27.01.2014
216.012.9bab

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРКЕТОНОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Настоящее изобретение относится к способам получения высокомолекулярных соединений, в частности к способам получения полиэфиркетонов. Описан способ получения ароматических полиэфиркетонов на основе диоксисоединений и дигалогенбензофенонов, включающий взаимодействие диоксисоединений с гидроксидами калия или натрия, отгонкой азеотропной смеси вода-толуол, отличающийся тем, что синтез проводят в две стадии: на первой стадии синтез проводят между дифенолятом и 4,4'-дихлорбензофеноном в течение 3 часов при 160-170°C в диметилсульфоксиде, а на второй стадии синтез проводят между образовавшимся олигокетоном и 4,4'-дифторбензофеноном в течение 3 часов при 160-170°C в смеси диметилсульфоксида и N,N-диметилацетамида в объемном соотношении 1:5. Технический результат - упрощение и удешевление способа получения высокомолекулярных полиэфиркетонов. 3 пр.
Основные результаты: Способ получения ароматических полиэфиркетонов на основе диоксисоединений и дигалогенбензофенонов, включающий взаимодействие диоксисоединений с гидроксидами калия или натрия, отгонкой азеотропной смеси вода-толуол, отличающийся тем, что синтез проводят в две стадии: на первой стадии синтез проводят между дифенолятом и 4,4'-дихлорбензофеноном в течение 3 ч при 160-170°C в диметилсульфоксиде, а на второй стадии синтез проводят между образовавшимся олигокетоном и 4,4'-дифторбензофеноном в течение 3 ч при 160-170°C в смеси диметилсульфоксида и N,N-диметилацетамида в объемном соотношении 1:5.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способам получения высокомолекулярных соединений, в частности к способам получения полиэфиров высокотемпературной поликонденсацией.

Известны способы получения полиэфиров высокотемпературной конденсацией в высококипящих органических растворителях при 200-350°С в течение 12-36 часов. Недостатками этих способов являются жесткие условия синтеза, низкие значения молекулярной массы и, как следствие невысокие физико-механические свойства.

Патент 2394847 (РФ). Способ получения полиэфиркетонов.

Заявка 3901072 (ФРГ). Способ получения полиариленэфиркетонов.

Заявка 3700808 (ФРГ) Способ получения полиариленэфиркетонов.

Шаов А.Х., Хараев A.M., Микитаев А.К., и др. Ароматические полиэфиркетоны и полиэфирэфиркетоны. // Пластические массы, 1990, №11. С.14-17.

Заявка 61-176627 (Япония). Ароматические простые полиэфиркетоны и способ их поучения.

Известны способы получения полиэфиркетонов при сравнительно мягких условиях. Их недостатки - невысокие молекулярные массы и высокая себестоимость конечных продуктов из-за дороговизны исходного дигалогенида.

Патент 2427591 (РФ) Способ получения ароматического полиэфиркетона.

Шапошникова В.В., Салазкин С.Н., Сергеев В.А. и др. Закономерности реакции 4,4'-дифторбензофенона с калиевым дифенолятом 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана. Изв. А.Н. Сер. Химическая, 1996, №10. С.2526-2530. гидроксифенил)пропана. Изв. А.Н. Сер. Химическая, 1996, №10. - С.2526-2530.

В качестве наиболее близкого способа-аналога может быть способ получения полиэфиркетонов по патенту РФ №2383559. Из него следует, что полиэфиркетоны получают взаимодействием калиевого дифенолята с 4,4'-дигалогенбензофенонами в диметилсульфоксиде при 160-170°C в течение 4 часов с последующим высаждением в изопропаноле и высушиванием до постоянной массы, а на второй стадии полученный олигомер со степенью конденсации 20 переводят снова в дикалиевую соль воздействием раствора щелочи и проводят взаимодействие с 4,4'-дифторбензофеноном при 170-300°С в среде различных органических растворителей.

Недостатками данного способа получения полиэфиркетонов являются дополнительные действия и затраты, связанные с необходимостью высаждения и сушки полупродукта-олигомера, а также последующее перерастворение и перевод олигомера в калиевую соль.

Задачей изобретения является оптимизация температурных и временных условий синтеза и получение полиэфиркетонов с количественным выходом и высокой приведенной вязкостью, а также удешевление конечного продукта за счет использования доступного и относительно дешевого дигалогенида.

