×
10.05.2014
216.012.c292

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИЯДЕРНЫХ 3,4,5-ТРИАРИЛ-1,2-ДИФОСФАЦИКЛОПЕНТАДИЕНИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ МАРГАНЦА

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, а именно к способу получения биядерных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидных комплексов марганца общей формулы где Ar=CH, -F-CH, -Cl-CH. Способ включает взаимодействие димера тетракарбонилбромида марганца [MnBr(CO)] с 1-триметилстаннил-3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопента-2,4-диеном при их молярном соотношении 1:2 в абсолютном тетрагидрофуране в течение 30 минут при комнатной температуре. Изобретение позволяет увеличить выход продукта, сократить временные и энергетические затраты. 3 пр.
Основные результаты: 1. Способ получения биядерных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидных комплексов марганца общей формулы гдеAr=CH, -F-CH, -Cl-CH,включающий взаимодействие карбонильного комплекса марганца с 1-триметилстаннил-3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопента-2,4-диеном в абсолютном тетрагидрофуране, отличающийся тем, что в качестве карбонильного комплекса марганца используют димер тетракарбонилбромида марганца - [Mn(CO)Br] при их молярном соотношении 1:2 в течение 30 минут при комнатной температуре.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к химии элементоорганических соединений, конкретно к способу получения биядерных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидных комплексов марганца [бис-(3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенил)-бис-(марганецтетракарбонил)] общей формулы

где

Ar=C6H5, пара-F-C6H4, пара-Cl-C6H4,

известных как молекулярные магнетики [Krupskaya Y. et al. Electron spin coherence in antiferromagnetically coupled binuclear Mn complexes / Phys. Rev. B, 2011, V.84, №9, Р. 092402-1-092402-4].

Явление молекулярного магнетизма, открытое в середине 80-х годов прошлого века, трансформировалось к сегодняшнему дню в одну из наиболее динамично развивающихся областей современной науки, сформировавшейся на стыке координационной химии и физики и направленной на дизайн новых материалов с практически полезными магнитными свойствами. За последнее десятилетие в области развития компьютерных технологий был совершен огромный скачок, который позволил на порядки увеличить объемы хранящихся данных, скорость их передачи, а также приблизиться к созданию квантового компьютера. Это стало возможным благодаря развитию спинтроники (магнитоэлектроники), в частности благодаря применению новых материалов, созданных на основе металлоорганических координационных соединений (полиядерные комплексы и кластеры), проявляющих магнитные свойства, - молекулярных магнетиков [Kahn О. Molecular Magnetism / Wiley-VCH: New York, 1993, ISBN 1560815663].

К настоящему времени молекулярные магнетики были получены на основе гомо- и гетерополиядерных координационных полимеров [Kahn О., et al. Slettens Magnetic ordering of manganese (II) copper (II) bimetallic chains; design of a molecular based ferromagnet / J. Am. Chem. Soc., 1988, V.110, №3, P.782-789], металлоорганических ион-радикальных соединений [J.S.Miller, A.J.Epstein, W.M.Reiff Molecular ferromagnets / Acc. Chem. Res., 1988, V.21, №3, P.114-120] и комплексов парамагнитных ионов металлов с парамагнитными лигандами [В.И.Овчаренко, Р.З.Сагдеев, Молекулярные ферромагнетики / Успехи химии, 1999, т.68, №5, С.381-400]. Во всех вышеперечисленных источниках используют подход, основанный на введении парамагнитных ионов металлов в комплексы с мостиковыми азот-, кислород- или серосодержащими лигандами, способными реализовывать обменные взаимодействия между неспаренными электронами на металлоцентрах. Данный способ накладывает определенные ограничения на процесс создания молекулярных магнетиков, в частности это невозможность получения магнетиков на основе диамагнитных ионов металлов, таких как Fe(II), Mn(I), Ni(II), Cu(I) и т.д.

