗ АНИЛИНА, 1,2-ДИОЛОВ И ССl ПОД ДЕЙСТВИЕМ ЖЕЛЕЗОСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИЗАТОРОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 251.
10.01.2013
№216.012.184a

Способ получения соединений двухвалентных лантанидов

Изобретение относится к способам получения новых соединений двухвалентных лантанидов Ln(II), более конкретно к способу получения соединений LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO. Способ получения соединений лантанидов LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO, где Ln=Sm или Ln=Yb, заключается в восстановлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471710
Дата охранного документа: 10.01.2013
27.03.2013
№216.012.310e

Способ получения 3-(о-,м-,п-метоксифенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, п-метоксифенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов, который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478096
Дата охранного документа: 27.03.2013
10.04.2013
№216.012.3310

Способ получения 1'-[2''-(метилтио)этил]-1'-[s-алкилкарботиоил]-(c-i)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения серосодержащих производных фуллеренов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478615
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3318

Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1): который заключается в том, что амино(тио)фенолы (о-аминофенол, n-аминофенол, n-аминотиофенол) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478623
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3319

Способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(ом-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 минсмеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478624
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331a

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478625
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1): который заключается в том, что 1,2-этандитиол, предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°С, подвергается взаимодействию с гидразидом общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478626
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331c

Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов общей формулы (1): , который заключается в том, что формальдегид предварительно перемешивают с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478627
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331e

Способ получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'н-циклопропа[1,9](с-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к способу получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'Н-циклопропа[1,9](С-I)[5,6]фуллеренов формулы (1), которые могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, комплексообразователей, а также новых материалов для...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478629
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3323

Способ получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-алканов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478634
Дата охранного документа: 10.04.2013
Показаны записи 1-10 из 253.
27.01.2014
№216.012.9aab

Средство для стимуляции роста волос

Изобретение относится к косметологии и представляет собой применение никотината гиалуроновой кислоты в качестве средства, стимулирующего рост волос. Изобретение обеспечивает расширение арсенала средств, стимулирующих рост волос. 4 пр., 1 табл.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505301
Дата охранного документа: 27.01.2014
20.02.2014
№216.012.a204

Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она (кемантана)

Изобретение относится к способу получения 1-гидроксиадамантан-4-она из адамантанона-2. При этом адамантанон-2 бромируют с помощью CBrCl под действием катализатора Мо(CO), активированного пиридином при мольном соотношении [Mo]:[Py]:[AdO]:[CBrCl]=1-10:200-1000:1000:1000-2500, при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507191
Дата охранного документа: 20.02.2014
10.04.2014
№216.012.b0cd

Способ получения энантиомерно обогащенных η-иминоацильных неоментилзамещенных комплексов с хиральным центром на zr"

Изобретение относится к способу получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η-иминоацильных комплексов CpCp'ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b), где R=Et (a), n-Bu (b). Способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002510976
Дата охранного документа: 10.04.2014
27.04.2014
№216.012.be2c

Способ получения замещенных хинолинов

Описывается усовершенствованный способ получения замещенных хинолинов общей формулы где Х=Н, о(m, p)СН, о-СН, р-ОСН, о(m, р)-Сl, 3,4-(Сl) R = Н, СН или СН, путём взаимодействия замещенных анилинов формулы ХСНNH, где Х имеет приведённые выше значения, со спиртом RСНСНOH, где R имеет...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002514424
Дата охранного документа: 27.04.2014
20.05.2014
№216.012.c437

Способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина

Описывается новый способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина (1), заключающийся во взаимодействии бензо[h]хинолина (2) с этиловым спиртом и четыреххлористым углеродом в присутствии медьсодержащего катализатора, выбранного из ряда Cu(acac), CuOAc, Cu(OAc), CHOCu·2HO, CHOCu, CuBr, CuBr, CuCl·2HO,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002515990
Дата охранного документа: 20.05.2014
10.06.2014
№216.012.cde7

Способ получения 3, 3'-[окса(тиа)алкан-альфа, омега-диил]-биc-1, 5, 3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения получения 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что окса(тиа)алкан-α,ω-диамин (3-оксапентан-1,5-диамин, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518482
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.06.2014
№216.012.cdea

Способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3,3′-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3′-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3′-(3,3′-диметоксибифенил-4,4′-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что ариламины [диаминодифенилметан,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518485
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.07.2014
№216.012.dd5b

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов, общей формулы
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522445
Дата охранного документа: 10.07.2014
10.07.2014
№216.012.dd5c

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов общей формулы заключающийся в том, что первичный алифатический амин RNH, где R имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с бис(N,N-диметиламино)метаном и (тио)мочевиной в присутствии катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522446
Дата охранного документа: 10.07.2014
27.09.2014
№216.012.f8b5

Способ селективного получения 3,3'-[бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу селективного получения 3,3'-[бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинанов формулы (1) , где R = 4-CH-CH-CH-4', 4-CH-O-CH-4', 4-HCOCH-CHOCH-4', который заключается в том, что дифенилендиамины (диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002529506
Дата охранного документа: 27.09.2014
+ добавить свой РИД