×
27.06.2015
216.013.5912

Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМБУТИЛКАУЧУКА

Вид РИД

Изобретение

Аннотация: Изобретение относится к способу получения бромбутилкаучука. Способ заключается во взаимодействии молекулярного брома и бутилкаучука, синтезированного методом низкотемпературной сополимеризации изобутилена с изопреном. Мольное соотношение количества изопреновых звеньев в базовом бутилкаучуке и количества галогена в бромбутилкаучуке выдерживается в пределах 1,5-1,26. Остаточное содержание негалогенированных двойных связей в бромбутилкаучуке ниже 0,7 мол.%, предпочтительно 0,6-0,3 мол.%. Технический результат - улучшение технологических свойств сырых резиновых смесей на основе бромбутилкаучука по рецептуре гермослоя при сохранении показателя газонепроницаемости полученных на его основе вулканизатов. 1 табл., 6 пр.
Основные результаты: Способ получения бромбутилкаучука взаимодействием молекулярного брома и бутилкаучука, синтезированного методом низкотемпературной сополимеризации изобутилена с изопреном, отличающийся тем, что мольное соотношение количества изопреновых звеньев в базовом бутилкаучуке и количества галогена в бромбутилкаучуке выдерживается в пределах 1,5-1,26, а остаточное содержание негалогенированных двойных связей в бромбутилкаучуке ниже 0,7 мол. %, предпочтительно 0,6-0,3 мол. %.

Изобретение относится к способу получения галоидированных полимеров, в частности бромбутилкаучуков, и может быть использовано в нефтехимической и химической промышленности. Бромбутилкаучуки, полученные бромированием бутилкаучука, в основном применяются для получения гермослоя бескамерных шин и, следовательно, их свойства должны соответствовать этому применению, т.е. они должны обладать высокой газонепроницаемостью и хорошими технологическими свойствами при переработке сырых резиновых смесей по рецептуре гермослоя.

Известны галоидированные каучуки и способ их получения, характеризующийся тем, что бутилкаучук обрабатывают галогенирующим агентом в газовой фазе или в присутствии органического растворителя до тех пор, пока содержание галогена в каучуке не достигнет 0,5-2,5 масс.%, а содержание негалоидированных двойных связей более 0,7 мол.%, при этом галоидированный каучук содержит 1,0-2,2 мас. веществ, контролирующих процессы антиагломерации и вулканизации [патент РФ 2212417, C08C 19/12, 19/14, C08F 8/18, 8/20, опубл. 20.09.2009]. Недостатком этого способа является то, что для синтеза галобутилкаучука используется бутилкаучук с высокой полидисперсностью, величина которой вытекает из способа получения базового бутилкаучука, осуществляемого в соответствии с патентом РФ [патент РФ 2373234, C08L 23/18, 23/20, 23/22, 25/08, 25/16, опубл. 20.11.2009]. В соответствии с этим патентом дозировка катализатора полимеризации при синтезе базового полимера составляет более 0,5 масс.% на изобутилен, что и приводит к широкому молекулярно-массовому распределению базового бутилкаучука и соответственно галобутилкаучука на его основе. Высокая полидисперсность галобутилкаучука снижает газонепроницаемость резин на его основе, для ее повышения необходимо увеличивать содержание галогена в каучуке, а это, в свою очередь, влечет за собой необходимость увеличения количества стабилизирующих добавок, ухудшающих процесс сушки каучука на машинах экструзионного типа.

Известен также способ получения бромбутилкаучука обработкой раствора бутилкаучука в инертном углеводородном растворителе бромирующим агентом, нейтрализацией бромированного раствора бутилкаучука водным раствором щелочи, водной дегазацией и сушкой бромированного бутилкаучука, с выделением брома из промывной воды и возвращением его на галоидирование [патент РФ 2177956, C08F 8/20, 6/06, C08C 19/12, опубл. 10.01.2002]. В этом способе бутилкаучук для галоидирования получают сополимеризацией изобутилена с изопреном в среде хлорметила в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса. При этом изопрен в шихту дозируют в количествах, обеспечивающих непредельность бутилкаучука в пределах 1,6-2,0 мол.%. Этот способ предполагает получение бутилкаучука специально для галоидирования, но не располагает технологией получения бутилкаучука и соответственно галобутилкаучука с низкой полидисперсностью, позволяющей при пониженном содержании галогена и стабилизирующих добавок получать каучук с повышенной газонепроницаемостью.

Наиболее близким к заявляемому является способ получения бромбутилкаучука взаимодействием галогена и бутилкаучука, полученного методом низкотемпературной суспензионной сополимеризации изобутилена с изопреном на катализаторе - хлористый алюминий в среде хлорметила, при этом изобутилен содержит не менее 99,97 масс.% основного вещества, при этом дозировка хлористого алюминия составляет 0,01-0,1 масс.% на изобутилен и катализатор используется в присутствии активатора протогенного типа, а дозировка изопрена составляет 2,0-3,5% на изобутилен [патент РФ 2439084, C08F 8/20, C08F 8/22, C08C 19/12, C08C 19/14, опубл. 10.01.2012]. Это позволяет снизить содержание галогена в галобутилкаучуке с одновременным повышением показателя газонепроницаемости полученных из него резин. Галобутилкаучук при этом характеризуется низкой полидисперсностью по сравнению с аналогами. Основным недостатком этого способа является повышенное количество негалогенированных двойных связей в галобутилкаучуке, что в совокупности с его низкой полидисперсностью ведет к повышению вязкости и жесткости сырых резиновых смесей по рецептуре гермослоя, а также к ухудшению показателей скорчинга и соответственно ухудшению технологических свойств при переработке.