Данная проблема может быть решена путем использования в реакциях комплексообразования лигандов, которые способны изменить степень окисления металла («неинноцентных» лигандов). Так, использование диамагнитного комплекса - пентакарбонил бромида марганца в реакции с производными 1,2-дифосфациклопентадиенид-аниона приводит к образованию биядерного комплекса с мостиковым типом координации металл-лиганд, в котором антиферромагнитные обменные взаимодействия между неспаренными электронами возникают на металлоцентрах вследствие переноса заряда типа металл-лиганд [Miluykov V. et al. Binuclear 1,2-Diphosphacyclopentadienyl Manganese (I) Complexes: Synthesis, Structure and Magnetic Properties / Organomet., 2010, V.29, №6, P.1339-1342]. Более того, в полученных биядерных 1,2-дифосфациклопентадиенидных комплексах марганца был обнаружен эффект спинового эха, суть которого заключается в спонтанном возникновении сигнала электронного парамагнитного резонанса через некоторое время после подачи на образец последовательности импульсов радиочастотного поля [Krupskaya Y. et al. Electron spin coherence in antiferromagnetically coupled binuclear Mn complexes / Phys. Rev. B, 2011, V.84, №9, P. 092402-1-092402-4].

На сегодняшний день известен один способ получения целевого биядерного 3,4,5-трифенил-1,2-дифосфациклопентадиенидного комплекса марганца, который заключается во взаимодействии 1-триметилстаннил-3,4,5-трифенил-1,2-дифосфациклопента-2,4-диена с пентакарбонилбромидом марганца Mn(CO)5Br с выходом 79% [Miluykov V. et al. Binuclear 1,2-Diphosphacyclopentadienyl Manganese (I) Complexes: Synthesis, Structure and Magnetic Properties / Organomet., 2010, V.29, №6, P.1339-1342].

Недостатком данного способа является проведение реакции при нагревании, что ведет к реализации побочных процессов, которые снижают выход целевого продукта и усложняют его выделение.

Задача изобретения - разработка более эффективного способа получения биядерных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидных комплексов марганца, который позволит проводить реакцию в мягких условиях и увеличить выход целевых продуктов.

Технический результат предлагаемого изобретения заключается в возможности получения биядерных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидных комплексов марганца при комнатной температуре в течение 30 минут и с более высоким выходом.

Технический результат достигается заявляемым способом получения биядерных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидных комплексов марганца общей формулы

, где

Ar=C6H5, пара-F-C6H4, пара-Cl-C6H4,

включающим взаимодействие димера тетракарбонилбромида марганца [MnBr(CO)4]2 с 1-триметилстаннил-3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопента-2,4-диеном при их молярном соотношении 1:2 в абсолютном тетрагидрофуране в течение 30 минут при комнатной температуре.

Ar=С6Н5(а), пара-F-C6H4(b), пара-Cl-C6H4(c)

Исходные соединения - 1-триметилстаннил-3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопента-2,4-диены I получают по известной методике [Милюков В.А. и другие. Взаимодействие 3,4,5-трифенил-1,2-дифосфациклопентадиенида натрия с алкилгалогенидами и хлоридами кремния и олова / Известия АН, сер. хим., 2010, 1206-1210], димер тетракарбонилбромида марганца II получают по известной методике [Abel E.W. et. al. Carbonyl Halides of Manganese and Some Related Compounds / J. Chem. Soc., 1959, 1501-1505].

Способ осуществляется следующим образом.

К суспензии димерного комплекса марганца [Mn(CO)4Br]2 в абсолютном тетрагидрофуране добавляют раствор 1-триметилстаннил-3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопента-2,4-диена в абсолютном тетрагидрофуране (при их молярном соотношении 1:2). В результате окраска раствора становится темно-оранжевой. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут для полноты протекания реакции. Далее растворитель упаривают в вакууме, целевой продукт промывают петролейным эфиром и сушат в вакууме.

Пример 1

Бис-(3,4,5-трифенил-1,2-дифосфациклопентадиенил)-бис-(марганецтетракарбонил) (IIIa)

К суспензии димерного комплекса марганца [Mn(CO)4Br]2 (0.70 г, 1.4 ммоль) в 10 мл абсолютного тетрагидрофурана добавляют раствор 1-триметилстаннил-3,4,5-трифенил-1,2-дифосфациклопента-2,4-диена (1.40 г, 2.8 ммоль) в 20 мл абсолютного тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 минут. Далее растворитель упаривают в вакууме, промывают остаток петролейным эфиром (3×10 мл) и сушат в вакууме. Получают 1.21 г (87%) целевого продукта в виде кирпично-оранжевого порошка. Т.пл. 138°C (плавится с разложением).

Спектр ЯМР 1H (C6D6, δ, м.д., J, Гц): δ=7.12 (т, Н4, H8, 6Н, 3JHH=7.32); 7.17 (т, Н6, Н10, 3Н, 3JHH=7.32); 7.81 (дд, H5, H9, 6Н, 3JHH=12.02 Гц, 3JHH=7.32 Гц).

