Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАМИДСОДЕРЖАЩИХ МЕРКАПТОСИЛАНОВ

Настоящее изобретение относится к способу получения карбамидсодержащих меркаптосиланов.

Из CAS 1082204-82-7, 1268617-33-9 и 104261-54-3 известны соединения формул

,

,

.

Из JP 2008-279736 A известны далее карбамидсодержащие силаны для нанесения покрытий.

Из DE 3424534 A1 известны N,N'- и N,N',N'-замещенные карбамидсодержащие силаны формулы

.

Такие силаны получают взаимодействием аминосоединения с галогенсиланом и цианатом щелочного металла в апротонном, полярном органическом растворителе, например диметилформамиде (ДМФ) или диметилсульфоксиде (ДМСО).

Из JP 2002-311574 известны далее порошковые покрытия, содержащие силаны формулы

R¹-S-R²-NH-C(O)-NH-R³-Si(R⁴)_m(OR⁵)_3-m.

Из WO 99/55754 A1 известны светочувствительные смоляные составы, содержащие алкоксисиланы формулы

[(R¹O)_3-a(R²)_aSi-R³-A-C(O)-B]_m-X.

Недостаток известного способа получения силанов состоит в применении опасных для здоровья органических растворителей, например ДМФ или ДМСО, и исходных соединений, например KOCN или NaOCN. Еще один недостаток состоит в сложной и трудоемкой переработке продукта.

В основу настоящего изобретения была положена задача разработать способ, который в отличие от известных из уровня техники способов позволял бы избежать использования опасных для здоровья органических растворителей и исходных соединений и обеспечивал бы простую переработку продукта.

Объектом изобретения является в соответствии с этим способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I

,

где R¹ имеют одинаковые или разные значения и представляют собой C₁-С₁₀алкоксигруппы, предпочтительно метокси- или этоксигруппу, циклическую C₂-С₁₀диалкоксигруппу, фенокигруппу, C₄-С₁₀циклоалкоксигруппы, C₆-С₂₀арильные группы, предпочтительно фенил, C₁-С₁₀алкильную группу, предпочтительно метил или этил, C₂-С₂₀алкенильную группу, C₇-С₂₀аралкильную группу или галоген, предпочтительно C1, а R имеют одинаковые или разные значения и представляют собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатическую/ароматическую двухвалентную углеводородную группу с С₁-С₃₀, предпочтительно с С₁-С₂₀, более предпочтительно с C₁-C₁₀, особенно предпочтительно с С₁-С₇, наиболее предпочтительно с C₂ и C₃, которая необязательно замещена F-, Cl-, Br-, I-, -CN или HS-, отличающийся тем, что галогенсилан общей формулы II

,

где R и R¹ имеют указанные выше значения, Hal обозначает F, Cl, Br или I, предпочтительно C1, подвергают взаимодействию с NaSH в C₂-С₈спирте, предпочтительно этаноле.

Карбамидсодержащие меркаптосиланы могут представлять собой смеси карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I.

Получаемый предлагаемым в изобретении способом продукт может содержать олигомеры, которые образуются в результате гидролиза и конденсации алкоксисилановых функциональных групп карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I.

В предпочтительном варианте R может обозначать -CH₂-, -CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂-, -СН(CH₃)-, -CH₂CH(СН₃)-, -CH(СН₃)CH₂-, -С(СН₃)₂-, -СН(С₂Н₅)-, -CH₂CH₂CH(СН₃)-, -СН(СН₃)CH₂CH₂-, -CH₂CH(СН₃)CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-, -CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂- или , соответственно

Карбамидсодержащие меркаптосиланы общей формулы I в предпочтительном варианте могут представлять собой (EtO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-SH, (EtO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-SH, (EtO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH, (EtO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH, (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-SH, (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH, (EtO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-SH, (EtO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-SH, (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-SH, (MeO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-SH, (MeO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-SH, (MeO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH, (MeO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH, (MeO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-SH, (MeO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH, (MeO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-SH, (MeO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-SH или (MeO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-SH.

Особенно предпочтительно соединение формулы (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH.

