×
11.03.2019
219.016.d84a

1-ЗАМЕЩЕННЫЕ-3-[(1Е)-1-АЛКЕНИЛ]-4-(5-АЛКОКСИ-1,2-ДИМЕТИЛ-1Н-ИНДОЛ-3-ИЛ)-1Н-ПИРРОЛ-2,5-ДИОНЫ И ИХ ПРИМЕНЕНИЕ В КАЧЕСТВЕ ФЛУОРЕСЦИРУЮЩИХ ФОТОХРОМОВ

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к новым 1-Замещенным-3-[1(Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионам общей формулы где R=C-Салкил, R=C-Салкил, R=CHCH, СН, которые применяют в качестве флуоресцирующих фотохромов. 2 н. и 2 з.п. п.ф-лы, 1 табл.
Реферат Свернуть Развернуть

1-Замещенные-3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-lH-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионы и их применение в качестве флуоресцирующих фотохромов.

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к 1-замещенным 3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионам общей формулы

,

где R1=C16 алкил, R2=C16 алкил, R3=СН2С6Н5, С6Н5.

Соединения (I) проявляют фотохромные и флуоресцентные свойства.

Изобретение относится также к применению 1-замещенных-3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дионов вышеприведенной общей формулы I в качестве флуоресцирующих фотохромов, которые могут быть использованы, например, в системах хранения и обработки информации, в частности в качестве светочувствительной компоненты материала для трехмерной записи и хранения информации, а также могут быть использованы при создании элементной базы для молекулярных компьютеров, в частности, в качестве молекулярных переключателей.

Наиболее близким по выполнению и достигаемому результату являются 3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-2,5-фурандионы (II)

,

где R1=C16 алкил, R2=C16 алкил,

проявляющие фотохромные свойства (полоса поглощения исходных форм λмакс=443-445 нм, полоса поглощения циклических форм λмакс=528-530 нм), а также флуоресцентные свойства исходных форм с квантовыми выходами φ=0.07-0.09. //Метелица А.В., Рыбалкин В.П., Левченко П.В., Макарова Н.И., Брень В.А., Минкин В.И. // 3-(5 алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-4-[(1Е)-алк-1-енил]фуран-2,5-дионы и их применение в качестве флуоресцирующих фотохромов. Патент RU 2314304, 10.01.2008.

Задачей изобретения являются новые соединения в ряду гетероциклических 3-(1Н-индол-3-ил)-2,5-дионов, проявляющие фотохромные свойства, а также проявляющие в исходной нециклической изомерной форме одновременно флуоресцентные свойства с достаточно высокими квантовыми выходами.

Техническим результатом изобретения являются новые соединения в ряду гетероциклических 3-(1Н-индол-3-ил)-2,5-дионов, проявляющие флуоресцентные свойства с более высокими квантовыми выходами.

Технический результат достигается соединениями общей формулы I и их применением в качестве флуоресцирующих фотохромов.

Изобретение удовлетворяет критерию изобретательского уровня, так как не известно влияние природы гетероцикла в ряду гетероциклических 2,5-дионов на величину квантового выхода.

Способ получения соединений I заключается во взаимодействии 3-[(1Е)-1-алкенил]-4-(5-алкокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-2,5-фурандионов с аминами в присутствии N,N-диметил-4-аминопиридина.

Ниже приведены примеры получения соединений.

Пример 1. 1-Фенил-3-(5-метокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-4-[1(Е)-1-пропенил]-1Н-пиррол-2,5-дион (R1=R2=CH3, R36Н5).