Спектр ЯМР 31P (C6D6, δ, м.д.): δ=123.795 (с).

Спектр ЯМР 13С (ТГФ-d8, δ, м.д.): δ=126.91-131.29 (м, Ph); 178.56 (с, C1); 213.97 (с, С11); 214.73 (с, С12).

Спектр ИК (гексан, cm-1, υ СО): 1986; 2004; 2014; 2051.

Спектр ИК (ТГФ, см-1, υ СО): 1948; 2008; 2045.

Вычислено (%): С 60.51; Н 3.05; Р 12.48 для C50H30Mn2O8P4

Найдено (%): С 60.75; Н 3.25; Р 12.11.

Пример 2

Бис-(3,4,5-три-пара-фторфенил-1,2-дифосфациклопентадиенил)-бис-(марганецтетракарбонил) (IIIb) получают в условиях примера 1 из 0.59 г (1.2 ммоль) [Mn(CO)4Br]2 и 1.3 г (2.4 ммоль) 1-триметилстаннил-3,4,5-три-пара-фторфенил-1,2-дифосфациклопента-2,4-диена. Получают 1.12 г (85%) целевого продукта в виде кирпично-оранжевого порошка. Т.пл. 140°C (плавится с разложением).

Спектр ЯМР 1Н (ТГФ-d8, δ, м.д., J, Гц): δ=6.70 (д, H8, 2H, 3JHH=7.83); 6.72 (д, Н4, 4Н, 3JHH=8.31); 6.85 (д, Н5, 4Н, 3JHH=8.31); 6.87 (д, H9, 2H, 3JHH=7.83).

Спектр ЯМР 31P (ТГФ-d8, δ, м.д., J, Гц): δ=124.39 (с).

Спектр ЯМР 13С (ТГФ-d8, δ, м.д., J, Гц): δ=114.20 (д, С5, 2JFC=21.50); 114.95 (д, С9, 2JFC=21.50); 131.50 (с, С3); 132.73 (д, С4, 3JFC=7.86); 133.69 (с, С7); 136.10 (с, C8); 152.78 (с, C2); 160.54 (д, С6, 1JFC=82.70); 162.99 (д, C10, 1JFC=83.53); 176.67 (с, C1); 211.21 (с, С11); 211.67 (с, C12).

Спектр ИК (KBr, cm-1, υ СО): 1958; 1996; 2016; 2082.

Вычислено (%): С 54.55; Н 2.18; Р 11.64 для C50H24Mn2O8P4F6

Найдено (%): С 54.92; Н 2.35; Р 11.73.

Пример 3

Бис-(3,4,5-три-пара-хлорфенил-1,2-дифосфациклопентадиенил)-бис-(марганецтетракарбонил) (IIIc) получают в условиях примера 1 из 0.62 г (1.25 ммоль) [Mn(CO)4Br]2 и 1.5 г (2.5 ммоль) 1-триметилстаннил-3,4,5-три-пара-хлорфенил-1,2-дифосфациклопента-2,4-диена. Получают 1.33 г (89%) целевого продукта в виде кирпично-оранжевого порошка. Т.пл. 146°C (плавится с разложением).

Спектр ЯМР 1H (ТГФ-d8, δ, м.д.): δ=6.96-7.21 (м, Ar).

Спектр ЯМР 31Р (ТГФ-d8, δ, м.д.): δ=128.92 (с).

Спектр ИК (KBr, cm-1, υ CO): 1963; 1996; 2016; 2081.

Вычислено (%): С 50.04; Н 2.00; Р 10.34 для C50H24Mn2O8P4Cl6,

Найдено (%): С 50.42, Н 2.24, Р 10.97.

Предложенный способ по сравнению с прототипом позволяет:

а) увеличить выход целевых продуктов;

б) сократить временные затраты до 30 минут;

в) сократить энергетические затраты - способ осуществляют в мягких условиях (при комнатной температуре).