Галогенсиланы общей формулы II в предпочтительном варианте могут представлять собой (EtO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Cl, (EtO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Cl, (EtO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Cl, (EtO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Cl, (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Cl, (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Cl, (EtO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Cl, (EtO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Cl, (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Cl, (MeO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Cl, (MeO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Cl, MeO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Cl, (MeO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Cl, (MeO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Cl, (MeO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Cl, (MeO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Cl, (MeO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Cl, (MeO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Cl, (EtO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Br, (EtO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Br, (EtO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Br, (EtO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Br, (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Br, (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Br, (EtO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Br, (EtO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Br, (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Br, (MeO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Br, (MeO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Br, (MeO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Br, (MeO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Br, (MeO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂-Br, (MeO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Br, (MeO)₃Si-CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Br, (MeO)₃Si-CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Br или (MeO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂CH₂-Br.

Карбамидсодержащий меркаптосилан общей формулы I можно получать предлагаемым в изобретении способом с выходом более 50%, предпочтительно более 60%, особенно предпочтительно более 70%, наиболее предпочтительно более 80%.

Растворимый в ДМСО-d₆ или CDCl₃ компонент в полученном предлагаемым в изобретении способом продукте определяют путем добавления внутреннего стандарта, такого, например, как трифенилфосфиноксид (ТФФО), в ДМСО-d₆ или в CDCl₃ и путем анализа известным ¹H-ЯМР-методом.

Для взаимодействия можно использовать дополнительные растворители, например неорганические или органические растворители.

Взаимодействие можно проводить без дополнительного органического растворителя.

В сравнении с применяемыми галогенсиланами общей формулы II количество воды может составлять менее 10 мас. %, предпочтительно менее 5 мас. %, особенно предпочтительно менее 2 мас. %, наиболее предпочтительно менее 1 мас. %.

Реакцию можно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха.

Реакцию можно проводить в атмосфере защитного газа, например аргона или азота, предпочтительно в атмосфере азота.

Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении, повышенном давлении или пониженном давлении. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении.

При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при повышенном давлении оно может составлять от 1,1 до 100 бар, предпочтительно от 1,5 до 50 бар, особенно предпочтительно от 2 до 20 бар, наиболее предпочтительно от 2 до 10 бар.

При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при пониженном давлении оно может составлять от 1 до 1000 мбар, предпочтительно от 1 до 500 мбар, особенно предпочтительно от 1 до 250 мбар, наиболее предпочтительно от 5 до 100 мбар.

Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при температуре в пределах от 0 до +150°C, предпочтительно от +20 до +130°C, особенно предпочтительно от +50 до +100°C.

При осуществлении предлагаемого в изобретении способа можно дозировать галогенсилан общей формулы II к NaSH.

При осуществлении предлагаемого в изобретении способа можно дозировать NaSH к галогенсилану общей формулы II.

Галогенсилан общей формулы II можно перед его взаимодействием с NaSH получать из гидрохлоридной соли амина общей формулы III

и изоцианатсилана общей формулы IV

добавлением основания, предпочтительно NaOEt, при этом Hal, R и R¹ имеют указанные выше значения.

Основание можно при этом добавлять до тех пор, пока величина pH не установится на значение в пределах 7 до 14.

При осуществлении предлагаемого в изобретении способа гидрохлоридные соли аминов общей формулы III и изоцианатсиланы общей формулы IV можно использовать в молярном соотношении между ними от 1:0,80 до 1:1,20, предпочтительно от 1:0,85 до 1:1,15, особенно предпочтительно от 1:0,90 до 1:1,10.

Гидрохлоридные соли аминов общей формулы III в предпочтительном варианте могут представлять собой HCl⋅H₂N-CH₂-Cl, HCl⋅H₂N-CH₂-CH₂-Cl, HCl⋅H₂N-CH₂-CH₂-CH₂-Cl, HCl⋅H₂N-CH₂-Br, HCl⋅H₂N-CH₂-CH₂-Br или HCl⋅H₂N-CH₂-CH₂-CH₂-Br.

Изоцианатсиланы общей формулы IV в предпочтительном варианте могут представлять собой (EtO)₃Si-CH₂-NCO, (EtO)₃Si-CH₂-CH₂-NCO, (EtO)₃Si-CH₂-CH₂-CH₂-NCO, (MeO)₃Si-CH₂-NCO, (MeO)₃Si-CH₂-CH₂-NCO или (MeO)₃Si-CH₂-CH₂-CH₂-NCO.

Галогенсилан общей формулы II перед его взаимодействием с NaSH можно получать из галогенированного изоцианатного соединения общей формулы V

и аминосилана общей формулы VI

,

где Hal, R и R¹ имеют указанные выше значения.

