×
10.04.2013
216.012.338b

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ТИТАНЕ И ЕГО СПЛАВАХ

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к области получения тонких пленок магнитных материалов, в частности магнитоактивных оксидных покрытий на титане и его сплавах, и может найти применение при изготовлении электромагнитных экранов и поглотителей электромагнитного и высокочастотного излучения для различной аппаратуры, экранированных помещений, защищенных от утечки информации, а также для космической и авиационной техники. Способ включает плазменно-электролитическое оксидирование титановой подложки в водном электролите, содержащем, г/л: фосфат натрия 10-15, наночастицы кобальта 1,0-1,5 и додецилсульфат натрия 0,1-0,2, в гальваностатическом режиме при плотности тока 0,05-0,2 А/см в течение 10-20 мин с последующей обработкой центрифугированием в водной суспензии, содержащей 55-60 мас.% ультрадисперсного политетрафторэтилена (ПТФЭ) и 8,0-8,5% от массы сухого ПТФЭ продукта обработки смеси моно- и диалкилфенолов окисью этилена, и отжиг при 360-370°С в течение 10-15 мин. Технический результат - повышение коррозионной стойкости и срока службы магнитоактивных покрытий, а также обеспечение их стабильного качества за счет увеличения стабильности и рабочего ресурса электролита. 2 пр., 4 ил.
Основные результаты: Способ получения магнитоактивных покрытий на титане и его сплавах, включающий плазменно-электролитическое оксидирование (ПЭО) титановой подложки в гальваностатическом режиме в водном электролите, содержащем фосфат натрия и частицы магнитного металла, отличающийся тем, что ПЭО осуществляют при плотности тока 0,05-0,2 А/см в течение 10-20 мин в электролите, который в качестве частиц магнитного металла содержит наночастицы кобальта и дополнительно включает додецилсульфат натрия при следующем содержании компонентов, г/л: затем подложку со сформированным ПЭО покрытием обрабатывают путем центрифугирования в водной суспензии, содержащей 55-60 мас.% ультрадисперсного политетрафторэтилена (ПТФЭ) и 8,0-8,5% от массы сухого ПТФЭ продукта обработки смеси моно- и диалкилфенолов окисью этилена, и подвергают отжигу при 360-370°С в течение 10-15 мин.

Изобретение относится к области получения тонких пленок магнитных материалов, а именно магнитоактивных оксидных покрытий на титане и его сплавах, и может найти применение при изготовлении электромагнитных экранов и поглотителей электромагнитного и высокочастотного излучения, применяемых для отдельных элементов, функциональных узлов и аппаратуры в целом, которые могут быть источниками либо рецепторами помех, в составе интегрированных панелей для облицовки внутренней поверхности специальных помещений, в частности, камер для настройки и испытаний электро- и радиоприборов на электромагнитную совместимость, экранированных помещений, защищенных от утечки информации, а также в космической и авиационной технике.

Для практического применения большое значение имеет возможность получения на металлической подложке материала заданного состава и структуры, от которых зависит его способность поглощать электромагнитное и высокочастотное излучение, при этом каждому конкретному составу соответствует максимальная поглощающая способность при определенных частотах. Электрохимическая обработка металлической подложки путем подбора соответствующего электролита и условий обработки обеспечивает такую возможность.

Известен способ получения наноструктурированных магнитных металл-оксидных слоев с заданными магнитными характеристиками толщиной 10-20 мкм на поверхности алюминия [Магнитные металлоксидные наноструктуры на поверхности алюминия. Болтушкин А.В. и др. Сборник докладов международной научной конференции «Актуальные проблемы физики твердого тела» ФТТ-2005, г.Минск 26-28 октября, с.244-247] путем электрохимической обработки алюминиевой подложки, включающий формирование пористой оксидной пленки анодированием в водном сернокислом электролите в течение 20-40 мин и последующее электролитическое осаждение Co-Cu и Fe-Cu в поры полученной анодной оксидной пленки переменным либо импульсным реверсивным токами из сернокислых электролитов. Однако полученные известным способом металл-оксидные слои обладают недостаточной коррозионной стойкостью, в ходе эксплуатации на их магнитных свойствах может отражаться воздействие высокой влажности, коррозионно-активных ионов и других неблагоприятных факторов окружающей среды.