Задача решается получением полиэфиркетонов переводом диоксисоединений в дифеноляты K или Na воздействием щелочей и взаимодействием образовавшихся дифенолятов с 4,4'-дихлорбензофеноном в среде диметилсульфоксида (ДМСО) с получением олигомеров желаемой степени конденсации, и на втором этапе синтеза, без высаждения олигомеров, взаимодействием с 4,4'-дифторбензофеноном в смеси растворителей диметилсульфоксид:N,N-диметилацетамид (ДМСО:ДМАА) в объемном соотношении 1:5.

Сущность способа заключается в том, что в ДМСО диоксисоединения превращают в дифеноляты K (или Na) при 160-170°C в течение 3 часов и на второй стадии синтеза реакцию между дифенолятом и 4,4'-дифторбензофеноном проводят в смеси растворителей ДМСО: ДМАА = 1:5 также при 160-170°C в течение 3 часов.

Предлагаемый способ позволяет за счет использования ДМСО, хорошо растворяющего дифеноляты, в отличия от многих растворителей, в том числе и ДМАА, легко провести стадию получения олигокетона, а за счет использования ДМАА на второй стадии получить полиэфиркетон количественно и с высокими вязкостными показателями. При этом оптимизируются продолжительность всего процесса синтеза и температурный режим последнего. Использование 4,4'-дихлорбензофенона, что значительно дешевле его фторпроизводного, существенно понижает себестоимость конечного продукта синтеза.

Пример 1. В трехгорлую коническую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером и термометром, вносят 11, 5973 г. (0,0508 моль) 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, 20 мл ДМСО, 50 мл толуола и при перемешивании и температуре 70-80°C добавляют 10 мл 10,16 н раствора NaOH. В токе азота температуру поднимают до 140-150°C и отгоняют воду с толуолом, далее добавляют 6,37827 г (0,0254 моль) 4,4'-дихлорбензофенона, поднимают температуру до 160-170°C и синтез проводят в течение 3 часов. К реакционной массе добавляют 5,54235 г (0,0254 моль) 4,4'-дифторбензофенона и 100 мл ДМАА и синтез продолжают еще 3 часа. Реакционную массу разбавляют 50 мл ДМАА и высаждают в дистиллированную воду. Полимер многократно промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат при 100°C в течение 24 часов. Выход полимера - 98%, приведенная вязкость - 1,6 дл/г.

Пример 2. В трехгорлую коническую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером и термометром, вносят 5,5954 г (0,0245 моль) 2,2-бис(4-гидроксифенил)пропана, 10 мл ДМСО, 30 мл толуола и при перемешивании и температуре 70-80°С добавляют 4,82 мл 10,16 н раствора NaOH. Температуру поднимают до 140-150°C и отгоняют воду с толуолом, далее добавляют 5,5952 г (0,0223 моль) 4,4'-дихлорбензофенона, поднимают температуру до 160-170°C и синтез проводят в течение 3 часов. К реакционной массе добавляют 0,48123 г (0,0022 моль) 4,4'-дифторбензофенона и 50 мл ДМАА и синтез продолжают еще 3 часа. Реакционную массу разбавляют 50 мл ДМАА и высаждают в дистиллированную воду. Полимер многократно промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат при 100°C в течение 24 часов. Выход полимера - 97%, приведенная вязкость - 1,47 дл/г.

Пример 3. В трехгорлую коническую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, барботером и термометром, вносят 16,16964 г (0,0508 моль) 3,3-ди(4-оксифенил)фталида 20 мл ДМСО, 50 мл толуола и при перемешивании и температуре 70-80°C добавляют 10 мл 10,16 н раствора NaOH. В токе азота температуру поднимают до 140-150°C и отгоняют воду с толуолом, далее добавляют 6,37827 г (0,0254 моль) 4,4-дихлорбензофенона, поднимают температуру до 160-170°C и синтез проводят в течение 3 часов. К реакционной массе добавляют 5,54235 г (0,0254 моль) 4,4'-дифторбензофенона и 100 мл ДМАА и синтез продолжают еще 3 часа. Реакционную массу разбавляют 50 мл ДМАА и высаждают в дистиллированную воду. Полимер многократно промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы хлора и сушат при 100°C в течение 24 часов. Выход полимера - 96%, приведенная вязкость - 1,22 дл/г.

