27.11.2014
216.013.09b1

Поли-n,n-диаллилвалин

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к ионогенным водорастворимым полиэлектролитам диаллильной природы, в частности к поли-N,N-диаллилвалину указанной ниже формулы, где n=100-112. Предлагаемый полимер обладает высокими комплексообразующими свойствами, регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом и может быть использован в качестве флокулянта, коагулянта, структуратора почв, а также пролонгатора лекарственных средств. 2 табл., 1 ил., 3 пр.
Основные результаты: Поли-N,N-диаллилвалин формулы ,где n=100-112, в качестве полиэлектролита диаллильной природы.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к ионогенным водорастворимым полиэлектролитам диаллильной природы.

Известны полимерные системы производных диаллиламина и четвертичных аммониевых оснований диаллильной природы, полученные на основе хлористого аллила и производных диаллиламина [1-3], на основе которых были получены полиэлектролиты с невысокими значениями молекулярных масс.

В качестве наиболее близкого аналога приняты полимеры на основе замещенных диаллиламинов [4], недостатками которых являются длительность проведения реакции в атмосфере азота при 80-130°C в течение 16 часов, а также их низкие значения молекулярных масс. Отмечено, что способны полимеризоваться лишь те замещенные диаллиламины, у которых электронно-акцепторные группы (CO, CN, SO2) заместителей непосредственно связаны с атомом азота. При удалении этих групп от атома азота на один или два углеродных атома N-замещенные диаллиламины не полимеризуются.

Задачей изобретения является получение полиэлектролита диаллильной природы с высокой молекулярной массой, обладающего высокими комплексообразующими свойствами.

Поставленная задача решается получением нового полимера реакцией радикальной полимеризации N,N-диаллилвалин (ДААВК) формулы:

где n=100-112, имеющий элементный состав:

Таблица 1
мономер формула Элементный анализ
Теоретический состав, % Практический состав, %
C, % H, % N, % C, % H, % N, %
пДААВК (C11H19NO2)п 67.071 10.529 7.539 66.61 9.89 7.06

Структура синтезированного полимера-N,N-диаллилвалина подтверждена ИК-спектроскопией и изображена на фиг.

Способ получения заключается в том, что в водном растворе проводят реакцию радикальной полимеризации N,N-диаллилвалина (Mr=21315-25560) в присутствии радикального инициатора персульфат аммония (ПСА) при температуре 60-80°C и синтез проводят при данной температуре в течение 5-8 часов, что приводит к получению поли- N,N-диаллилвалина (пДААВК). После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Получаемые хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса.

Пример 1. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 1.37 г (1 моль) N,N-диаллилвалина, 10 мл бидистиллированной воды и 5.0·10-3 моль/л (0.00114 г) персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 80°C в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллилвалина в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллилвалина - полимер светло-желтого цвета с разложением при 210±2°C. Выход полимера 65%, ηприв=0.15 дл/г (0.5 N растворе NaCl), n=100 (Mr=24100).

Пример 2. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 4.22 г (2 моль) N,N-диаллилвалина, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0·10-2 моль/л (0.00228 г) персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 60°C в течение 5 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллилвалин в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллилвалин - полимер светло-желтого цвета с разложением при 210±2°C. Выход полимера 70%, ηприв=0.19 дл/г (0.5 N растворе NaCl), 102(Mr=24582)

Пример 3. В одногорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником, помещают 4.22 г (2 моль) N,N-диаллилвалина, 10 мл бидистиллированной воды и 1.0·10-2 моль/л (0.00228 г) персульфата аммония (ПСА). Реакционную смесь нагревали при температуре 80°C в течение 8 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. Поли-N,N-диаллилвалин в виде хлопьев выпадает в осадок. Хлопья отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. Поли-N,N-диаллилвалин - полимер светло-желтого цвета с разложением при 210±2°C. Выход полимера 70%, ηприв=0.25 дл/г (0.5 N растворе NaCl), n=106 (Mr=255660).

Комплексообразующие свойства поли-N,N-диаллилвалина (пДААВК) [ηприв.=0.25 дл/г] были исследованы фотоколометрическим способом на катионы (Fe+3), меди (Cu+2), кобальта (Co+2). Значения концентрации ионов металлов в образующихся комплексах при добавлении 0,1%-ного водного раствора гомополимера пДАКК в растворы солей металлов, при pH=5,5, t=25°C, а также рабочие значения λ приведены в таблице 2.

Значение концентрации ионов металлов в комплексе

Таблица 2
Катион металла, Men+ λ, нм Концентрация ионов металлов в комплексе, мг-ион/л
Fe+3 625 1,78×10-5
Cu+2 625 1,15×10-5
Co+2 490 1,28×10-5

Технический результат изобретения заключается в получении полиэлектролитов с высокой молекулярной массой и в расширении ассортимента полимеров диаллильной природы. Предлагаемый полиэлектролит обладает высокими комплексообразующими свойствами, в молекуле которых содержатся как отрицательно заряженные, так и положительно заряженные функциональные группы, с регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом, который может быть использован в качестве флокулянтов, коагулянтов, структураторов почв, пролонгаторов лекарственных средств.

1. Hoover M.F. Cationic Quarternery Polyelectrolytes - A Literature Review // J. Macromol. Sci.-Chem., 1970. A4(6). PP. 1293-1300.

2. Lancaster L.E., Bassei L., Panzer H.P. The Structure of Poly(Diallyl dimethylammonium) Chloride by 13C-NMR spectroscopy // J. Polym. Sci. 1976. V.14. P.549-554.

3. Johns S.R., Willing R.L., Middleton S., Ong A.K. Cyclopoplymerization. VII. The 13C-NMR Spectra of Cyclopolymers obtained from N,N-Diallylamines // J. Macromol. Sci.-Chem., A, 1976. V.10. №5. PP.875-891.

4. Мацоян С.Г., Погосян Г.М., Джагамян A.O., Мушегян А.А. Исследование в области циклической полимеризации и сополимеризации. 13. Изучение циклической полимеризации N-замещенных диаллиламинов.// Высокомолекул. соединения. 1963. Т.5. №6. СC.854-860.

Поли-N,N-диаллилвалин формулы ,где n=100-112, в качестве полиэлектролита диаллильной природы.
Поли-n,n-диаллилвалин
Источник поступления информации: Роспатент

Всего документов: 74
Всего документов: 86

Похожие РИД в системе

Защитите авторские права с едрид