×
27.05.2015
216.013.4ecb

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N,N-ТРИ[(ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)СУЛЬФАНИЛ)МЕТИЛ]АМИНОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к способу получения N,N,N-три[(фенил(бензил)сульфанил)-метил]аминов (1), который заключается во взаимодействии фенил(бензил)тиолов общей формулы R-SH [R=указаны выше] с гексаметилентетрамином с участием катализатора кристаллогидрата азотнокислого самария, нанесенного на γ-AlO Sm(NO)*6HO/γ-AlO, взятыми в стехиометрическом соотношении тиол:гексаметилентетрамин 60:10, отличающемуся тем, что реакцию проводят в присутствии катализатора кристаллогидрата азотнокислого самария, нанесенного на γ-AlO, при содержании катализатора Sm(NO)*6HO/γ-AlO в реакционной массе 0.03-0.07 масс.% по отношению к гексаметилентетрамину в хлороформе в качестве растворителя при температуре 50-70°C и атмосферном давлении в течение 3-5 ч. Выход N,N,N-три[(фенил(бензил)сульфанил)-метил]аминов (1) составляет 91-99%.1 табл.,1 пр.
Основные результаты: Способ получения N,N,N-три[(фенил(бензил)сульфанил)метил]аминов общей формулы (1) где R=Ph, Bnвзаимодействием фенил(бензил)тиолов общей формулы R-SH [R = указаны выше] с гексаметилентетрамином, взятыми в стехиометрическом соотношении тиол:гексаметилентетрамин 60:10, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии катализатора кристаллогидрата азотнокислого самария, нанесенного на γ-AlO, при содержании катализатора Sm(NO)*6HO/γ-AlO в реакционной массе 0.03-0.07 масс.% по отношению к гексаметилентетрамину в хлороформе в качестве растворителя при температуре 50-70°C и атмосферном давлении в течение 3-5 ч.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N,N,N-три[(фенил(бензил)сульфанил)метил]аминов общей формулы (1):

где R=Ph, Bn

Соединения формулы (1) перспективны в качестве новых модифицированных средств защиты растений от корневых гнилей и средств, повышающих урожайность сельскохозяйственных культур (Н.Б. Трошина, Л.Г. Яруллина, О.Б. Сурина, И.В. Максимов // Цитология, Т. 48, 2006, №6, с.495-499).

Известен способ получения N,N,N-три[(фенил(бензил)сульфанил)метил]аминов (1) (I.E. Pollak, G.F. Grillot. The Thiomethylation of Ammonia. J. Org. Chem., 1967, V.32, №9, p.2891) взаимодействием фенил(бензил)тиолов с водными растворами формальдегида (37%) и аммиака в кипящем спирте в качестве растворителя

Существенным недостатком известного метода является проведение реакции с участием водных растворов газообразных формальдегида (t. кип = -19°C) и аммиака (t. кип = -33.34°C) в кипящем спирте. Газообразные формалин и аммиак являются лакриматорами, кроме того, при проведении реакции в кипящей среде изменяется концентрация исходных реагентов за счет улетучивания формалина и аммиака.

Известен способ получения N,N,N-три[(фенил(бензил)сульфанил)метил]аминов (1) (G. Dougherty, W.H. Taylor. Studies in Thiophenol Chemistry. I. A Condensation Reaction between Thiophenols and Condensed Aldehyde-Ammonias. JACS, 1933, V.55, p.4588) с выходами 95-97% взаимодействием фенил(бензил)тиолов с гексаметилентетрамином в кипящем 1,4-диоксане в качестве растворителя

Существенным недостатком известного метода является высокая пожароопасность процесса, связанная с необходимостью проведения реакции при высокой температуре (>100°C) в кипящем диоксане в течение 24 часов. Применение эфирного растворителя (1,4-диоксан), способного накапливать перекисные соединения, проведение реакции в кипящей среде затрудняют производство N,N,N-три[(фенил(бензил)сульфанил)метил]аминов в укрупненных масштабах.

Предлагается улучшенный способ получения N,N,N-три[(фенил(бензил)сульфанил)метил]аминов (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фенил(бензил)тиолов общей формулы R-SH, где R=C6H5, CH2C6H5, с гексаметилентетрамином с участием катализатора кристаллогидрата азотнокислого самария, нанесенного на γ-оксид алюминия, Sm(NO3)2*6H2O/γ-Al2O3, взятыми в стехиометрическом мольном соотношении тиол:гексаметилентетрамин 60:10 при содержании катализатора в реакционной массе Sm(NO3)2*6H2O/γ-Al2O3 0.03-0.07 мас.%, предпочтительно 0.05 мас.%, в расчете на гексаметилентетрамин в хлороформе в качестве растворителя при температуре 50-70°C, предпочтительно 60°C и атмосферном давлении в течение 3-5 ч. Выход N,N,N-три[(фенил(бензил)сульфанил)метил]аминов (1) составляет 91-99%. Реакция проходит по схеме

Целевые продукты (1) образуются только лишь с участием соответствующих фенил(бензил)тиолов и гексаметилентетрамина. В присутствии других тиолов (например, алкил-, гетарилтиолы) или других полиаминов (например, N,N,N,N-тетраметилэтандиамин, N,N,N,N-тетраметилпропандиамин) целевые продукты (1) не образуются. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания фенил(бензил)тиола по отношению к исходному гексаметилентетрамину не приводит к существенному повышению выхода целевого продукта (1).