Технический результат изобретения заключается в упрощении способа получения высокомолекулярных полиэфиркетонов и в удешевлении последних за счет частичной замены дорогостоящего мономера.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 77.
27.01.2013
№216.012.1f66

N,n-диаллиласпарагиновая кислота и способ ее получения

Изобретение относится к области химии, конкретно к N,N-диаллиласпарагиновой кислоте формулы которая может найти применение в качестве исходного соединения (мономера) для получения новых полиэлектролитов с регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом, используемых в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002473539
Дата охранного документа: 27.01.2013
27.02.2013
№216.012.2aab

Поли-n,n-диаллиласпарагиновая кислота

Изобретение относится к ионогенным водорастворимым полимерам диаллильной природы формулы: где n=100-112 Полимер получают в водном растворе реакцией радикальной полимеризации N,N-диаллиласпарагиновой кислоты в присутствии радикального инициатора персульфат аммония (ПСА) при достаточно мягких...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002476450
Дата охранного документа: 27.02.2013
27.02.2013
№216.012.2aae

Ароматические блок-сополиэфиркетоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфиркетонам, используемым в качестве огнестойких конструкционных и пленочных материалов. Указанные ароматические блок-сополиэфиркетоны представляют собой соединения формулы: где n=1-20, m=1-40 и z=1-100. Полученные полимеры обладают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002476453
Дата охранного документа: 27.02.2013
10.03.2013
№216.012.2df1

Ароматические блок-сополиэфирсульфоны

Изобретение относится к высокомолекулярным соединением, в частности к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам формулы: где n=1-20; m=2-50; z=2-10. Изобретение позволяет получить блок-сополиэфирсульфоны с повышенными значениями огнестойкости, термических и механических характеристик. 1 табл., 3...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477292
Дата охранного документа: 10.03.2013
20.09.2013
№216.012.6b87

Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны

Настоящее изобретение относится к блок-сополиэфиркетонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов. Указанные блок-сополиэфиркетоны представляют собой соединения формулы: где R обозначает , , или , n=1-20, а z=5-100. Полученные соединения обладают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493178
Дата охранного документа: 20.09.2013
27.09.2013
№216.012.6f33

Способ получения полиэфиркетонов

Изобретение относится к способам получения полиэфиркетонов высокотемпературной поликонденсацией. Способ заключается в том, что на первой стадии проводят реакцию между диоксисоединением и 4,4'-дихлорбензофеноном в присутствии карбоната калия в N,N-диметилацетамиде в токе азота в течение 3 часов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002494118
Дата охранного документа: 27.09.2013
27.10.2013
№216.012.79a4

Ароматические блок-сополиэфирсульфоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам, применяемым в качестве огнестойких конструкционных и пленочных материалов. Указанные блок-сополиэфирсульфоны представляют собой соединения формулы: где n=1-20, m=1-40, z=1-100. Полученные блок-сополиэфирсульфоны...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002496802
Дата охранного документа: 27.10.2013
27.10.2013
№216.012.7b4f

Способ изготовления полупроводникового прибора

Использование: в технологии производства полупроводниковых приборов. Сущность изобретения: полупроводниковый прибор формируют путем двойной имплантации в область канала сфокусированными пучками ионов бора дозой 6×10-6×10 см с энергией 20 кэВ и ионов мышьяка с энергией 100 кэВ дозой (1-2)×10 см...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497229
Дата охранного документа: 27.10.2013
10.11.2013
№216.012.7da6

Огнестойкие блок-сополиэфиркетоны

Настоящее изобретение относится к огнестойким блок-сополиэфиркетонам. Описаны огнестойкие блок-сополиэфиркетоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-100. Технический результат - получение блок-сополиэфиркетонов с повышенными значениями огне- и химстойкости, термическими и механическими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497839
Дата охранного документа: 10.11.2013
10.11.2013
№216.012.7da8

Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирам блочного строения. Описаны ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-l00. Технический результат - блок-сополиэфир с повышенными термическими и механическими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497841
Дата охранного документа: 10.11.2013
Показаны записи 1-10 из 86.
27.08.2013
№216.012.6450

