×
27.09.2014
216.012.f8b8

СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 3,3'-[БИС(1,4-ФЕНИЛЕН)]БИС-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов формулы (1): который заключается в том, что дифенилендиамин (диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид) подвергают взаимодействию с N-mpem-бутил-1,3,5-дитиазинаном в присутствии катализатора Sm(NO)·6HO в атмосфере аргона при мольном соотношении дифенилендиамин : N-трет-бутил-1,3,5-дитиазинан : Sm(NO)·6HO = 1 : 2 :(0.03-0.07) при температуре ~20°С в системе растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемные) в течение 2.5-3.5 ч. Технический результат: разработан способ получения новых соединений, которые могут найти применение в качестве антимикробных и антигрибковых агентов, селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов, специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах. 1 табл., 1 пр.
Основные результаты: Способ получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов общей формулы (1): отличающийся тем, что дифенилендиамин (диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид) подвергают взаимодействию с N-mpem-бутил-1,3,5-дитиазинаном в присутствии катализатора Sm(NO)·6HO в атмосфере аргона при мольном соотношении дифенилендиамин : N-трет-бутил-1,3,5-дитиазинан : Sm(NO)·6HO = 1 : 2 :(0,03-0,07) при температуре ~20°С в системе растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемные) в течение 2,5-3,5 ч.
Реферат Свернуть Развернуть

Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу селективного получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов общей формулы (I):

N,S-Содержащие гетероциклы известны как антимикробные и антигрибковые агенты (Hussein M.A., Hashem M. Synthesis of New 3-Substituted-5-(2-hydroxyethyl)-3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazine-2-thione Derivatives with Potential Antimicrobial Activity. Archiv der Pharmazie, 2008, 6, 370-376; Abould-Fadl Т., Hussein A.M., El-Shorbagi A., Khallil A.R. New 2H-tetrahydro-l,3,5-thiadiazine-2-thiones incorporating glycine and glycinamide as potential antifugal agents. Archiv der Pharmazie, 2002, 335, 438-442). Они находят применение в качестве селективных сорбентов и экстрагентов драгоценных металлов (Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler. F.P. 1,341,792/1963 (Chem. Abs., 1964, 60, 5528d); Г.Р.Анпилогова, H.C.Ахмадиев, Г.Р.Хабибуллина, В.Р.Ахметова. Сорбционные свойства комплексообразующего сорбента бис-1,3,5-дитиазинан-5-ил-этана по отношению к палладию(П), серебру(1) и ртути(П). ЖПХ, 2011, 84, №5, 756), а также специальных реагентов для подавления жизнедеятельности бактерий в различных технических средах (Джемилев У.M., Алеев Р.С., Дальнова Ю.С., Кунакова Р.В., Хафизова С.Р. Средство для подавления роста сульфатвосстанавливающих бактерий. Патент РФ № 2206726, 2003).

Известен способ (В.Р.Ахметова, Е.Б.Рахимова, Р.А.Вагапов, Р.В.Кунакова, У.М.Джемилев. Циклотиометилирование алифатических полиаминов с помощью CH2O и H2S. ЖОрХ., 2008, №4, 504-509) получения бис-1,3,5-дитиазинанов (2) взаимодействием полиаминов с насыщенным сероводородом водным раствором формальдегида, взятых в мольном соотношении полиамин: формальдегид: сероводород, равном 1:6:4, при температуре 20°С.

Известным способом не могут быть получены 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинаны общей формулы (1).

Известен способ (Murzakova N.N., Rakhimova E.B., Vasilieva I.V., Prokofyev K.I., Ibragimov A.G., Dzhemilev U.M. A new method for the synthesis of N-substituted 1,3,5-dithiazinanes via the catalytic recyclization of 1,3,5-trithiane with aryl(benzyl) hydrazines and aryl amines. Tetrahedron Letters, 2011, Vol.52, No.32, P.4090-4092) получения N-арил-1,3,5-дитиазинанов (3) взаимодействием ароматических аминов с 1,3,5-тритианом под действием хлорида железа (III).

Известным способом не могут быть получены 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинаны общей формулы (1).

Известен способ (Ахметова В.Р., Ниатшина З.Т. и др. Синтез, кристаллическая структура и взаимные превращения новых N-арил-1,3,5-дитиазинанов, 1,3,5-тиадиазинанов и 1,5-дитиа-3,7-диазациклооктанов. Изв. АН Сер. хим., 2010, 5, 980-987) получения N-арил-1,3,5-дитиазинанов (3) взаимодействием анилинов с N-трет-бутил-1,3,5-дитиазинаном в кипящем хлороформе за 24 ч.