К раствору 0.14 г (0.46 ммоль) 3-(5-метокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-4-[(1Е)-1-пропенил]-2,5-фурандиона и 2 мг N,N-диметил-4-аминопиридина в 5 мл изопропилового спирта приливают 0.05 мл (0.55 ммоль) анилина и кипятят 20 минут. Реакционную смесь охлаждают, растворитель отгоняют. Остаток очищают колоночной хроматографией на силикагеле (элюент: хлороформ). Выход целевого продукта 0.1 г (58.8%). Оранжевые кристаллы, т.пл. 189-191°С. Найдено, %: С 75.31, Н 6.26, N 6.69. Для C26H26N2O3, вычислено, %: С 75.34, Н 6.32, N 6.76.

ИК-спектр, см-1: 1690 (С=O).

Спектр 1H ЯМР, CDCl3, δ, м.д.: 1.90 (д, 3Н, J=6.7 Гц, СН3), 2.48 (с, 3Н, СН3), 3.75 (с, 3Н, СН3), 3.80 (с, 3Н, СН3), 6.26-6.32 (м, 1Н, СНаром), 6.78-6.96 (м, 2Н, СНаром), 6.18-6.24 (м, 1Н, СНаром), 7.06-7.62 (м, 7Н, СНаром). Найдено, %: С 75.31, Н 6.26, N 6.69. Для C26H26H2O3, вычислено, %: С 75.34, Н 6.32, N 6.76.

Соединение I в примере 2 получено аналогично примеру 1 с использованием 3-[(1Е)-1-бутенил]-4-(5-метокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-2,5-фурандиона и бензиламина.

Пример 2. 1-Бензил-3-[1(Е)-бутенил]-4-(5-метокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-1Н-пиррол-2,5-дион(R12Н5, R2=СН3, R3=СН2С6Н5). Выход 0,13 г (68.4%). Красные кристаллы, т.пл. 104-106°С. Найдено, %: С 75.31, Н 6.26, N 6.69. Для C26H26N2O3, вычислено, %: С 75.34, Н 6.32, N 6.76.

ИК-спектр, см-1: 1690 (С=O).

Спектр 1H ЯМР, CDCl3, δ, м.д.: 1.00 (т, 3Н, j=6.58 Гц, СН3), 2.20 (квинтет, 2Н, j=7.22 Гц, СН2), 2.40 (с, 3Н, СН3), 3.72 (с, 3Н, СН3), 3.80 (с, 3Н, СН3), 4.78 (с, 2Н, СН2), 6.18-6.24 (м, 1H, СН), 6.78-6.90 (м, 2Н, СН, аром), 7.06-7.20 (м, 2Н, аром), 7.22-7.50 (м, 5Н, аром).

У полученных соединений исследованы по стандартным методикам спектрально-абсорбционные и спектрально-флуоресцентные характеристики в гептане при 293К.

Электронные спектры поглощения регистрировали на спектрофотометре «Сагу 100» (Varian).

Растворы облучали фильтрованным светом ртутной лампы ДРШ-250 в кварцевой кювете (1=1 см).

Флуоресцентные измерения проводили на спектрофлуориметре «Сагу Eclipse» (Varian). Значения квантовых выходов флуоресценции определяли методом Паркера - Риса / С.Паркер, Фотолюминесценция растворов, Москва, Мир, 1972, с.247/ с использованием 3-метоксибензантрона в толуоле (φ=0.1, λоблуч.=365 нм) в качестве стандартного люминофора /Б.М.Красовицкий, Б.М.Болотин, Органические люминофоры. Москва, Химия, 1984, с.292/.

В таблице приведены результаты исследований соединений по примерам 1-2 /соединения 1-2/. Для сравнения в таблице приведены также результаты для прототипа 3-(5-метокси-1,2-диметил-1Н-индол-3-ил)-4-[(1Е)-1-пропенил]-2,5-фурандиона /соединение 3/, взятые из патента RU 2314304.