Известен способ получения магнитоактивных оксидных покрытий на вентильных металлах и их сплавах (пат. РФ №2420614, опубл. 2011.06.10), включающий электрохимическую обработку, осуществляемую плазменно-электролитическим оксидированием в гальваностатическом режиме при эффективной плотности тока 0,05-0,20 А/см2 и конечном напряжении формирования 60-380 В в течение не менее 5 мин в водном электролите, содержащем, г/л: фосфат натрия 20-30, борат натрия 10-15, вольфрамат натрия 1-3, оксалат железа 13-26 и/или ацетат никеля 10-20. Однако оксидные покрытия, полученные известным способом, не обнаруживают достаточно высокой устойчивости по отношению к неблагоприятным воздействиям окружающей среды, к которым, в первую очередь, следует отнести высокую влажность, особенно при повышенной температуре, присутствие агрессивных ионов.

Наиболее близким к заявляемому является описанный в работе Fanya J., Honghui Т., Jiong L., Liru S., Paul K.C. Structure and microwave-absorbing properties of Fe-particle containing alumina prepared by micro-arc discharge oxidation. (Surface and Coatings Technology. 201 (2006), p.292-295) способ получения магнитоактивных покрытий, содержащих около 16 мас.% железа, включающий плазменно-электролитическое оксидирование подложки из сплава алюминия в водном электролите, содержащем вольфрамат натрия NaWO3, фосфат натрия Na3PO4·12H2O и частицы железа, в гальваностатическом режиме при напряжении 300-450 В и средней плотности тока 8 А/дм2. Значения магнитной и диэлектрической проницаемости в области частот 6,5-18 GHz и толщина (около 50 мкм) полученных известным способом магнитоактивных покрытий обеспечивают их применение для экранирования микроволнового излучения.

Недостатком известного способа является недостаточная коррозионная устойчивость получаемых магнитоактивных покрытий, вследствие чего их магнитные свойства могут испытывать воздействие неблагоприятных факторов окружающей среды, а срок службы таких покрытий сокращается. Кроме того, используемый для его осуществления электролит является недостаточно стабильным: в течение короткого времени начинается оседание и выпадение в осадок диспергированных в нем частиц железа, что приводит к уменьшению рабочего ресурса электролита, плохой воспроизводимости результатов и не позволяет получить покрытия стабильного качества.

Задачей изобретения является создание способа получения на титане и его сплавах коррозионностойких магнитоактивных кобальтсодержащих покрытий стабильного качества.

Актуальность задачи обусловлена тем, что титан, который относится к парамагнитным металлам, не взаимодействующим с магнитным полем, используется в производстве специального немагнитного оборудования, техники, приборов и машин.

Технический результат изобретения заключается в повышении коррозионной устойчивости и срока службы получаемых магнитоактивных покрытий при одновременном обеспечении их стабильного качества за счет увеличения стабильности и рабочего ресурса электролита.

Указанный технический результат достигается способом получения магнитоактивных покрытий на титане и его сплавах, включающим плазменно-электролитическое оксидирование (ПЭО) титановой подложки в гальваностатическом режиме в водном электролите, содержащем фосфат натрия и частицы магнитного металла, в котором, в отличие от известного, ПЭО осуществляют при плотности тока 0,05-0,2 А/см2 в течение 10-20 мин в электролите, который в качестве частиц магнитного металла содержит наночастицы кобальта и дополнительно включает додецилсульфат натрия при следующем содержании компонентов, г/л:

фосфат натрия Na3PO4·12H2O 10-15
наночастицы кобальта 1,0-1,5
додецилсульфат натрия C12H25NaO4S 0,1-0,2,

при этом подложку со сформированным ПЭО покрытием обрабатывают путем центрифугирования (spin coating) в водной суспензии, содержащей 55-60 мас.% ультрадисперсного политетрафторэтилена (ПТФЭ) и 8,0-8,5% от массы сухого ПТФЭ продукта обработки смеси моно- и диалкилфенолов окисью этилена, и подвергают отжигу при 360-370ºС в течение 10-15 мин.

Способ осуществляют следующим образом.

Готовят электролит плазменно-электролитического оксидирования.

В необходимое количество дистиллированной воды вносят расчетное количество наночастиц кобальта и с помощью ультразвуковой обработки частотой не менее 20 кГц в течение не менее 120 секунд получают водную дисперсию наночастиц кобальта, к которой добавляют водный раствор анионного поверхностно-активного вещества - додецилсульфата натрия (синонимы: додецилсульфат натриевой соли, натрий лаурилсульфат). Полученную смесь вновь подвергают ультразвуковой обработке с получением суспензии с достаточной седиментационной и агрегативной устойчивостью.

Отдельно готовят водный раствор фосфата натрия.

Смешивают в рассчитанном соотношении подготовленную суспензию и водный раствор фосфата натрия и механически перемешивают полученную смесь в течение не менее 30 мин.