Реакции проводили при температуре 50-70°C. При меньшей температуре (например, 25°C) снижается скорость реакции.

Отличия и преимущества предлагаемого способа от известного. В известном способе реакция проходит за 24 часа в пожароопасном эфирном растворителе (1,4-диоксан) при температуре >100°C с образованием N,N,N-три-[(фенил(бензил)сульфанил)метил]аминов (1) с выходами 95-97%. В предлагаемом способе применяется гетерогенный катализатор Sm(NO3)3*6H2)O/γ-Al2O3, который может быть использован многократно без регенерации. С участием гетерогенного катализатора выход целевых продуктов (1) составляет 91-99%, продолжительность реакции снижается до 3-5 ч, температура реакции до 60°C, в качестве растворителя применяется пожаробезопасный хлороформ.

Катализатор Sm(NO3)2*6H2O/γ-Al2O3 готовят в соответствии с известными общими принципами приготовления нанесенных катализаторов [Н.А. Пахомов. Научные основы приготовления катализаторов: введение в теорию и практику. Новосибирск: издательство СО РАН, 2011, с. 262] путем пропитки носителя γ-Al2O3 раствором нитрата самария с последующей сушкой при 120-130°C. Катализатор содержит 12.8 мас.% Sm(NO3)2*6H2O и 87.2 мас.% γ-Al2O3.

ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, помещают 0.66 г (60 ммолей) тиофенола, 0.14 г (10 ммоль) гексаметилентетрамина в 2 мл хлороформа, 0.007 г (0.05 масс.%) катализатора Sm(NO3)2*6H2O/γ-Al2O3, перемешивают 4 часа при температуре 60°C. Из реакционной массы выделяют N,N,N-три[(фенилсульфанил)метил]амин с выходом 95%.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.

Таблица 1
№ п/п Исходный тиол Содержание Sm(NO3)2*6H2O/γ-Al2O3, масс.% Температура реакции, °C Время реакции, час Выход (1), %
1 Тиофенол 0.05 60 4 95
2 «-« 0.03 60 4 91
3 «-« 0.07 60 4 99
4 «-« 0.05 50 4 94
5 «-« 0.05 70 4 98
6 «-« 0.05 60 5 97
7 «-« 0.05 60 3 93
8 Бензилтиол 0.05 60 4 96

Реакции проводили при температуре 50-70°C в хлороформе в качестве растворителя.

Спектральные характеристики N,N,N-три[(фенил(бензил)сульфанил)метил]аминов (1)
N,N,N-три[(фенилсульфанил)метил]амин Спектр ЯМР 1H δ, м.д.: 4.52 с (6H, H2'2′2″); 7.25-7.45 м (15H, Ar). Спектр ЯМР 13C δ, м.д.: 59.29 (C2'2′2″); 127.32 (C7); 127.57 (C6,8); 129.12 (C5,9); 131.27 (C4).
N,N,N-три[(бензилсульфанил)метил]амин Спектр ЯМР 1H δ, м.д.: 3.75 с (6H, H4,4′4″); 3.98 с (6H, H2'2′2″); 7.25-7.33 м (15H, Ar). Спектр ЯМР 13C δ, м.д.: 35.72 (C4,4′4″); 54.89 (C2'2′2″); 127.03 (C8); 128.56 (C7,9); 128.92 (C6,10); 138.49 (C5).

Способ получения N,N,N-три[(фенил(бензил)сульфанил)метил]аминов общей формулы (1) где R=Ph, Bnвзаимодействием фенил(бензил)тиолов общей формулы R-SH [R = указаны выше] с гексаметилентетрамином, взятыми в стехиометрическом соотношении тиол:гексаметилентетрамин 60:10, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии катализатора кристаллогидрата азотнокислого самария, нанесенного на γ-AlO, при содержании катализатора Sm(NO)*6HO/γ-AlO в реакционной массе 0.03-0.07 масс.% по отношению к гексаметилентетрамину в хлороформе в качестве растворителя при температуре 50-70°C и атмосферном давлении в течение 3-5 ч.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N,N-ТРИ[(ФЕНИЛ(БЕНЗИЛ)СУЛЬФАНИЛ)МЕТИЛ]АМИНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 260.
10.01.2013
№216.012.184a

Способ получения соединений двухвалентных лантанидов

Изобретение относится к способам получения новых соединений двухвалентных лантанидов Ln(II), более конкретно к способу получения соединений LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO. Способ получения соединений лантанидов LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO, где Ln=Sm или Ln=Yb, заключается в восстановлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471710
Дата охранного документа: 10.01.2013
27.03.2013
№216.012.310e