Взаимодействие можно проводить в растворителе, предпочтительно C₂-С₈спирте, особенно предпочтительно этаноле.

При осуществлении предлагаемого в изобретении способа галогенированные изоцианатные соединения общей формулы V и аминосиланы общей формулы VI можно использовать в молярном соотношении между ними от 1:0,80 до 1:1,20, предпочтительно от 1:0,85 до 1:1,15, особенно предпочтительно от 1:0,90 до 1:1,10.

Галогенированные изоцианатные соединения общей формулы V в предпочтительном варианте могут представлять собой OCN-CH₂-Cl, OCN-CH₂-CH₂-Cl, OCN-CH₂-CH₂-CH₂-Cl, OCN-CH₂-Br, OCN-CH₂-CH₂-Br или OCN-CH₂-CH₂-CH₂-Br.

Аминосиланы общей формулы VI в предпочтительном варианте могут представлять собой (EtO)₃Si-CH₂-NH₂, (EtO)₃Si-CH₂-CH₂-NH₂, (EtO)₃Si-CH₂-CH₂-CH₂-NH₂, (MeO)₃Si-CH₂-NH₂, (MeO)₃Si-CH₂-CH₂-NH₂ или (MeO)₃Si-CH₂-CH₂-CH₂-NH₂.

Остаточное содержание галогенсилана общей формулы II в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 25 мол. %, предпочтительно менее 10 мол. %, особенно предпочтительно менее 5 мол. %, наиболее предпочтительно менее 3 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание галогенсиланов общей формулы II в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием ¹H-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от H-атомов группы -CH₂CH₂-Cl в галогенсиланах общей формулы II по отношению к Н-атомам группы Si-CH₂- в карбамидсодержащих меркаптосиланах общей формулы I.

В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы II (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Cl используют, например, интеграл сигналов от Н-атомов группы -CH₂CH₂-Cl (δ=3,17 м.д.).

Остаточное содержание гидрохлоридной соли амина общей формулы III в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 10 мол. %, предпочтительно менее 5 мол. %, особенно предпочтительно менее 1 мол. %, наиболее предпочтительно менее 0,1 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание гидрохлоридных солей амина общей формулы III в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием ¹³C-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от C-атомов группы -CH₂-NH₂⋅HCl в гидрохлоридных солях амина общей формулы III по отношению к С-атомам группы Si-CH₂- в карбамидсодержащих меркаптосиланах общей формулы I.

В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы III HCl⋅H₂N-CH₂-CH₂-Cl используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы HCl⋅H₂N-CH₂-CH₂-Cl (δ=41,25 м.д.) или группы HCl⋅H₂N-CH₂-CH₂-Cl (δ=40,79 м.д.).

Остаточное содержание изоцианатсиланов общей формулы IV в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 10 мол. %, предпочтительно менее 5 мол. %, особенно предпочтительно менее 1 мол. %, наиболее предпочтительно менее 0,1 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание изоцианатсиланов общей формулы IV в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, в интервале значений более 1 мол. % определяют с использованием ¹³C-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от С-атомов группы -NCO в изоцианатсиланах общей формулы IV по отношению к С-атомам группы Si-CH₂-в карбамидсодержащих меркаптосиланах общей формулы I.

В целях определения такого относительного содержания в интервале значений более 1 мол. % для вещества формулы IV (EtO)₃Si-CH₂-CH₂-CH₂-NCO используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы -NCO (δ=122,22 м.д.).

Выраженное в мол. % относительное содержание изоцианатсиланов общей формулы IV в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, в интервале значений менее 1 мол. % определяют известным методом количественной инфракрасной спектроскопии с фурье-преобразованием. Для калибровки при анализе этим методом используют калибровочные растворы пригодной для этого концентрации (например, в C₂Cl₄). Для проведения измерений навеску пробы массой около 1 г помещают в 25-миллилитровую склянку с закатанным краем и добавляют 25 г C₂Cl₄. Пробу в течение 1-2 ч встряхивают в машине для встряхивания. Затем нижнюю жидкую фазу осторожно дозируют в 20-миллиметровую кювету для инфракрасной спектроскопии и анализируют инфракрасной спектроскопией с фурье-преобразованием (4000-1200 см^-1, разрешение 2 см^-1). В тех же условиях для вычитания регистрируют спектр растворителя.