Образец (подложку) из титана либо его сплава погружают в свежеприготовленный электролит и подвергают плазменно-электролитическому оксидированию в монополярном гальваностатическом режиме при эффективной плотности тока 0,05-0,2 А/см2 в течение 10-20 мин. Титановая подложка при этом является анодом.

После оксидирования образец промывают дистиллированной водой и высушивают при 100ºС в течение 1 часа.

Толщина сформированного ПЭО покрытия (оксидного слоя) составляет не менее 10 мкм.

На подготовленное ПЭО покрытие наносят защитный слой ультрадисперсного ПТФЭ.

Для этого готовят водную суспензию, содержащую 55-60 мас.% ультрадисперсного ПТФЭ с размером частиц 0,06-0,4 мкм, в которую для стабилизации суспензии и улучшения смачивания частиц ПТФЭ вводят неионогенное поверхностно-активное вещество в количестве 8,0-8,5% от массы сухого ПТФЭ.

Используемое в предлагаемом способе неионогенное поверхностно-активное вещество (ПАВ) представляет собой продукт обработки смеси моно- и диалкилфенолов окисью этилена с условной структурной формулой

где R - алкильный радикал, содержащий 8-12 атомов углерода; n=10-12 (вспомогательное вещество ОП-10 в соответствии с ГОСТ 8433-81).

Расчетное количество указанного неионогенного ПАВ, которое играет роль одновременно смачивателя и эмульгатора, вводят в виде водного раствора.

Водную дисперсию ПТФЭ с добавкой указанного неионогенного ПАВ перемешивают в течение 10-20 мин с помощью высокооборотной мешалки и наносят на титановую подложку со сформированным ПЭО покрытием. Нанесение осуществляют методом центрифугирования (spin coating) с последующим отжигом при 360-370ºС в течение 10-15 мин.

Полученное покрытие с нанесенным защитным слоем после отжига имеет толщину до 15 мкм. Поверхность покрытия темно-серого цвета, с порами «запечатанными» полимером.

Внешний вид поверхности покрытия показан на фиг.1 (фотография получена с помощью сканирующего электронного микроскопа Evex Mini-SEM при увеличении ×1000).

Состав магнитоактивного слоя покрытия, по данным рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, включает Со(ОН)2, СоО, Со2О3, а также металлический Со, при этом содержание Со, которое приходится на его ферромагнитные соединения, составляет в среднем 1,5 ат.%.

Значение коэрцитивной силы полученного магнитоактивного слоя покрытия составляет около 500 Э при комнатной температуре и не менее 1000 Э при температуре 2 К, что характеризует его ферромагнитные свойства.

Модуль импеданса (полного сопротивления переменному току) поверхности покрытия при частоте тестового сигнала 0,02 Гц (|Z|f=0,02Гц) составляет 7,7·108 Ом·см2, что свидетельствует о высоких защитных свойствах покрытия.

Примеры конкретного осуществления способа

Магнитные измерения осуществляли с помощью SQUID магнетометра MPMS XL фирмы Quantum Design, используя две методики: охлаждение образца без внешнего магнитного поля - zero field cooling (ZFC) и охлаждение во внешнем магнитном поле - field cooling (FC).

Толщину покрытий определяли с помощью вихретокового толщиномера ВТ-201.

Пример 1

Для приготовления электролита готовят суспензию наночастиц кобальта: к 300 мл дистиллированной воды добавляют 0,45 г Со и обрабатывают с помощью ультразвукового гомогенизатора Bandelin SONOPULS HD 3200 при мощности 125 Вт в течение 120 с. В полученную суспензию добавляют 100 мл водного раствора додецилсульфата натрия (0,1 г на 100 мл дистиллированной воды); смесь подвергают обработке в ультразвуковой ванне Bandelin RK 31 в течение 30 мин. Далее в электролит вводят фосфат натрия в виде водного раствора (10 г на 600 мл воды), при этом на 400 мл подготовленной суспензии, включающей наночастицы Со и додецил сульфат натрия, используют 600 мл подготовленного фосфата натрия. Электролит перемешивают с помощью механической высокооборотной мешалки Heidolph RZR-1 (верхнеприводная с крыльчаткой лопастного типа) в течение 30 мин.

Пластину из технически чистого титана ВТ 1-0 размером 2х2 см толщиной 0,2 см подвергают плазменно-электролитической обработке в гальваностатическом режиме при плотности тока 0,05 А/см2 в течение 20 мин в подготовленном электролите, содержащем, г/л:

фосфат натрия 10
наночастицы кобальта 1,5
додецилсульфат натрия 0,1.

