×
22.10.2019
219.017.d8b1

СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ НОРБОРНАДИЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Настоящее изобретение относится к способу получения норборнадиенового производного фуллерена формулы 1:
Реферат Свернуть Развернуть

Предполагаемое изобретение относится к области органического синтеза, а именно, к способу селективного получения норборнадиенового производного фуллерена C60 формулы 1:

Метанофуллерены, в том числе содержащие норборнадиеновые адденды, являются перспективными соединениями в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами. (Л.Н. Сидоров, М.А. Юровская, А.Я. Борщевский, И.В. Трушков, И.Н. Иоффе. Фуллерены: Учебное пособие, М.: Издательство «Экзамен», 2005, 688 с [1], Л.Б. Пиотровский, О.И. Киселев. Фуллерены в биологии, СПб.: ООО «Издательство "Росток"», 2006, 336 с [2]).

Известен способ (M.S. Miftakhov, V.V. Mikheev, S.A. Torosyan, Yu. N. Biglova, F.A. Gimalova, V.M. Menshov, A.G. Mustafin. Tetrahedron. 2014, 70, 8040 [3]) получения норборненсодержащего метанофуллерена (4) с выходом 62% реакцией С60-фуллерена (2) с соединением (3) в присутствии диазобициклоундецена (DBU) в толуоле при комнатной температуре в течение 2 ч.

Известный способ не позволяет получить норборнадиенсодержащий метанофуллерен формулы 1.

Известен способ (Хуснутдинов Р.И., Гайнуллин Х.Х., Муслимов З.С., Джемилев У.М., Нефедов О.М., Томилов Ю.В. Патент. 2137743.) получения [1+1]-аддуктов фуллерена С60 7 и 8 в среде хлорбензола или 2-метилтиофена при 160-180°С в течение 5 ч реакцией С60 с избытком (50-200 кратный) норборнадиена 5 либо 7-спироциклопропаннорборнадиена 6. Выход соединений 8 и 9 составил до 80%.

Известный способ не позволяет получать норборнадиеновые производные фуллерена формулы 1.

Предлагается новый способ получения норборнадиеновых производных фуллерена (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена (С60) (2) с норборнадиеновым эфиром хлоруксусной кислоты 9 в сухом толуоле в присутствии t-BuOK, взятыми в мольном соотношении C60:9:t-BuOK=1:(1-2):(2-4), предпочтительно 1:1.5:3, при температуре 20°C в течение 5-15 мин. Получают норборнадиенсодержащий метанофуллерен (1) с выходом 10-52%. Реакция протекает по схеме:

Проведение указанной реакции в присутствии t-BuOK больше 3-кратного избытка по отношению к фуллерену С60 приводит к образованию обильного осадка, вплоть до полного обесцвечивания раствора. Применение t-BuOK в количестве меньше 3-кратного избытка по отношению к фуллерену C60 снижает выход целевого продукта, и увеличивает время реакции. Реакцию следует проводить при температуре 20°C. Проведение реакции при более высокой температуре (например, 110°C) не целесообразно, поскольку приводит к получению [1+1]-аддуктов фуллерена C60.

Существенные отличия предлагаемого способа:

Предлагаемый способ базируется на использовании t-BuOK в качестве основания. Предлагаемый способ, в отличие от известных, является более энергоэффективным и позволяет получать норборнадиенсодержащий метанофуллерен (1), синтез которого в литературе не описан.

Способ поясняется примерами.

Пример 1. К раствору 100 мг (0.139 ммоль) C60-фуллерена в 60 мл сухого толуола в атмосфере аргона последовательно добавляют норборнадиеновый эфир хлоруксусной кислоты (0.2085 ммоль) и (0.417 ммоль) t-BuOK. Реакционную массу перемешивают при 20°C. Через 10 мин реакционную массу обрабатывают 5%-ным водным раствором HCl. Органический слой пропускают через колонку с небольшим слоем силикагеля. Получают норборнадиенсодержащий метанофуллерен (1) с выходом 49% (по данным ВЭЖХ).

Спектральные характеристики (1)
Выход 49%. Спектр ЯМР 1Н (500 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 2.13-2.21 (дд, 2Н, СН2, J=8.32 Hz), 3.64 (м, 1H, СН), 3.67 (м, 1H, СН), 4.79 (с, 1H, СН) 5.08-5.10 (дд, 2Н, СН2, J=4.8 Hz), 6.76 (д, 1H, СН, J=4H, Hz), 6.82 (т, 1H, СН, J=4 Hz) 6.91 (т, 1Н, СН, J=4 Hz). ЯМР 13С (125 MHz, CDCl3 и CS2=1:5): 39.36, 51.00, 52.17, 64.83, 70.71, 74.36, 136.46, 140.76, 140.77, 141.02, 141.27, 141.71, 142.09, 142.18, 142.31,

142.50, 142.53, 142.90, 143.06, 143.11, 143.18, 143.40, 143.47, 143.80, 144.05, 144.52, 144.64, 144.74, 144.81, 145.15, 145.25, 145.32, 145.58, 145.69, 145.73, 148.26, 151.68, 165.39. MALDI-TOF: найдено 853.027 [M]-, вычислено 853.089 для C69H11N

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл. 1

Реакции проводили в инертной атмосфере при температуре 20°C в сухом толуоле в качестве растворителя.


СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ НОРБОРНАДИЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ НОРБОРНАДИЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ НОРБОРНАДИЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
СПОСОБ СЕЛЕКТИВНОГО ПОЛУЧЕНИЯ НОРБОРНАДИЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 12 items.
28.07.2018
№218.016.75e8

Способ получения производных 2-(хлорфенокси)-пропионовой кислоты

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения производных 2-(хлорфенокси)-пропионовой кислоты, заключающемуся в кипячении в ацетоне 4-хлорпентена-2 с соответствующим хлорфенолом при мольном соотношении реагентов 1:1 в присутствии 0.1 экв тетрабутиламмония йодистого...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002662441
Дата охранного документа: 26.07.2018
25.08.2018
№218.016.7fa3

Антиаритмическое лекарственное средство

Изобретение относится к фармакологии и касается антиаритмического лекарственного средства на основе алкалоида лаппаконитина, представляющего собой фармацевтическую комбинацию, включающую в себя лаппаконитин, глицирризиновую кислоту и метилурацил при определенном мольном соотношении компонентов....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002664668
Дата охранного документа: 21.08.2018
01.11.2018
№218.016.9900

Полимерные продукты, содержащие циклопропановые группы

Изобретение относится к получению полимеров, содержащих в составе макромолекул незамещенные циклопропановые группы. Способ получения полимерных продуктов, содержащих в составе макромолекул циклопропановые группы, общей формулы (1): имеющих соотношение звеньев (+b):(c+d)=60-90:10-40,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002670981
Дата охранного документа: 29.10.2018
18.01.2019
№219.016.b13e

Композиция для стимуляции репаративной регенерации эпителиальной, нервной и костной тканей

Изобретение относится к медицине, в частности к фармакологии. Предложена фармацевтическая композиция, включающая 1,3-диметил-5-карбоксиурацил и глицирризиновую кислоту при мольном соотношении компонентов 1,3-диметил-5-карбоксиурацил:глицирризиновая кислота, равном 1:2, с выраженным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002677327
Дата охранного документа: 16.01.2019
17.07.2019
№219.017.b563

Средство для стимуляции роста и повышения устойчивости к болезням растений гороха

Изобретение относится к биотехнологии. Штамм бактерий Pseudomonas koreensis ИБ-4 используют в качестве средства для стимуляции роста и повышения устойчивости к болезням растений гороха. Изобретение позволяет расширить ассортимент средств для стимуляции роста и повышения устойчивости к болезням...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002694565
Дата охранного документа: 16.07.2019
02.10.2019
№219.017.cdf1

Способ получения 5-гидрокси-6-метилурацила

Изобретение относится к способу получения 5-гидрокси-6-метилурацила, который может быть применен в фармацевтической промышленности. Предложенный способ получения 5-гидрокси-6-метилурацила заключается в окислении 6-метилурацила персульфатом аммония в щелочной среде при 40-70°С и пероксидом...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002700687
Дата охранного документа: 19.09.2019
02.10.2019
№219.017.cdf4

Каталитический способ получения 6-метилурацил-5-аммонийсульфата

Изобретение относится к улучшенному способу получения 6-метилурацил-5-аммонийсульфата. Получаемое соединение является промежуточным продуктом в синтезе 5-гидрокси-6-метилурацила ((оксиметацила, Иммурега) и его 1(3)-(ди)метилпроизводных. 5-Гидрокси-6-метилурацил является иммуностимулятором с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002700422
Дата охранного документа: 17.09.2019
19.03.2020
№220.018.0d20

Способ получения йодсодержащей биологически активной добавки к пище

Изобретение относится к пищевой промышленности, а именно к производству биологически активных добавок (БАД) к пище. Способ получения БАД характеризуется тем, что к водному раствору ребаудиозида «А» добавляют молекулярный йод и проводят перемешивание при температуре 28-32°С в колбе с обратным...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002717045
Дата охранного документа: 17.03.2020
19.03.2020
№220.018.0d54