Известным способом не могут быть получены 3,3-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинаны общей формулы (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения о селективном получении 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов общей формулы (1).

Предлагается новый способ получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов общей формулы (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии дифенилендиамина общей формулы Н2Т-С6Н4-R-С6Н4-NH2, где R=CH2, О (диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид) с N-mpem-бутил-1,3,5 -дитиазинаном в среде аргона в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O при мольном соотношении дифенилендиамин : N-трет-бутил-1,3,5-дитиазинан : Sm(NO3)3·6H2O=1:2:(0.03-0.07), предпочтительно 1:2:0.05, при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении в системе растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемные) в течение 2.5-3.5 ч. Выход 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис1,3,5-дитиазинанов (1) составляет 50-58%. Реакция протекает по схеме:

3,3'-[Бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинаны общей формулы (1) образуются только лишь с участием дифенилендиамина и N-трет-бутил-1,3,5-дитиазинана под действием катализатора Sm(NO3)3·6H2O. В присутствии других диаминов (например, алкандиаминов) целевые продукты (1) не образуются.

Проведение реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O больше 7 мол. % по отношению к дифенилендиамину не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора Sm(NO3)3·6H2O менее 3 мол. % снижает выход (1), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при комнатной температуре ~20°С. При более высокой температуре (например, 60°С) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции. Опыты проводили в системе растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемные), т.к. в них хорошо растворяются исходные реагенты.

Существенные отличия предлагаемого способа.

В известном способе реакция идет в кипящем растворителе при температуре 60-70°С в течение 24 ч. Известный способ не позволяет получать индивидуальные 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинаны общей формулы (1).

В предлагаемом способе реакция идет с участием в качестве исходных реагентов N-трет-бутил-1,3,5-дитиазинана и дифенилендиамина (диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид) под действием катализатора Sm(NO3)3·6H2O при температуре 20°С. В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинаны общей формулы (1), синтез которых в литературе не описан.

Способ поясняется следующими примерами:

ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 0.198 г (1 ммоль) диаминодифенилметана в 5 мл этанола, 0.022 г (0.05 ммолей) Sm(NO3)3·6H2O, затем прикапывают 0.354 г (2 ммоль) N-трет-бутил-1,3,5-дитиазинана в 5 мл хлороформа. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре (~20°С) в течение 3 ч, добавляют 2 мл дистиллированной воды и экстрагируют хлороформом. Хлороформную фракцию хроматографируют на колонке с SiO2 и выделяют 3,3'-[метилен-бис-(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинан с выходом 54%. Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1.

Таблица 1
№№ п/п Исходный дифенилендиамин Соотношение дифенилендиамин : N-mpem-бутил-1,3,5-дитиазинан: Sm(NO3)3·6H2O ммоль Время реакции, час Выход (1), %
1 диаминодифенилметан 10:20:0.5 3 54
4 - «- 10:20:0.7 3 58
5 - «- 10:20:0.3 3 50
6 - «- 10:20:0.5 3.5 56
7 - «- 10:20:0.5 2.5 51
8 диаминодифенилоксид 10:20:0.5 3 55

Все опыты проводили в системе растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемные) при комнатной температуре (~20°С).

Спектральные характеристики 3,3[метилен-бис-(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинана (Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами 12. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Спектры ЯМР (1Н, 13С) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCl3. Масс-спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker.):

Rf 0.80 (Sorbfil, бензол-этанол, 9:1). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 3.37 (4Н, уш. с, Н-6, Н-6'); 3.85 (2Н, уш. с, Н-13); 4.58 (8Н, уш. с, Н-2, Н-2', Н-4, Н-4'); 6.87 (4Н, д, J=8.8 Гц, Н-8, Н-12, Н-8', Н-12'); 7.14 (4Н, д, J= 8.8 Гц, Н-9, Н-11, Н-9', Н-1 Г). Спектр ЯМР 13С, δ, м.д.: 33.8 (С-6, С-6'); 40.1 (С-13); 55.7 (С-2, С-2', С-4, С-4'); 116.1 (С-8, С-8', С-12, С-12'); 129.6 (С-9, С-9', С-11, С-11'); 133.1 (С-10, С-10'); 144.0 (С-7, С-7'). MALDI ТОГ, т/z 405.219 [M-H]+(C19H21N2S4).