Для нанесения защитного слоя готовят водную суспензию, содержащую на 100 мл дистиллированной воды: 55 г ультрадисперсного ПТФЭ и 4,4 г продукта обработки смеси моно- и диалкилфенолов окисью этилена, которую перемешивают с помощью механической высокооборотной мешалки Heidolph RZR-1 в течение 15 мин.

Подготовленную водную суспензию наносят на сформированное ПЭО покрытие методом центрифугирования (spin coating) с помощью SpinCoater VTC-100 в 2 этапа: сначала в течение 30 сек при 500 об/мин, затем в течение 30 сек при 2000 об/мин.

После высыхания нанесенной эмульсии на воздухе образец помешают в муфельную печь SNOL 7,2/1100 L на 10 мин при 360ºС.

На поверхности магнитоактивного ПЭО покрытия образуется равномерная тонкая полимерная пленка толщиной примерно 2 мкм с диэлектрическими свойствами, устойчивая по отношению к различным неблагоприятным факторам окружающей среды, обеспечивающая его защиту при механических воздействиях и стабильность свойств при изменении температуры, влажности и т.д.

Общая толщина магнитоактивного покрытия - 12 мкм, значение коэрцитивной силы при комнатной температуре 524 Э, при 2 К - 1024 Э.

Значение модуля импеданса поверхности |Z|f=0,02Гц составляет 7,7·108 Ом·см2.

Кривые намагничивания и петля гистерезиса для полученного покрытия показаны на фиг.1 (а - при 300 К (комнатная температура); б - при 2 К (охлаждение без внешнего магнитного поля); в - при 2 К (охлаждение во внешнем магнитном поле).

Пример 2

Аналогично примеру 1 предварительно готовят суспензию наночастиц кобальта (на 300 мл дистиллированной воды 0,30 г Со), к которой добавляют 200 мл водного раствора додецилсульфата натрия (0,1 г на 100 мл воды). К полученной суспензии, включающей наночастицы Со и додецил сульфат натрия, добавляют фосфат натрия в виде водного раствора (15 г на 500 мл воды), при этом на 500 мл суспензии берут 500 мл раствора фосфата натрия.

Пластину размерами по примеру 1 из сплава титана ОТ4-0 (%: Ti 96,3-98,6, Al 0,4-1,4, Mn 0,5-1,3, Fe до 0,3, Zr до 0,3, прочие примеси 0,4) подвергают плазменно-электролитической обработке в гальваностатическом режиме при плотности тока 0,2 А/см2 в течение 10 мин в электролите, содержащем, г/л:

фосфат натрия 15
наночастицы кобальта 1,0
додецилсульфат натрия 0,2.

Далее обработку проводят аналогично примеру 1, используя подготовленную суспензию: на 100 мл дистиллированной воды 60 г ультрадисперсного ПТФЭ и 5,1 г продукта обработки смеси моно- и диалкилфенолов окисью этилена.

Отжиг защитного покрытия осуществляют при 370ºС в течение 15 мин.

Общая толщина покрытия - 14 мкм, значение коэрцитивной силы при комнатной температуре 510 Э, при 2 К - 1004 Э.

Значение модуля импеданса поверхности |Z|f=0,02Гц составляет 7,7·108 Ом·см2.

Способ получения магнитоактивных покрытий на титане и его сплавах, включающий плазменно-электролитическое оксидирование (ПЭО) титановой подложки в гальваностатическом режиме в водном электролите, содержащем фосфат натрия и частицы магнитного металла, отличающийся тем, что ПЭО осуществляют при плотности тока 0,05-0,2 А/см в течение 10-20 мин в электролите, который в качестве частиц магнитного металла содержит наночастицы кобальта и дополнительно включает додецилсульфат натрия при следующем содержании компонентов, г/л: затем подложку со сформированным ПЭО покрытием обрабатывают путем центрифугирования в водной суспензии, содержащей 55-60 мас.% ультрадисперсного политетрафторэтилена (ПТФЭ) и 8,0-8,5% от массы сухого ПТФЭ продукта обработки смеси моно- и диалкилфенолов окисью этилена, и подвергают отжигу при 360-370°С в течение 10-15 мин.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ТИТАНЕ И ЕГО СПЛАВАХ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ТИТАНЕ И ЕГО СПЛАВАХ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ТИТАНЕ И ЕГО СПЛАВАХ
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МАГНИТОАКТИВНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ТИТАНЕ И ЕГО СПЛАВАХ
Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 91-100 из 136.
20.06.2019
№219.017.8d55

Способ определения содержания парафина в нефти, нефтепродуктах и нефтесодержащих отложениях