1. Способ получения биядерных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидных комплексов марганца общей формулы гдеAr=CH, -F-CH, -Cl-CH,включающий взаимодействие карбонильного комплекса марганца с 1-триметилстаннил-3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопента-2,4-диеном в абсолютном тетрагидрофуране, отличающийся тем, что в качестве карбонильного комплекса марганца используют димер тетракарбонилбромида марганца - [Mn(CO)Br] при их молярном соотношении 1:2 в течение 30 минут при комнатной температуре.
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 25.
27.04.2013
№216.012.3a2a

Производное тетраметилоксифенилкаликс[4]арена для сорбции азо-красителей из водных растворов

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому производному тетраметилоксифенилкаликс[4]арена, способному сорбировать азо-красители из водных растворов. Технический результат заключается в получении сорбента, проявляющего наибольшую эффективность при сорбции Конго Красного и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002480451
Дата охранного документа: 27.04.2013
10.07.2013
№216.012.541a

Способ получения функционализированных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидов натрия

Настоящее изобретение относится к химии элементоорганических соединений, а именно к способу получения функционализированных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидов натрия общей формулы где Ar=СН, пара-F-СН, пара-Cl-СН, пара-СН-СН, пара-СНО-СН. Предложенный способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487133
Дата охранного документа: 10.07.2013
10.08.2013
№216.012.5c20

Композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных растворов

Настоящее изобретение относится к композиции каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных растворов, которая может быть использована, например, для очистки промышленных сточных вод. Данная композиция состоит из амидоаминных производных каликс[4]аренов формулы 1 и формулы 2, в массовом...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002489205
Дата охранного документа: 10.08.2013
20.09.2013
№216.012.6b73

Натриевая соль 2-метил-6-фтор-1,2,4-триазоло[5,1-с]-1,2,4-триазин-7(4н)-она дигидрат, обладающая противовирусным действием

Описывается натриевая соль 2-метил-6-фтор-1,2,4-триазоло[5,1-с]-1,2,4-триазин-7(4Н)-она, дигидрат проявляющая противовирусное действие в отношении вируса гриппа A(H1N1). 1 табл.
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493158
Дата охранного документа: 20.09.2013
20.11.2013
№216.012.8222

Пиридиноилгидразоны диалкил(2-метил-4-оксопент-2-ил) фосфиноксидов, обладающие противотуберкулезной активностью

Настоящее изобретение относится к пиридиноилгидразонам диалкил(2-метил-4-оксопент-2-ил)фосфиноксидов (Ia-в) для лечения туберкулеза, которые могут применяться в медицине и ветеринарии: Ia Py=4-Py,R=Et; Iб Py=4-Py, R=Рr; Iв Py=3-Py, R=Et. Предложены новые эффективные противотуберкулезные...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002498990
Дата охранного документа: 20.11.2013
10.01.2014
№216.012.9381

Комплекс пектинового биополимера с ацетилсалициловой кислотой

Изобретение относится к биополимерам, которые могут найти применение в химико-фармацевтической промышленности, медицине и ветеринарии. Комплекс пектинового биополимера с ацетилсалициловой кислотой формулы где R=H, Me; n=98; m=2-11, полученный взаимодействием водных растворов пектина и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002503455
Дата охранного документа: 10.01.2014
10.05.2014
№216.012.c15a

Средство, стимулирующее физическую работоспособность

Изобретение относится к новому химическому соединению нижеуказанной структурной формулы и может быть использовано для повышения физической работоспособности (выносливости) в спортивной медицине, а также в экологии труда и спорта. Новое химическое соединение - L-аскорбат...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002515247
Дата охранного документа: 10.05.2014
27.07.2014
№216.012.e46c

Средство защиты от плесени

Изобретение относится к фунгицидам, а именно к средству для защиты объектов от поражения плесенью, и может быть использовано для обеззараживания промышленных, бытовых и сельскохозяйственных объектов. Средство защиты от плесени представляет собой хлорированное растительное (рапсовое, горчичное,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002524266
Дата охранного документа: 27.07.2014
10.12.2014
№216.013.0d9e

Макроциклические алкиламмониевые производные 6-метилурацила, обладающие антихолинэстеразной активностью

Изобретение относится к новым макроциклическим алкиламмониевым производных 6-метилурацила формулы (1). Соединения обладают антихолинэстеразной активностью и могут найти применение для фармакологической коррекции синаптических дефектов, лежащих в основе болезни Альцгеймера, миастении Гравис и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002534903
Дата охранного документа: 10.12.2014
10.01.2015
№216.013.1d07

Способ клонального микроразмножения винограда in vitro

Изобретение относится к биотехнологии. Изобретение представляет собой способ клонального микроразмножения винограда in vitro, включающий микрочеренкование пробирочных растений, высадку их на питательную среду в присутствии ростовых веществ и культивирование, где высадку и культивирование...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538859
Дата охранного документа: 10.01.2015
Показаны записи 1-10 из 36.
27.04.2013
№216.012.3a2a