Соединение Исходная форма, А Фотоиндуцированная форма, В
Поглощение Флуоресценция Поглощение
λмакс, нм (ε·103, л·моль-1·см-1) λмакс, нм Квантовый выход λмакс, нм
1.
452 (6.9) 533 0.13 520
2.
451 (9.05) 527 0.13 520
3.
443 (8.8) 524 0,09 530

Исследуемые соединения получены в нециклической форме А. При облучении растворов этих соединений /форма А/ в полосах их длинноволнового поглощения (λмакс=451-452 нм) наблюдается окрашивание, сопровождающееся появлением полос поглощения с максимумами в области 520 нм, свидетельствующее об образовании циклических изомеров В. При облучении в полосах поглощения форм В наблюдается обратная фотореакция рециклизации В→А, приводящая систему в исходное состояние. Изомерные формы А и В термически устойчивы /после прекращения облучения содержание форм А и В со временем не меняется при повышении температуры/. То есть соединения проявляют фотохромные свойства и обладают свойством бистабильности - способностью существовать в двух устойчивых, структурно обусловленных состояниях.

Исследуемые соединения в своей нециклической форме А проявляют флуоресцентные свойства.

Как видно из данных таблицы, соединения 1-2 по сравнению с соединением 3 обладают более высокими значениями квантовых выходов флуоресценции изомерных форм А. Квантовые выходы флуоресценции изомеров А для соединений 1-2 в 1.4 раза больше, чем для описанного соединения 3.

Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 26 items.
10.03.2013
№216.012.2dd8

Водорастворимые арилированные производные фуллерена с и способ их получения

Изобретение относится к химической промышленности и касается химической функционализации фуллерена С, в частности метода синтеза органических производных [70] фуллерена, в том числе растворимых в воде и физиологических средах. Изобретение может найти применение в биомедицинских исследованиях и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477267
Дата охранного документа: 10.03.2013
10.03.2013
№216.012.2dde

Серосодержащие производные фуллеренов и способ их получения

Изобретение относится к серосодержащим производным фуллеренов общей формулы 1, где Х означает: - отрицательный заряд («-»), локализованный на фуллереновом каркасе, или - атом водорода (-Н), или - атом хлора (-Сl), где в общей формуле 1 фрагмент S-R определяется как: -остаток тиокислоты или ее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477273
Дата охранного документа: 10.03.2013
10.03.2013
№216.012.2dee

Способ получения сополимеров мономеров олефинового ряда с циклическими или линейными диенами

Изобретение относится к способу получения олефин/диеновых сополимеров на гомогенной металлоценовой каталитической системе. Описан способ получения сополимеров мономеров полимеризацией олефинов или смеси олефинов и линейных или циклических диенов в присутствии гомогенной каталитической системы....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477289
Дата охранного документа: 10.03.2013
27.09.2013
№216.012.6f25

Моноядерные динитрозильные комплексы железа, способ получения моноядерных динитрозильных комплексов железа, донор монооксида азота, применение моноядерного динитрозильного комплекса железа в качестве противоопухолевого лекарственного средства

Настоящее изобретение относится к моноядерному динитрозильному комплексу железа с общей формулы (NH)[Fe(SR)(NO)], где R представляет собой 5-нитропиридинил, а также 2-нитро-, 3-нитро- и 4-нитрофенилы и пиридинил. Также предложены способ получения моноядерного нитрозильного комплекса железа,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002494104
Дата охранного документа: 27.09.2013
10.03.2014
№216.012.a968

Фосфорсодержащие производные фуллерена c и способ их получения

Изобретение относится к фуллеренам формулы 1 и способам их получения, которые могут использоваться в химической промышленности и солнечной энергетике, где Х означает: атом водорода или алкильный (CH; n=1-20) радикал, где R означает: атом водорода, алкильный (CH; n=1-20), алкенильный (CH;...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002509083
Дата охранного документа: 10.03.2014
20.06.2014
№216.012.d2fb

Способ получения циклопропановых производных фуллеренов, применение органических производных фуллеренов в качестве материалов для электронных полупроводниковых устройств, органического полевого транзистора, органической фотовольтаической ячейки, органический полевой транзистор и органическая фотовольтаическая ячейка