Йодсодержащая биологически активная добавка к пище

Изобретение относится к пищевой промышленности, а именно к составу биологически активных добавок (БАД) к пище для профилактики йодной недостаточности. БАД к пище содержит следующие компоненты, мас. %: молекулярный йод 12,4 и стевиолгликозид ребаудиозид «А» 87,6. При этом мольное соотношение...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002716971
Дата охранного документа: 17.03.2020
12.04.2023
№223.018.43c0

Способ получения 2-дезокси-d-риболактона

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения 2-дезокси-D-риболактона, применяемого в химии, биологии и медицине. Раскрывается способ получения 2-дезокси-D-риболактона, включающий гидратацию [(1S,5R)-6,8-диоксабицикло[3.2.1]окт-2-ен-4-он] левоглюкозенона в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002793707
Дата охранного документа: 04.04.2023
Showing 1-10 of 228 items.
20.11.2014
№216.013.05f4

Способ получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов

Изобретение относится к способу получения пиридинатов 1-фтор(хлор)-3-алкил(арил)бороланов общей формулы (1)
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002532925
Дата охранного документа: 20.11.2014
10.01.2015
№216.013.1721

Способ получения 3-алкилдигидрофуран-2(3н)-онов

Изобретение относится к способу получения 3-алкилдигидрофуран-2(3H)-онов формулы I, где R=н-СН,н-СН,н-СН , который осуществляется взаимодействием N,N-диметилалк-2-ин-1-аминов с триэтилалюминием в присутствии катализатора цирконацендихлорида (CpZrCl) в инертной атмосфере при температуре ~40°C в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002537349
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1bff

Способ получения n,n'-бис-(3-меркаптофенил)тетратиадиазациклоалканов

Изобретение относится к органической химии, конкретно, к способу получения N,N′-бис-(3-меркаптофенил)тетратиадиазациклоалканов формулы 1. Сущность способа заключается во взаимодействии -аминотиофенола с формальдегидом и α,ω-алкандитиолом общей формулы HSCH(CH)SH (где n=1, 2, 3) в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538595
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c04

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов

Изобретение относится к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоканов общей формулы 1а-i. Сущность способа заключается во взаимодействии N,N,N,N-тетраметил-2,6-дитиагептан-1,7-диамина с ариламином (арил = фенил, m-и p-метилфенил, o-, m-и p-метоксифенил, o-, m-и p-нитрофенил) в присутствии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538600
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c07

Способ получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов

Изобретение относится к способу получения 3-арил-1,5,3-дитиазоцинанов формулы (I). Сущность способа заключается во взаимодействии ароматических аминов (4-аминотиофенола, 4-аминобензойной кислоты, 4-аминофенола или 2-аминофенола, общей формулы R-CH-NH, где R=4-SH, 4-СOН, 4-ОН, 2-ОН) с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538603
Дата охранного документа: 10.01.2015
10.01.2015
№216.013.1c08

Способ получения (5z,9z)-5,9-гексадекадиеновой кислоты

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к области получения (5Z,9Z)-5,9-гексадекадиеновой кислоты формулы (1), проявляющей ингибирующее действие на человеческую топоизомеразу I. (5Z,9Z)-5,9-гексадекадиеновая кислота перспективна в качестве лекарственного препарата,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002538604
Дата охранного документа: 10.01.2015
27.01.2015
№216.013.21b8

Способ селективного получения 1'-алкил-1'-n-циклогексилкарбоксаамидилциклопропа[2',3':1,9](c-i)[5,6]фуллеренов

Изобретение относится к области органической химии, а именно, к способу получения функционально замещенных фуллеренов, которые могут найти применение в качестве высокоактивных исходных веществ в синтезе лекарственных препаратов нового поколения для лечения опасных заболеваний человека. Способ...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540080
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21ba

Способ получения арил(c-i)[5,6]фуллерен-(9h)-ил кетонов

Предлагаемое изобретение относится к способу получения арил(C-I)[5,6]фуллерен-1(9H)-ил кетонов общей формулы (1): Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540082
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21bf

Способ получения 1-азидо-2-этил-1,2-дигидро(с-i)[5,6]фуллерена

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 1-азидо-2-этил-1,2-дигидро(С- )[5,6]фуллерена формулы (1), который может найти применение в качестве донорно-акцепторных систем, имитирующих фотосинтез, преобразующих солнечный свет в электрическую энергию,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540087
Дата охранного документа: 27.01.2015
27.01.2015
№216.013.21c1

Способ получения 1-этил-3-[(оксифенил)метил]алюминациклопентанов

Изобретение относится к области металлорганического синтеза, конкретно к способу получения 3-(оксифенил)метилзамещенных алюминациклопентанов общей формулы (1a-e): Способ включает взаимодействие аллилбензолов с триэтилалюминием (AlEt) в присутствии катализатора CpZrCl. В качестве аллилбензола...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002540089
Дата охранного документа: 27.01.2015
+ добавить свой РИД