Производное тетраметилоксифенилкаликс[4]арена для сорбции азо-красителей из водных растворов

Изобретение относится к органической химии, а именно к новому производному тетраметилоксифенилкаликс[4]арена, способному сорбировать азо-красители из водных растворов. Технический результат заключается в получении сорбента, проявляющего наибольшую эффективность при сорбции Конго Красного и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002480451
Дата охранного документа: 27.04.2013
10.07.2013
№216.012.541a

Способ получения функционализированных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидов натрия

Настоящее изобретение относится к химии элементоорганических соединений, а именно к способу получения функционализированных 3,4,5-триарил-1,2-дифосфациклопентадиенидов натрия общей формулы где Ar=СН, пара-F-СН, пара-Cl-СН, пара-СН-СН, пара-СНО-СН. Предложенный способ включает взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002487133
Дата охранного документа: 10.07.2013
10.08.2013
№216.012.5c20

Композиция каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных растворов

Настоящее изобретение относится к композиции каликс[4]аренов для сорбции азо-красителей из водных растворов, которая может быть использована, например, для очистки промышленных сточных вод. Данная композиция состоит из амидоаминных производных каликс[4]аренов формулы 1 и формулы 2, в массовом...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002489205
Дата охранного документа: 10.08.2013
20.11.2013
№216.012.8222

Пиридиноилгидразоны диалкил(2-метил-4-оксопент-2-ил) фосфиноксидов, обладающие противотуберкулезной активностью

Настоящее изобретение относится к пиридиноилгидразонам диалкил(2-метил-4-оксопент-2-ил)фосфиноксидов (Ia-в) для лечения туберкулеза, которые могут применяться в медицине и ветеринарии: Ia Py=4-Py,R=Et; Iб Py=4-Py, R=Рr; Iв Py=3-Py, R=Et. Предложены новые эффективные противотуберкулезные...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002498990
Дата охранного документа: 20.11.2013
10.01.2014
№216.012.9381

Комплекс пектинового биополимера с ацетилсалициловой кислотой

Изобретение относится к биополимерам, которые могут найти применение в химико-фармацевтической промышленности, медицине и ветеринарии. Комплекс пектинового биополимера с ацетилсалициловой кислотой формулы где R=H, Me; n=98; m=2-11, полученный взаимодействием водных растворов пектина и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002503455
Дата охранного документа: 10.01.2014
10.05.2014
№216.012.c15a

Средство, стимулирующее физическую работоспособность

Изобретение относится к новому химическому соединению нижеуказанной структурной формулы и может быть использовано для повышения физической работоспособности (выносливости) в спортивной медицине, а также в экологии труда и спорта. Новое химическое соединение - L-аскорбат...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002515247
Дата охранного документа: 10.05.2014
27.07.2014
№216.012.e46c

Средство защиты от плесени

Изобретение относится к фунгицидам, а именно к средству для защиты объектов от поражения плесенью, и может быть использовано для обеззараживания промышленных, бытовых и сельскохозяйственных объектов. Средство защиты от плесени представляет собой хлорированное растительное (рапсовое, горчичное,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002524266
Дата охранного документа: 27.07.2014
10.12.2014
№216.013.0d9e

Макроциклические алкиламмониевые производные 6-метилурацила, обладающие антихолинэстеразной активностью

Изобретение относится к новым макроциклическим алкиламмониевым производных 6-метилурацила формулы (1). Соединения обладают антихолинэстеразной активностью и могут найти применение для фармакологической коррекции синаптических дефектов, лежащих в основе болезни Альцгеймера, миастении Гравис и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002534903
Дата охранного документа: 10.12.2014
10.01.2015
№216.013.1d07

Способ клонального микроразмножения винограда in vitro

Изобретение относится к биотехнологии. Изобретение представляет собой способ клонального микроразмножения винограда in vitro, включающий микрочеренкование пробирочных растений, высадку их на питательную среду в присутствии ростовых веществ и культивирование, где высадку и культивирование...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538859
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1d65

Способ получения диглицидилового эфира метилфосфоновой кислоты

Изобретение относится к способу получения диглицидилового эфира метилфосфоновой кислоты формулы (I), являющегося действующей основой лекарственного антибластомного препарата «Глицифон». Способ включает переэтерификацию O,O-диалкилметилфосфоната глицидилацетатом путем прибавления каталитических...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538953
Дата охранного документа: 10.01.2015
+ добавить свой РИД