В целях определения такого относительного содержания в интервале значений менее 1 мол. % для вещества формулы IV (EtO)₃Si-CH₂-CH₂-CH₂-NCO используют, например, длину волны валентного колебания группы -NCO при 2270 см^-1.

Остаточное содержание галогенированных изоцианатных соединений общей формулы V в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 25 мол. %, предпочтительно менее 10 мол. %, особенно предпочтительно менее 5 мол. %, наиболее предпочтительно менее 3 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание галогенированных изоцианатных соединений общей формулы V в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием ¹³C-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от С-атомов группы OCN-CH₂- в галогенированных изоцианатных соединениях общей формулы V по отношению к С-атомам группы Si-CH₂- в карбамидсодержащих меркаптосиланах общей формулы I.

В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы V OCN-CH₂-CH₂-Cl используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы OCN-CH₂- (δ=124,33 м.д.).

Остаточное содержание аминосиланов общей формулы VI в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, может составлять менее 10 мол. %, предпочтительно менее 5 мол. %, особенно предпочтительно менее 1 мол. %, наиболее предпочтительно менее 0,1 мол. %.

Выраженное в мол. % относительное содержание аминосиланов общей формулы VI в продукте, полученном предлагаемым в изобретении способом, определяют с использованием ¹³С-ЯМР-метода путем интегрирования сигналов от С-атомов группы -CH₂-NH₂ в аминосиланах общей формулы VI по отношению к С-атомам группы Si-CH₂- в карбамидсодержащих меркаптосиланах общей формулы I.

В целях определения такого относительного содержания для вещества формулы VI (EtO)₃Si-CH₂-CH₂-CH₂-NH₂ используют, например, интеграл сигналов от С-атомов группы -CH₂-NH₂ (δ=45,15 м.д.).

Реакционную смесь можно фильтровать, после чего можно отгонять спирт и сушить продукт. Сушку можно проводить при температуре в пределах от 20 до 100°C, а также при необходимости под пониженным давлением в пределах от 1 до 500 мбар.

В одном из вариантов предлагаемый в изобретении способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I

может отличаться тем, что гидрохлоридную соль амина общей формулы III

и изоцианатсилан общей формулы IV

подвергают взаимодействию между собой путем добавления основания в C₂-С₈спирте, предпочтительно этаноле, и затем добавляют NaSH, реакционную смесь фильтруют, отгоняют спирт и продукт сушат, при этом Hal, R и R¹ имеют указанные выше значения.

Во втором варианте предлагаемый в изобретении способ получения карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I

,

может отличаться тем, что галогенированное изоцианатное соединение общей формулы V

и аминосилан общей формулы VI

подвергают взаимодействию между собой в C₂-C₈ спирте, предпочтительно этаноле, и затем добавляют NaSH, реакционную смесь фильтруют, отгоняют спирт и продукт сушат, при этом Hal, R и R¹ имеют указанные выше значения.

Карбамидсодержащие меркаптосиланы общей формулы I можно использовать в качестве усилителей (промоторов) адгезии между неорганическими материалами, например стеклянными шариками, стеклянной крошкой, стеклянными поверхностями, стекловолокнами или оксидными наполнителями, предпочтительно кремниевыми кислотами, такими как осажденные кремниевые кислоты или пирогенные кремниевые кислоты, и органическими полимерами, например термореактопластами, термопластами или эластомерами, соответственно в качестве сшивающих агентов и модификаторов оксидных поверхностей.

Карбамидсодержащие меркаптосиланы общей формулы I можно далее использовать в качестве аппретов в наполненных резиновых смесях, например в резиновых смесях для изготовления протекторов шин, резинотехнических изделий или обувных подошв.

Преимущество предлагаемого в изобретении способа состоит в возможности получения карбамидсодержащих меркаптосиланов общей формулы I без использования опасных для здоровья органических растворителей и исходных соединений.

Еще одно преимущество предлагаемого в изобретении способа состоит в возможности отказаться от сложной и трудоемкой очистки, соответственно переработки получаемых продуктов.