Изобретение относится к способу получения циклопропановых производных фуллеренов общей формулы 2 путем нагревания немодифицированного фуллерена с тозилгидразоном в присутствии растворителя и основания. При этом процесс ведут с тозилгидразоном эфира α-кетоуксусной кислоты общей формулы 1 где в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002519782
Дата охранного документа: 20.06.2014
20.02.2019
№219.016.c179

Катализатор для окисления монооксида углерода и способ его получения

Изобретение относится к области химии, в частности к катализаторам и их получению. Описан катализатор для окисления монооксида углерода, содержащий пористый оксидный носитель, один или несколько каталитически активных металлов платиновой группы и наноалмаз, на котором закреплены кластеры...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002411993
Дата охранного документа: 20.02.2011
20.02.2019
№219.016.c3be

Упорядоченные массивы нанопроволок фотохромных ферромагнетиков, способ их получения, мембрана для сохранения магнитной информации и применение упорядоченных массивов нанопроволок фотохромных ферромагнетиков в качестве светочувствительных магнитных сред

Изобретение относится к упорядоченным фотохромным ферромагнитным массивам нанопроволок на основе (трис)оксалатов переходных металлов и катионов спироциклического ряда и может быть использовано в качестве светочувствительных магнитных наносред со сверхъемкой магнитооптической памятью. Задачей...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002445256
Дата охранного документа: 20.03.2012
11.03.2019
№219.016.dcf1

Применение биядерного сера-нитрозильного комплекса железа анионного типа в качестве вазодилататорного лекарственного средства

Изобретение относится к применению биядерного сера-нитрозильного комплекса железа анионного типа формулы Na[Fe(SO)(NO]·4HO в качестве вазодилататорного средства и для получения лекарственного средства для лечения ишемических заболеваний. Изобретение обеспечивает расширение арсенала...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002437667
Дата охранного документа: 27.12.2011
11.03.2019
№219.016.dd5e

Биядерные нитрозильные комплексы железа с бензазагетероциклическими производными, способ их получения

Настоящее изобретение относится к биядерному нитрозильному комплексу железа с бензазагетероциклическими производными общей формулы [Fe(SR)(NO)], где и где X представляет собой NH, S, R представляет низший алкил. Также предложены способ его получения, донор монооксида азота, применение в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002441872
Дата охранного документа: 10.02.2012
Showing 1-10 of 46 items.
10.03.2013
№216.012.2d4f

Средство, обладающее антиаритмическим, антифибрилляторным, противоишемическим действием, и фармацевтическая композиция на его основе

Группа изобретений относится к области медицины. В качестве средства, обладающего антиаритмическим, антифибрилляторным и противоишемическим действием, применяют дигидрохлорид 1-(2-диэтиламиноэтил)-2-фенилимидазо[1,2-а]бензимидазол формулы I: Композиция, обладающая антиаритмическим,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002477130
Дата охранного документа: 10.03.2013
20.06.2013
№216.012.4c5a

Молекулярные комплексы бис(1-фенил-3-метил-4-формил-5-пиразолоната)цинка и кадмия с аминопроизводными азотистых гетероциклов, обладающие люминесцентной активностью

Изобретение относится к молекулярным комплексам бис(1-фенил-3-метил-4-формил-5-пиразолоната)цинка и кадмия с аминопроизводными азотистых гетероциклов общей формулы где NH-Het=1-аминоизохинолин, 3-аминохинолин, 6-аминохинолин, 5-амино-4,6-диметилхинолин, 2-аминопиридин, 2-амино-5-бромпиридин,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002485128
Дата охранного документа: 20.06.2013
27.06.2013
№216.012.506d