Спектральные характеристики 3,3[окси-бис-(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинана (Контроль реакции осуществляли методом ТСХ на пластинах Silufol W-254, проявляли парами 12. Для колоночной хроматографии использовали силикагель КСК (100-200 мкм). Спектры ЯМР (1Н, 13С) сняты на спектрометре Bruker Avance 400 (100.62 МГц для 13С и 400.13 МГц для 1Н) по стандартным методикам фирмы Bruker, внутренний стандарт Me4Si, растворитель - CDCb. Масс-спектры получены на приборе MALDI TOF/TOF AUTOFLEX III фирмы Bruker):

Rf 0.85 (Sorbfil, бензол-этанол, 9:1). Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3), δ, м.д. (J, Гц): 3.56 (4Н, уш. с, Н-6, Н-6э); 4.75 (8Н, уш. с, Н-2, Н-2', Н-4, Н-4'); 6.89 (4Н, д, J= 9.2 Гц, Н-8, Н-12, Н-8', Н-12'); 6.96 (4Н, д, J= 8.8 Гц, Н-9, Н-11, Н-9', Н-11'). Спектр ЯМР 13С, δ, м. д.: 32.9 (С-6, С-6'); 55.9 (С-2, С-2', С-4, С-4'); 117.7 (С-8, С-8', С-12, С-12'); 119.5 (С-9 С-9', С-11, С-11'); 141.8 (С-7, С-7'); 151.3 (С-10, С-10'). MALDI TOF, m/z 407.164 [M-H]+(C18H19N2OS4).

Способ получения 3,3'-[бис(1,4-фенилен)]бис-1,3,5-дитиазинанов общей формулы (1): отличающийся тем, что дифенилендиамин (диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид) подвергают взаимодействию с N-mpem-бутил-1,3,5-дитиазинаном в присутствии катализатора Sm(NO)·6HO в атмосфере аргона при мольном соотношении дифенилендиамин : N-трет-бутил-1,3,5-дитиазинан : Sm(NO)·6HO = 1 : 2 :(0,03-0,07) при температуре ~20°С в системе растворителей этанол-хлороформ (1:1, объемные) в течение 2,5-3,5 ч.
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 3,3'-[БИС(1,4-ФЕНИЛЕН)]БИС-1,3,5-ДИТИАЗИНАНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 239.
10.01.2013
№216.012.184a

Способ получения соединений двухвалентных лантанидов

Изобретение относится к способам получения новых соединений двухвалентных лантанидов Ln(II), более конкретно к способу получения соединений LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO. Способ получения соединений лантанидов LnCl·0.5HO·(0.04-0.07)Bu AlO, где Ln=Sm или Ln=Yb, заключается в восстановлении...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002471710
Дата охранного документа: 10.01.2013
27.03.2013
№216.012.310e

Способ получения 3-(о-,м-,п-метоксифенил)-тетрагидро-2н-1,5,3-диоксазепинов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(о-, м-, п-метоксифенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов, который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478096
Дата охранного документа: 27.03.2013
10.04.2013
№216.012.3310

Способ получения 1'-[2''-(метилтио)этил]-1'-[s-алкилкарботиоил]-(c-i)[5,6]фуллеро[2',3':1,9]циклопропанов

Изобретение относится к области органического синтеза, а именно к способу получения серосодержащих производных фуллеренов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478615
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3318

Способ получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (1,5,3-дитиазепинан-3-ил)(тио)фенолов общей формулы (1): который заключается в том, что амино(тио)фенолы (о-аминофенол, n-аминофенол, n-аминотиофенол) подвергают взаимодействию с 1,3,6-оксадитиапинаном в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478623
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3319

Способ получения 3-(о-, м-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(ом-, п-нитрофенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 минсмеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478624
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331a

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 3-(м-,п-метилфенил)-1,5,3-дитиазепанов общей формулы (1): который заключается в том, что к предварительно полученной при 20°С в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандитиолом добавляют катализатор...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478625
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331b

Способ получения n-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения N-1,5,3-дитиазепан-3-ил)амидов общей формулы (1): который заключается в том, что 1,2-этандитиол, предварительно смешанный с водным раствором формальдегида при 20°С, подвергается взаимодействию с гидразидом общей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478626
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331c

Способ получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 2- и 4-(1,5,3-дитиазоцинан-3-ил)фенолов общей формулы (1): , который заключается в том, что формальдегид предварительно перемешивают с 1,3-пропандитиолом при комнатной (~20°С) температуре в течение 30 мин с последующим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478627
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.331e

Способ получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'н-циклопропа[1,9](с-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к способу получения 3'-метил-3'-фурил- или 3'-метил-3'-тиенил-3'Н-циклопропа[1,9](С-I)[5,6]фуллеренов формулы (1), которые могут найти применение в качестве эффективных нанокомпонентных присадок к индустриальным маслам, комплексообразователей, а также новых материалов для...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478629
Дата охранного документа: 10.04.2013
10.04.2013
№216.012.3323