Огнестойкий нанокомпозит и способ его получения

Изобретение относится к негорючим слабодымящим полимерным нанокомпозитам на основе полибутилентерефталата. Нанокомпозит включает полибутилентерефталат и органоглину при следующем соотношении компонентов, мас.%: полибутилентерефталат - 93-97, органоглина - 3-7. Причем органоглина получена из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002491317
Дата охранного документа: 27.08.2013
20.09.2013
№216.012.6b87

Ненасыщенные блок-сополиэфиркетоны

Настоящее изобретение относится к блок-сополиэфиркетонам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов. Указанные блок-сополиэфиркетоны представляют собой соединения формулы: где R обозначает , , или , n=1-20, а z=5-100. Полученные соединения обладают...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002493178
Дата охранного документа: 20.09.2013
27.09.2013
№216.012.6f33

Способ получения полиэфиркетонов

Изобретение относится к способам получения полиэфиркетонов высокотемпературной поликонденсацией. Способ заключается в том, что на первой стадии проводят реакцию между диоксисоединением и 4,4'-дихлорбензофеноном в присутствии карбоната калия в N,N-диметилацетамиде в токе азота в течение 3 часов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002494118
Дата охранного документа: 27.09.2013
27.10.2013
№216.012.79a4

Ароматические блок-сополиэфирсульфоны

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам, применяемым в качестве огнестойких конструкционных и пленочных материалов. Указанные блок-сополиэфирсульфоны представляют собой соединения формулы: где n=1-20, m=1-40, z=1-100. Полученные блок-сополиэфирсульфоны...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002496802
Дата охранного документа: 27.10.2013
27.10.2013
№216.012.7b4f

Способ изготовления полупроводникового прибора

Использование: в технологии производства полупроводниковых приборов. Сущность изобретения: полупроводниковый прибор формируют путем двойной имплантации в область канала сфокусированными пучками ионов бора дозой 6×10-6×10 см с энергией 20 кэВ и ионов мышьяка с энергией 100 кэВ дозой (1-2)×10 см...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497229
Дата охранного документа: 27.10.2013
10.11.2013
№216.012.7da6

Огнестойкие блок-сополиэфиркетоны

Настоящее изобретение относится к огнестойким блок-сополиэфиркетонам. Описаны огнестойкие блок-сополиэфиркетоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-100. Технический результат - получение блок-сополиэфиркетонов с повышенными значениями огне- и химстойкости, термическими и механическими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497839
Дата охранного документа: 10.11.2013
10.11.2013
№216.012.7da8

Ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны

Настоящее изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к ароматическим полиэфирам блочного строения. Описаны ненасыщенные блок-сополиэфирсульфоны формулы: где ; ; n=1-20; z=2-l00. Технический результат - блок-сополиэфир с повышенными термическими и механическими...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497841
Дата охранного документа: 10.11.2013
10.11.2013
№216.012.7da9

Блок-сополиэфиры

Настоящее изобретение относится к блок-сополиэфирам, которые могут найти применение в качестве тепло- и термостойких высокопрочных пленочных материалов. Описаны блок-сополиэфиры формулы n=1-20; m=2-50; z=2-30. Технический результат - получение блок-сополиэфиров, обладающих высокой тепло- и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497842
Дата охранного документа: 10.11.2013
10.11.2013
№216.012.7e30

Способ получения однофазных пленок нитрида титана

Изобретение относится к области технологии осаждения субмикронных пленок нитрида титана на металлические, полупроводниковые, диэлектрические и может быть использована в микроэлектронной промышленности, авиационно-космической отрасли, атомного машиностроения, инструментального производства, в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002497977
Дата охранного документа: 10.11.2013
20.01.2014
№216.012.97cb

Огнестойкие блок-сополиэфирсульфоны

Изобретение относится к огнестойким блок-сополиэфирсульфонам, которые можно использовать в качестве конструкционных и пленочных материалов с повышенными эксплуатационными характеристиками. Блок-сополиэфирсульфоны имеют следующую общую формулу: n=1-20; z=2-100. Изобретение позволяет создать...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002504558
Дата охранного документа: 20.01.2014

Похожие РИД в системе

+ добавить свой РИД