Пример 1: Получение (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH из (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Cl и NaSH

К раствору NaSH в этаноле [приготовленному путем введения H₂S (15,21 г, 0,45 моля, 1,07 экв.) в раствор этанолята натрия (полученного из Na (10,55 г, 0,46 моля, 1,10 экв.) в EtOH (300 мл))] при 52°C дозируют (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-Cl (138,90 г, 0,42 моля, 1,00 экв.) в этаноле (300 мл) и нагревают до 78°C. После протекания реакции в течение 5 ч затем охлаждают до комнатной температуры и суспензию фильтруют. От фильтрата на роторном испарителе удаляют растворитель и фильтрат сушат в вакууме. Таким путем в качестве продукта получают (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH (134,96 г, 97,9% от теории) в виде белого твердого вещества.

¹H-ЯМР (δ в м.д., 500 МГц, CDCl₃): 0,64 (2Н, t), 1,23 (9Н, t), 1,36 (1Н, шир.), 1,61 (2Н, m), 2,67 (2Н, t), 3,17 (2Н, m), 3,37 (2Н, m), 3,81 (6Н, q), 4,74 (1Н, шир.), 4,94 (1Н, шир.).

¹³С-ЯМР (δ в м.д., 125 МГц, CDCl₃): 7,8 (1С), 18,3 (3C), 23,8 (1С), 25,6 (1С), 43,0 (1С), 43,5 (1С), 58,4 (3C), 158,9 (1С).

Пример 2: Получение (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH из (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH₂, OCN-CH₂CH₂-C1 и NaSH

В этанол (3,0 л) в 4-литровой трехгорлой колбе с мешалкой KPG, внутренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником добавляют 3-аминопропилтриэтоксисилан (154,95 г, 0,70 моля, 1,00 экв.) и охлаждают до -78°C. Далее в течение 2,5 ч при температуре в пределах от -78 до -69°C по каплям добавляют 2-хлорэтилизоцианат (73,86 г, 0,70 моля, 1,00 экв.) и затем нагревают до 50°C. После этого в течение 50 мин добавляют раствор NaSH [приготовленный аналогично примеру 1 из 21%-ного раствора NaOEt в EtOH (244,98 г, 0,76 моля, 1,09 экв.) и H₂S (25,06 г, 0,74 моля, 1,05 экв.)] и смесь нагревают до 78°C. После протекания реакции в течение 5 ч затем охлаждают до комнатной температуры и суспензию фильтруют. От фильтрата на роторном испарителе удаляют растворитель и фильтрат сушат в вакууме. Таким путем в качестве продукта получают (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH (208,07 г, 90,8% от теории) в виде белого твердого вещества.

¹H-ЯМР (8 в м.д., 500 МГц, CDCl₃): 0,64 (2Н, t), 1,22 (9Н, t), 1,36 (1H, шир.), 1,61 (2Н, m), 2,67 (2Н, t), 3,16 (2Н, m), 3,37 (2Н, m), 3,81 (6Н, q), 4,65 (1Н, шир.), 4,84 (1Н, шир.).

Пример 3: Получение (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH из (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NCO, HCl⋅H₂N-CH₂CH₂-Cl и NaSH

В этанол (3,0 л) в 4-литровой трехгорлой колбе с мешалкой KPG, внутренним термометром, капельной воронкой и обратным холодильником добавляют гидрохлорид 2-хлорэтиламина (73,86 г, 0,70 моля, 1,00 экв.), охлаждают до -78°C и добавляют этанолят натрия (226,83 г, 0,70 моля, 1,00 экв., 21%-ный в этаноле). Далее в течение 3 ч при температуре в пределах от -78 до -70°C по каплям добавляют 3-изоцианатопропил(триэтоксисилан) (173,15 г, 0,70 моля, 1,00 экв.) и затем нагревают до 50°C. После этого в течение 50 мин добавляют раствор NaSH [приготовленный аналогично примеру 1 из 21%-ного раствора NaOEt в EtOH (244,98 г, 0,76 моля, 1,09 экв.) и H₂S (25,06 г, 0,74 моля, 1,05 экв.)] и смесь нагревают до 78°C. После протекания реакции в течение 5 ч затем охлаждают до комнатной температуры и суспензию фильтруют. От фильтрата на роторном испарителе удаляют растворитель и фильтрат сушат в вакууме. Таким путем в качестве продукта получают (EtO)₃Si-CH₂CH₂CH₂-NH-CO-NH-CH₂CH₂-SH (220,34 г, 96,9% от теории) в виде слегка желтоватого масла.