Способ получения 3-(о-,м-,п-метоксифенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, п-метоксифенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов, который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478096
Дата охранного документа: 27.03.2013
10.04.2013
№216.012.3256

Катализатор, способ его получения и способ трансалкилирования бензола диэтилбензолами с его использованием

Изобретение относится к катализаторам трансалкилирования. Описан катализатор трансалкилирования бензола диэтилбензолами в виде цилиндрических гранул правильной формы, включающий цеолит типа Y в кислотной Н-форме, который содержит 100 мас.% цеолита со степенью замещения ионов Na на H не менее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478429
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3310

Способ получения 1'-[2''-(метилтио)этил]-1'-[s-алкилкарботиоил]-(c-i)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения серосодержащих производных фуллеренов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478615
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3318

Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1): который заключается в том, что амино(тио)фенолы (о-аминофенол, n-аминофенол, n-аминотиофенол) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478623
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3319

Способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(ом-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 минсмеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478624
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331a

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478625
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1): который заключается в том, что 1,2-этандитиол, предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°С, подвергается взаимодействию с гидразидом общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478626
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331c

Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов общей формулы (1): , который заключается в том, что формальдегид предварительно перемешивают с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478627
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331e

Способ получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'н-циклопропа[1,9](с-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к способу получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'Н-циклопропа[1,9](С-I)[5,6]фуллеренов формулы (1), которые могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, комплексообразователей, а также новых материалов для...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478629
Дата охранного документа: 10.04.2013
Показаны записи 1-10 из 266.
10.04.2013
№216.012.3256

Катализатор, способ его получения и способ трансалкилирования бензола диэтилбензолами с его использованием

Изобретение относится к катализаторам трансалкилирования. Описан катализатор трансалкилирования бензола диэтилбензолами в виде цилиндрических гранул правильной формы, включающий цеолит типа Y в кислотной Н-форме, который содержит 100 мас.% цеолита со степенью замещения ионов Na на H не менее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478429
Дата охранного документа: 10.04.2013
27.01.2014
№216.012.9aab

Средство для стимуляции роста волос

Изобретение относится к косметологии и представляет собой применение никотината гиалуроновой кислоты в качестве средства, стимулирующего рост волос. Изобретение обеспечивает расширение арсенала средств, стимулирующих рост волос. 4 пр., 1 табл.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505301
Дата охранного документа: 27.01.2014
20.02.2014
№216.012.a204

Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она (кемантана)

Изобретение относится к способу получения 1-гидроксиадамантан-4-она из адамантанона-2. При этом адамантанон-2 бромируют с помощью CBrCl под действием катализатора Мо(CO), активированного пиридином при мольном соотношении [Mo]:[Py]:[AdO]:[CBrCl]=1-10:200-1000:1000:1000-2500, при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507191
Дата охранного документа: 20.02.2014
10.04.2014
№216.012.b0cd

Способ получения энантиомерно обогащенных η-иминоацильных неоментилзамещенных комплексов с хиральным центром на zr"

Изобретение относится к способу получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η-иминоацильных комплексов CpCp'ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b), где R=Et (a), n-Bu (b). Способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002510976
Дата охранного документа: 10.04.2014
27.04.2014
№216.012.be2c

Способ получения замещенных хинолинов

Описывается усовершенствованный способ получения замещенных хинолинов общей формулы где Х=Н, о(m, p)СН, о-СН, р-ОСН, о(m, р)-Сl, 3,4-(Сl) R = Н, СН или СН, путём взаимодействия замещенных анилинов формулы ХСНNH, где Х имеет приведённые выше значения, со спиртом RСНСНOH, где R имеет...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002514424
Дата охранного документа: 27.04.2014
20.05.2014
№216.012.c437

Способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина

Описывается новый способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина (1), заключающийся во взаимодействии бензо[h]хинолина (2) с этиловым спиртом и четыреххлористым углеродом в присутствии медьсодержащего катализатора, выбранного из ряда Cu(acac), CuOAc, Cu(OAc), CHOCu·2HO, CHOCu, CuBr, CuBr, CuCl·2HO,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002515990
Дата охранного документа: 20.05.2014
10.06.2014
№216.012.cde7

Способ получения 3, 3'-[окса(тиа)алкан-альфа, омега-диил]-биc-1, 5, 3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения получения 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что окса(тиа)алкан-α,ω-диамин (3-оксапентан-1,5-диамин, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518482
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.06.2014
№216.012.cdea

Способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3,3′-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3′-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3′-(3,3′-диметоксибифенил-4,4′-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что ариламины [диаминодифенилметан,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518485
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.07.2014
№216.012.dd5b

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов, общей формулы
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522445
Дата охранного документа: 10.07.2014
10.07.2014
№216.012.dd5c

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов общей формулы заключающийся в том, что первичный алифатический амин RNH, где R имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с бис(N,N-диметиламино)метаном и (тио)мочевиной в присутствии катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522446
Дата охранного документа: 10.07.2014
+ добавить свой РИД