×
21.11.2018
218.016.9f52

О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к области органической химии, а именно к O-(4-трет-6утилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксиму (1), проявляющему антидотную активность по отношению к 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоте на подсолнечнике. Технический результат: расширение ряда биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для их применения в сельском хозяйстве в качестве антидотов. 1 табл., 4 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к новому химическому биологически активному веществу из ряда гетероциклических соединений формулы 1:

защищающему растения подсолнечника от фитотоксического действия гербицида 2,4-дихлорорфеноксиуксусной кислоты (антидоту).

Как известно, подсолнечник является чрезвычайно чувствительной культурой к гербицидам группы 2,4-Д, и, в случаях непреднамеренного попадания гербицида на его посевы, потери могут составлять, в зависимости от дозы, до 100% [1. Д.И. Чкаников, М С Соколов. Гербицидное действие 2,4-Д и других галоидфеноксикислот, М.: Наука, 1973].

До сих пор защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д остается актуальной и нерешенной.

К наиболее близкому аналогу по структуре заявляемому соединению может быть отнесен O-(2-фторфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим 2 [2. Дмитриева И.Г., Дядюченко Л.В., Стрелков В.Д. и др. «Способ стимулирования роста подсолнечника регулятором роста», пат. РФ №2395497 от 27.07.2010 г. Заявка 2008140806/04 от 14.10.2008]:

В качестве прототипа «о свойствам известна N-(4-метоксифенил)-N'-(4-диметил-2,6-дихлорникотиноил)-мочевина формулы 3 [3. Стрелков В.Д., Дядюченко Л.В., Исакова Л.Н. и др. «Антидоты 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике», пат. РФ №2384063 от 20.03.2010 г. Заявка 2008105019/04 от 11.02.2008]:

Недостатком антидота 3 является его высокая доза применения (200 г/га).

Задачей настоящего изобретения является расширение арсенала биологически активных веществ, полученных синтетическим путем, для их применения в сельском хозяйстве в качестве антидотов.

Техническим результатом изобретения является защита вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д, выражающаяся в повышении урожайности по сравнению с обработанным гербицидом контролем.

Это достигается применением O-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксима 1 путем обработки поврежденных гербицидом вегетирующих растений подсолнечника.

При этом О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим 1 впервые получен авторами ацилированием 4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксима 4 хлорангидридом 4-трет-бутилбензойной кислоты в среде безводного бензола в присутствие триэтиламина в качестве акцептора хлороводорода [2]:

В свою очередь 4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим 4 получают известным способом: реакцией 4-метил-2,6-дихлорникотинонитрила с гидроксиламином в среде водного этанола [4. И.Г. Дмитриева, Л.В. Дядюченко, Е.А. Кайгородова. Особенности взаимодействия некоторых 2-хлорникотино-нитрилов с гидроксиламином. Синтез 3-(1,2,4-оксадиазолил-3)пиридинов и их фрагментация под действием электронного удара, Изв. Вузов. Химия и хим. технол. - 2005. - Т. 48. - Вып. 11. - С. 14-17]:

Изобретение иллюстрируется следующими примерами:

Пример 1. Синтез О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим (соединение 1).

К суспензии 2,0 г (10,01 ммоль) 4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксима 4 и 1,02 г (10,01 ммоль) триэтиламина в 40 мл безводного бензола при комнатной температуре прибавляют по каплям при перемешивании раствор 2,035 г (11 ммоль) 4-трет-бутилбензоилхлорида в 10 мл безводного бензола в течение 50 мин. Перемешивание продолжают еще 2,5-3 ч, затем осадок отфильтровывают, промывают 5 мл бензола, сушат, затем обильно промывают водой. После перекристаллизации из этанола получают 1,17 г (72%) целевого соединения 1 в виде белых кристаллов с т.пл. 161-162°С.

Найдено, %: С 63,81; Н 6,31; N 11,76; C19H22ClN3O2;

Вычислено, %: С 63,42; Н 6,16; N 11,68.

ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 1,35 (9Н, с, 3 СН3); 2,35 (3Н, с, 4-СН3); 2,40 (3Н, с, 6-СН3); 6,94 (2Н, уш. с, NH2); 7,10 (1H, с, 5-Н Ру); 7,60 (2Н, д, 3-Н, 5-Н, Ar), 7,77 (2Н, д., 2-Н, 6-Н, Ar).

Пример 2. 0-(2-фторфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим (соединение 2).

К суспензии 2,0 г (10,01 ммоль) 4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксима 4 и 1,02 г (10,01 ммоль) триэтиламина в 40 мл безводного бензола при комнатной температуре прибавляют по каплям при перемешивании раствор 1,73 г (11 ммоль) 2-фторбензоилхлорида в 10 мл безводного бензола в течение 50 мин. Перемешивание продолжают еще 2,5-3 ч, затем осадок отфильтровывают, промывают 5 мл бензола, сушат, затем обильно промывают водой. После перекристаллизации из этанола получают 2,2 г (68%) целевого соединения 2 в виде белых кристаллов с т.пл. 184-185°С.

Найдено, % С 56,39; Н 4,23; N 13,27; C15H13ClFN3O2;

Вычислено, %: С 56,00; Н 4,07; N 13,06.

ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,32 (3Н, с, 4-СН3), 2,42 (3Н, с, 6-СН3), 7,00 (2Н, уш. c,NH2), 7,21 (Ш, с, 5-НРу), 7,54…8,10 (4Н, м, Аг).

Пример 3. N-(4-метоксифенил)-N'-(4-диметил~2,6-дихлорникотиноил)-мочевина (соединение 3).

К раствору 1,46 г (6,3 ммоль) 4-метил-2,6-дихлорникотиноилизоцианата в 20 мл абсолютного бензола прибавляют раствор 0,85 г (6,9 ммоль) n-низидина в 10 мл абсолютного бензола и перемешивают при комнатной температуре в течение 5 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают бензолом, сушат. После перекристаллизации из смеси этанол: ДМФА=4:1 получают 1,75 г (78%) целевого продукта 3 в виде кристаллов с т.пл. 220-222°С.

Найдено, %: С 50,64; Н 3,52; N 11,98. C15H13Cl2N3O3;

Вычислено, %: С 50,86; Н 3,71; N 11,87.

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (группа): 2,35 (с, 3Н, 4-СН3 Ру); 3,75 (с, 3Н, ОСН3); 6,88…7,50 (м, 4Н, АrН); 7,65 (с, 1Н, 5-НРу); 10,16 и 11,40 (уш. с, 1Н, NH).

Пример 4. Оценка соединений на антидотную активность на растениях подсолнечника в условиях полевого опыта.

Оценку антидотной активности заявляемого соединения 1 и эталонов сравнения (соединения 2, 3) осуществляли на экспериментальном поле ВНИИБЗР. Испытания проводили по следующей методике.

В полевых условиях растения подсолнечника сорта Родник в фазу 10-16 листьев обрабатывали бутиловым эфиром 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты в дозе 18 г/га и через 1 сутки наносили раствор антидота в дозе 30 г/га с нормой расхода рабочей жидкости 300 л/га.

В опыте предусмотрены следующие варианты:

- контроль - необработанные растения;

- «гербицид» (эталон) - растения обработанные гербицидом;

- «гербицид+антидот» - растения обработанные гербицидом и антидотом.

Опыты проводили на делянках площадью 2,8 м2, повторность пятикратная. Уборку урожая подсолнечника проводили в момент полного созревания семян.

Антидотный эффект определяли по абсолютной величине прибавки урожая к гербицидному эталону и в процентах по формуле:

Ах - антидотный эффект, %;

А - урожай в варианте антидот+гербицид;

Э - урожай в варианте эталон (гербицид).

Полученные данные статистически обработаны с использованием t-критерия Стьюдента.

Результаты испытаний представлены в таблице.

Различия между вариантами достоверны при Р=0,90

Таким образом, применение заявляемого O-(4-трет-бутипфенип) карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксима 1 в качестве антидота позволяет обеспечить антидотный эффект на уровне 45% против 20% у прототипа, а также расширить ассортимент известных антидотов. Структурный аналог 2 не проявляет антидотной активности.