Способ получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)алканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения α,ω-бис-(1,5,3-дитиазепинан-3-ил)-алканов общей формулы (1):
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002478634
Дата охранного документа: 10.04.2013
Показаны записи 1-10 из 99.
27.01.2014
№216.012.9aab

Средство для стимуляции роста волос

Изобретение относится к косметологии и представляет собой применение никотината гиалуроновой кислоты в качестве средства, стимулирующего рост волос. Изобретение обеспечивает расширение арсенала средств, стимулирующих рост волос. 4 пр., 1 табл.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002505301
Дата охранного документа: 27.01.2014
20.02.2014
№216.012.a204

Способ получения 1-гидроксиадамантан-4-она (кемантана)

Изобретение относится к способу получения 1-гидроксиадамантан-4-она из адамантанона-2. При этом адамантанон-2 бромируют с помощью CBrCl под действием катализатора Мо(CO), активированного пиридином при мольном соотношении [Mo]:[Py]:[AdO]:[CBrCl]=1-10:200-1000:1000:1000-2500, при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002507191
Дата охранного документа: 20.02.2014
10.04.2014
№216.012.b0cd

Способ получения энантиомерно обогащенных η-иминоацильных неоментилзамещенных комплексов с хиральным центром на zr"

Изобретение относится к способу получения циклопентадиенил-1-неоментил-4,5,6,7-тетрагидроинденилцирконий хлор η-иминоацильных комплексов CpCp'ZrC(R)=N(Cy)(Cl) (R=Et, Bu) общей формулы (1a, b), где R=Et (a), n-Bu (b). Способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002510976
Дата охранного документа: 10.04.2014
27.04.2014
№216.012.be2c

Способ получения замещенных хинолинов

Описывается усовершенствованный способ получения замещенных хинолинов общей формулы где Х=Н, о(m, p)СН, о-СН, р-ОСН, о(m, р)-Сl, 3,4-(Сl) R = Н, СН или СН, путём взаимодействия замещенных анилинов формулы ХСНNH, где Х имеет приведённые выше значения, со спиртом RСНСНOH, где R имеет...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002514424
Дата охранного документа: 27.04.2014
20.05.2014
№216.012.c437

Способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина

Описывается новый способ получения 2-ацетилбензо[h]хинолина (1), заключающийся во взаимодействии бензо[h]хинолина (2) с этиловым спиртом и четыреххлористым углеродом в присутствии медьсодержащего катализатора, выбранного из ряда Cu(acac), CuOAc, Cu(OAc), CHOCu·2HO, CHOCu, CuBr, CuBr, CuCl·2HO,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002515990
Дата охранного документа: 20.05.2014
10.06.2014
№216.012.cde7

Способ получения 3, 3'-[окса(тиа)алкан-альфа, омега-диил]-биc-1, 5, 3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения получения 3,3′-[окса(тиа)алкан-α,ω-диил]-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что окса(тиа)алкан-α,ω-диамин (3-оксапентан-1,5-диамин, 3,6-диоксаоктан-1,8-диамин,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518482
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.06.2014
№216.012.cdea

Способ селективного получения 3,3'-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3'-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3'-(3,3'-диметоксибифенил-4,4'-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения 3,3′-[метиленбис(1,4-фенилен)]-, 3,3′-[оксибис(1,4-фенилен)]- и 3,3′-(3,3′-диметоксибифенил-4,4′-диил)-бис-1,5,3-дитиазепинанов общей формулы (1): который заключается в том, что ариламины [диаминодифенилметан,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518485
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.07.2014
№216.012.dd5b

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов, общей формулы
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522445
Дата охранного документа: 10.07.2014
10.07.2014
№216.012.dd5c

Способ получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2-(ти)онов

Описывается новый способ селективного получения 5-алкил-1,3,5-триазинан-2(ти)онов общей формулы заключающийся в том, что первичный алифатический амин RNH, где R имеет указанные выше значения, подвергают взаимодействию с бис(N,N-диметиламино)метаном и (тио)мочевиной в присутствии катализатора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002522446
Дата охранного документа: 10.07.2014
27.09.2014
№216.012.f8b5

Способ селективного получения 3,3'-[бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинанов

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу селективного получения 3,3'-[бис-(1,4-фенилен)]бис-1,5,3-дитиазепинанов формулы (1) , где R = 4-CH-CH-CH-4', 4-CH-O-CH-4', 4-HCOCH-CHOCH-4', который заключается в том, что дифенилендиамины (диаминодифенилметан, диаминодифенилоксид,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002529506
Дата охранного документа: 27.09.2014
+ добавить свой РИД