Изобретение относится к способу определения парафина в нефтесодержащих отложениях, включающий осаждение асфальтенов растворителем, отстаивание реакционной смеси в темном месте и ее последующую фильтрацию, удаление растворителя из полученного фильтрата и адсорбцию смолистых веществ оксидом...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002691958
Дата охранного документа: 19.06.2019
29.06.2019
№219.017.9fe1

Способ получения катализатора дожига дизельной сажи

Изобретение относится к способам получения катализаторов очистки выбросов дизельных двигателей. Описан способ получения катализатора дожига дизельной сажи, включающий смешивание экстракта меди в н-каприловой кислоте и экстракта молибдена в изоамиловом спирте в соотношении, обеспечивающем...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002455069
Дата охранного документа: 10.07.2012
03.07.2019
№219.017.a473

Способ получения сорбентов для извлечения цезия из высокоминерализованных щелочных сред

Изобретение относится к области радиохимии и радиоэкологии и может найти применение для получения сорбентов цезия. Способ включает нейтрализацию резорцина раствором гидроксида щелочного металла с последующей олигомеризацией реакционной смеси путем добавления избытка формальдегида при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002693174
Дата охранного документа: 01.07.2019
06.07.2019
№219.017.a735

Дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол кобальта и способ его получения

Изобретение относится к химии полиэдрических боргидридных соединений и 5-аминотетразола, а именно к дигидрату додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол кобальта состава [Co(CHN)]BH⋅2HO. Также предложен способ его получения. Дигидрат додекагидро-клозо-додекабората 5-аминотетразол кобальта...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002693700
Дата охранного документа: 04.07.2019
10.07.2019
№219.017.b163

Способ получения катализатора для очистки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания

Изобретение относится к способам получения катализаторов, предпочтительно используемых для очистки выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания. Способ включает пропитку инертного носителя смесью органических растворов соединений европия и/или церия, платины и/или палладия и висмута, отгонку...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002465047
Дата охранного документа: 27.10.2012
09.08.2019
№219.017.bd46

Способ изготовления цилиндрического корпуса подводного аппарата

Изобретение относится к технологии формирования слоистых стеклометаллокомпозитов и может найти применение при изготовлении изделий и конструкций повышенной прочности, в частности в судостроении при изготовлении корпусов подводных аппаратов. Цилиндрический корпус подводного аппарата формируют из...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002696536
Дата охранного документа: 02.08.2019
05.09.2019
№219.017.c6ee

Способ получения гибридных композитных материалов с электропроводящим покрытием

Изобретение относится к способу получения конструкционных слоистых композитных материалов на основе препрегов из стеклоткани либо углеткани, пропитанных отверждаемым полимером и может найти применение при изготовлении фюзеляжей в авиационной и аэрокосмической технике, а также композитных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002699120
Дата охранного документа: 03.09.2019
08.09.2019
№219.017.c933

Способ получения пористых материалов на основе хитозана

Изобретение относится к получению пористого материала на основе хитозана, который может найти применение в клеточной и тканевой инженерии, в медицине в качестве раневых покрытий, кровоостанавливающих и тампонирующих материалов, материалов для заполнения дефектов мягких и костных тканей, в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002699562
Дата охранного документа: 06.09.2019
02.10.2019
№219.017.cf84

Способ получения пигмента для термостабилизирующих покрытий

Изобретение относится к светоотражающим пигментам для применения в составе покрытий класса «солнечные отражатели», которые могут быть использованы для пассивной тепловой защиты космических аппаратов. Пигмент получают путем синтеза в автоклаве при температуре 220°С, давлении 22-23 атм в течение...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002700607
Дата охранного документа: 18.09.2019
15.10.2019
№219.017.d595

Способ изготовления стеклометаллокомпозита

Изобретение относится к способам соединения разнородных материалов, а именно стекла и металла, в частности алюминия либо его сплава, с получением стеклометаллокомпозитов, и может найти применение при изготовлении панелей для различных конструкций в строительстве и других отраслях, труб,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002702799
Дата охранного документа: 11.10.2019
Показаны записи 91-91 из 91.
17.06.2023
№223.018.8106

Способ получения биорезорбируемого материала на основе магния и гидроксиапатита с защитным многокомпонентным покрытием

Изобретение относится к области медицинского материаловедения и касается биорезорбируемых материалов. Предложен способ получения биорезорбируемого композитного материала с низкой скоростью коррозии на основе магния и гидроксиапатита. Способ включает гомогенное смешение порошков магния и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002763138
Дата охранного документа: 27.12.2021
+ добавить свой РИД