О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
О-(4-трет-бутилфенил)карбонил-4,6-диметил-2-хлорпиридил-3-амидоксим в качестве антидота 2,4-Д на подсолнечнике
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 1-10 of 465 items.
25.08.2017
№217.015.c3a9

Способ раннего прогнозирования яичной продуктивности кур

Изобретение относится к области птицеводства, а именно к селекции кур-несушек. Осуществляют отбор каждые 10 дней с возраста 90 дней и до 120 дней кур-молодок по раннему проявлению пигментации радужной оболочки глаз. Производят пересадку кур в помещение для родительского стада. Обеспечивается...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002617302
Дата охранного документа: 24.04.2017
26.08.2017
№217.015.d4e6

Комбайн для приготовления гранул из навозной массы

Комбайн для получения гранул из навозной массы смонтирован из отдельных четырех модулей с индивидуальными приводами. Первый модуль для подачи навозной массы выполнен в виде наклонного элеватора с ковшами, верхний конец которого сообщен со вторым модулем для отжима жидкой фракции и размельчения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002622258
Дата охранного документа: 13.06.2017
26.08.2017
№217.015.e16e

Способ подготовки черенков винограда к посадке

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к виноградарству, и может быть использовано при выращивании виноградного посадочного материала. Осуществляют нарезку черенков, их замачивание в водной среде и покрытие антитранспирантом. За 3-4 дня до посадки черенки длиной 35-40 см в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002625590
Дата охранного документа: 17.07.2017
26.08.2017
№217.015.e172

Способ укоренения черенков винограда

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к виноградарству и может быть использовано при выращивании виноградного посадочного материала. Осуществляют нарезку черенков, их замачивание в водной среде, содержащей электрохимически активированную воду-католит. За 3-4 дня до посадки...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002625591
Дата охранного документа: 17.07.2017
26.08.2017
№217.015.e180

Способ кормления цыплят-бройлеров

Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к птицеводству. Способ кормления цыплят-бройлеров включает введение в полнорационный комбикорм высокоэнергетической добавки, в качестве которой используют продукт переработки маслосодержащих отходов - жирнокислотный концентрат и...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002625587
Дата охранного документа: 17.07.2017
26.08.2017
№217.015.e349

Машина полевая для заготовки и сбора зернового вороха

Изобретение относится к сельскохозяйственному машиностроению. Машина полевая для заготовки и сбора зернового вороха содержит энергосредство с передней и задней навесками. На переднюю навеску энергосредства навешаны жатка с мотовилом, режущим аппаратом и шнеком, роторное молотильно-сепарирующее...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002626161
Дата охранного документа: 21.07.2017
26.08.2017
№217.015.e53b

Стабилизатор напряжения постоянного тока

Изобретение относится к электротехнике и предназначено для стабилизации напряжения источников постоянного тока. Для повышения надежности работы стабилизатора напряжения и возможности принудительного регулирования выходного напряжения в стабилизаторе напряжения постоянного тока, содержащем...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002626462
Дата охранного документа: 28.07.2017
26.08.2017
№217.015.e59b

Способ получения гидратированного вымороженного подсолнечного масла

Изобретение относится к масложировой промышленности и может быть использовано в переработке растительных масел. На первом этапе проводят анализ исходного прессового подсолнечного масла. В качестве гидратирующего агента вместо технической водопроводной воды применяют деминерализованный конденсат...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002626751
Дата охранного документа: 31.07.2017
26.08.2017
№217.015.e5d1

Способ изготовления гидратированного вымороженного подсолнечного масла

Изобретение относится к масложировой промышленности. На первом этапе проводят анализ исходного прессового подсолнечного масла на содержание в нем фосфолипидов. В качестве гидратирующего агента применяют конденсат водяного пара 3-5% от массы масла в виде водного раствора хлорида натрия с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002626743
Дата охранного документа: 31.07.2017
26.08.2017
№217.015.e5d6

Способ производства гидратированного вымороженного подсолнечного масла

Изобретение относится к масложировой промышленности и может быть использовано в переработке растительных масел. На первом этапе проводят анализ исходного прессового подсолнечного масла на содержание в нем фосфолипидов. В качестве гидратирующего агента вместо технической водопроводной воды...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002626748
Дата охранного документа: 31.07.2017
Showing 1-10 of 44 items.
27.02.2015
№216.013.2c1b

Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты их обрабатывают 2-трифенилметилтио-4,6-диметилтриазоло-[1,5-]пиримидином в количестве 200 г/га через сутки после использования гербицида....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002542759
Дата охранного документа: 27.02.2015
20.05.2015
№216.013.4cc4

Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике представляет собой N-бензил-N-фенил-4,6-диметил-2,5-дихлорникотинамид формулы I: Его применяют в дозе 200 г/га. Изобретение позволяет реализовать указанное назначение и повысить...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002551166
Дата охранного документа: 20.05.2015
27.07.2015
№216.013.658d

Антидот гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике

Изобретение относится к антидоту гербицида 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике, представляющему собой 4,6-диметил-3-(3,5-динитробензоиламино)тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты N-метил-N-фениламид формулы 1: Технический результат: расширение ряда биологически активных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002557550
Дата охранного документа: 27.07.2015
10.11.2015
№216.013.8c44

Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Изобретение относится к способам защиты растений от повреждающего действия 2,4-Д. Осуществляют обработку подсолнечника антидотом в количестве 200 г/га через 1 сутки после использования 2,4-Д. В качестве антидота используют N-(4-этилфенил)-4-метил-2,6-дихлорникотинамид формулы I: Обеспечивается...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002567515
Дата охранного документа: 10.11.2015
13.01.2017
№217.015.82b1

Способ повышения урожайности сои

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Осуществляют обработку вегетирующих растений сои регулятором роста в количестве 40 г/га в фазу 6-7 листьев и 40 г/га в фазу бутонизации. В качестве регулятора роста сои используют N-бензил-N-метилнафталин-2-сульфониламид формулы I: Обеспечивается...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002601816
Дата охранного документа: 10.11.2016
13.01.2017
№217.015.84ef

Способ защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для защиты вегетирующих растений подсолнечника от повреждающего действия 2,4-Д их обрабатывают диаллиламидом 3-(2-метоксибензоиламино)-4,6-диметил-5-хлор-тиено[2,3-b]пиридин-2-карбоновой кислоты в количестве 200 г/га через 1 сутки после использования...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002603042
Дата охранного документа: 20.11.2016
13.01.2017
№217.015.856b

Способ повышения урожайности озимой пшеницы

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Для повышения урожайности растения пшеницы обрабатывают N-(4-фторфенил)-3-амино-4,6-диметилтиено[2,3-b]пиридил-2-карбоксамидом в количестве 40 г/га в фазу кущения и 40 г/га в фазу флагового листа. Изобретение позволяет повысить урожайность озимой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002603034
Дата охранного документа: 20.11.2016
25.08.2017
№217.015.a558

N-алкилзамещенные бензо- и (пиридо[2,3-b]тиено)пирроло[1,2-a][1,4]диазепин-6-оны - антидоты гербицида гормонального действия 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты на подсолнечнике

Изобретение относится к новым синтетическим, химическим биологически активным веществам из ряда гетероциклических соединений формулы 1 a
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002607629
Дата охранного документа: 10.01.2017
25.08.2017
№217.015.a80a

Регуляторы роста растений

Изобретение относится к химическим средствам, повышающим урожайность озимой пшеницы и подсолнечника. В качестве веществ, стимулирующих рост растений озимой пшеницы и подсолнечника, повышающих их урожайность, предложены N-замещенные нафталин-2-сульфониламиды формулы где R = CH; CH, 2 табл.,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002611418
Дата охранного документа: 22.02.2017
25.08.2017
№217.015.a836

Способ повышения урожайности озимой пшеницы

Изобретение относится к сельскому хозяйству и может быть использовано при выращивании озимой пшеницы. Для повышения урожайности растения пшеницы обрабатывают раствором 4-метил-N-(1,4.6,-триметилпиразоло[4,5-b]пиридил-3)-бензамида в количестве 40 г/га в фазу кущения и в фазу флагового листа....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002611179
Дата охранного документа: 21.02.2017
+ добавить свой РИД