Средство, проявляющее антиагрегантную активность

Изобретение относится к биологически активному веществу, проявляющему антиагрегантные свойства. Технический результат: получено средство на основе нового соединения гидрохлорида (2Е)-3-[1-(2-гидрокси-3-пиперидин-1-илпропил)-1Н-индол-3-ил]-1-(2-тиенил)проп-2-ен-1-она формулы I, обладающее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002486182
Дата охранного документа: 27.06.2013
10.06.2014
№216.012.cee9

Средство, ингибирующее na+/h+-обмен, и дигидрохлорид 2-(3,4-метилендиоксифенил)-9-морфолиноэтилимидазо[1,2-a]бензимидазола

Изобретение относится к фармацевтической промышленности, а именно относится к средствам, обладающим способностью ингибировать Na/H-обмен (NHE-обменники, ингибиторы NHE). Благодаря использованию изобретения осуществляется повышение эффективности ингибиторов Na/H-обмена (ингибитора NHE). 2 н. и 1...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518740
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.06.2014
№216.012.ceea

Средство, ингибирующее na+/h+-обмен, и галогениды 1-диалкиламиноэтил-3-[замещенный(дизамещенный) фенацил]-2-аминобензимидазолия

Изобретение относится к области фармацевтики и медицины и касается применения галогенидов 1,3-дизамещенных 2-аминобензимидазолия, общей формулы I в качестве ингибиторов Na/H-обмена, а также новых галогенидов 1,3-дизамещенных 2-аминобензимидазолия. Техническим результатом является повышение...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518741
Дата охранного документа: 10.06.2014
10.06.2014
№216.012.cf82

Бис[2-(n-тозиламино)бензилиден-4'-диметиламинофенилиминато]цинка(ii) и электролюминесцентное устройство на его основе

Изобретение относится к новым соединениям в ряду хелатных комплексов цинка с производными азометина, а именно к бис[2-(N-тозиламино)бензилиден-4'-диметиламинофенилиминато]цинка(II) формулы I Также предложено электролюминесцентное устройство. Изобретение позволяет получить соединения,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002518893
Дата охранного документа: 10.06.2014
27.06.2014
№216.012.d88b

Средство, обладающее кардиотонической активностью

Изобретение относится к фармакологии, а именно к применению бромида 2-бензил-1-морфолиноэтил-3-пивалоилметилбензимидазолия формулы I в качестве кардиотонического активного соединения, в том числе для изготовления кардиотонического средства. Заявленное изобретение обеспечивает повышение...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002521213
Дата охранного документа: 27.06.2014
27.08.2014
№216.012.ee9b

Средство, обладающее кардиопротекторным действием, и галогениды 1,3-дизамещенных 2-аминобензимидазолия

Изобретение относится к области фармацевтики и медицины и касается применения трициклических производных имидазо[1,2-а]бензимидазола общей формулы I или галогенидов 1,3-дизамещенных 2-аминобензимидазолия общей формулы II в качестве средства, обладающего кардиопротекторным действием с высокой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002526902
Дата охранного документа: 27.08.2014
10.11.2014
№216.013.048f

Многослойное электролюминесцентное устройство

Изобретение относится к области электролюминесцентных устройств - органических светоизлучающих диодов, применяемых в качестве эффективных и высокоэкономичных твердотельных источников освещения. Электролюминесцентное устройство включает дырочно-инжектирующий слой, дырочно-транспортный слой,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002532565
Дата охранного документа: 10.11.2014
10.11.2014
№216.013.04dc

Цинковые и кадмиевые комплексы тетрадентатных азометинов 2-тозиламинобензальдегида, обладающие люминесцентной активностью

Изобретение относится к новым металлохелатам, а именно к комплексам цинка и кадмия тетрадентатных азометинов 2-тозиламинобензальдегида и диоксидиаминов формулы I I где m=2-4, n=2-4, M=Zn, Cd. Металлокомплексные соединения проявляют фотолюминесцентные свойства в синей области спектра и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002532642
Дата охранного документа: 10.11.2014
+ добавить свой РИД