Задачей изобретения является улучшение технологических свойств сырых резиновых смесей на основе бромбутилкаучука по рецептуре гермослоя при сохранении показателя газонепроницаемости полученных на его основе вулканизатов.

Указанная задача достигается тем, что бромбутилкаучук получают методом взаимодействия молекулярного брома и бутилкаучука, синтезированного низкотемпературной сополимеризацией изобутилена с изопреном, отличающимся тем, что мольное соотношение количества изопреновых звеньев в базовом бутилкаучуке и количества галогена в бромбутилкаучуке выдерживается в пределах 1,5-1,26, а остаточное содержание негалогенированных двойных связей в бромбутилкаучуке ниже 0,7 мол.%, предпочтительно 0,6-0,3 мол.%.

Предлагаемый способ иллюстрируют следующие примеры.

Пример 1 (по прототипу).

Бутилкаучук получают сополимеризацией изобутилена с изопреном в присутствии катализатора - хлористого алюминия. Изобутилен, используемый для полимеризации, содержит 99,99 масс.% основного вещества, изопрен - 99,5 масс.% основного вещества. Содержание изопрена в шихте 0,75 масс.%, дозировка хлористого алюминия 0,05% на изобутилен. Непредельность базового каучука - 2,0 мол.%. При бромировании дозировку брома выдерживают таким образом, чтобы его количество в каучуке составило 1,7 масс.%, остаточное содержание негалогенированных двойных связей составляет 0,73 мол.%. Антиагломератор (стеарат кальция) дозируют в раствор бромбутилкаучука перед дегазацией из расчета 1,6 масс.%, стабилизатор дегидрогалогенирования (эпоксидированное соевое масло) - из расчета 1,2 масс.% на полимер.

Полученный бромбутилкаучук анализируют на содержание брома, определяют его молекулярно-массовое распределение, скорость вулканизации, вязкость по Муни сырой резиновой смеси в рецептуре гермослоя, показатели скорчинга (Т35), газонепроницаемость вулканизатов.

Пример 2.

Опыт проводят, как в примере 1, за исключением того, что непредельность базового бутилкаучука выдерживают на уровне 1,7 мол.%, мольное соотношение количества изопреновых звеньев в базовом бутилкаучуке и количества галогена в бромбутилкаучуке выдерживается на уровне 1,4, а остаточное содержание негалогенированных двойных связей в бромбутилкаучуке составляет 0,5 мол.%.

Пример 3.

Опыты проводят, как в примере 2, за исключением того, что непредельность базового каучука выдерживают на уровне 1,8 мол.%, мольное соотношение количества изопреновых звеньев в базовом бутилкаучуке и количества галогена в бромбутилкаучуке - на уровне 1,5, а остаточное содержание негалогенированных двойных связей в бромбутилкаучуке составляет 0,6 мол.%.

Пример 4.

Опыты проводят, как в примере 2, за исключением того, что непредельность базового каучука выдерживают на уровне 1,5 мол.%, мольное соотношение количества изопреновых звеньев в базовом бутилкаучуке и количества галогена в бромбутилкаучуке - на уровне 1,26, а остаточное содержание негалогенированных двойных связей в бромбутилкаучуке составляет 0,3 мол.%.

Пример 5.

Опыты проводят, как в примере 2, за исключением того, что непредельность базового каучука выдерживают на уровне 1,9 мол.%, мольное соотношение количества изопреновых звеньев в базовом бутилкаучуке и количества галогена в бромбутилкаучуке - на уровне 1,6, а остаточное содержание негалогенированных двойных связей в бромбутилкаучуке составляет 0,71 мол.%.

Пример 6.

Опыты проводят, как в примере 2, за исключением того, что непредельность базового каучука выдерживают на уровне 1,4 мол.%, мольное соотношение количества изопреновых звеньев в базовом бутилкаучуке и количества галогена в бромбутилкаучуке - на уровне 1,2, а остаточное содержание негалогенированных двойных связей в бромбутилкаучуке составляет 0,25 мол.%.

Данные по анализу каучуков, полученных в соответствии с примерами 1-6, приведены в таблице 1.

Из данных таблицы видно, что цель изобретения достигается, если мольное соотношение количества изопреновых звеньев в базовом бутилкаучуке выдерживается в пределах 1,5-1,26. При повышении этого соотношения (как в прототипе) значительно увеличивается вязкость сырой резиновой смеси по рецептуре гермослоя, что значительно затрудняет переработку. Кроме того, ухудшаются показатели скорчинга - снижается время подвулканизации (Т5 и Т35). При снижении этого соотношения ухудшается показатель газопроницаемости - коэффициент газопроницаемости растет.

Для достижения цели изобретения остаточное количество негалогенированных двойных связей должно быть ниже 0,7 мол.%. При повышении этого показателя увеличивается вязкость сырой резиновой смеси и ухудшаются показатели скорчинга. Оптимальные пределы 0,6-0,3 мол.%. При снижении количества связей ниже 0,3 цель достигается, но при этом повышается газопроницаемость.

Способ получения бромбутилкаучука взаимодействием молекулярного брома и бутилкаучука, синтезированного методом низкотемпературной сополимеризации изобутилена с изопреном, отличающийся тем, что мольное соотношение количества изопреновых звеньев в базовом бутилкаучуке и количества галогена в бромбутилкаучуке выдерживается в пределах 1,5-1,26, а остаточное содержание негалогенированных двойных связей в бромбутилкаучуке ниже 0,7 мол. %, предпочтительно 0,6-0,3 мол. %.
Источник поступления информации: Роспатент

Showing 31-36 of 36 items.
25.08.2017
№217.015.ceca

Способ получения микросферического катализатора дегидрирования парафиновых c-c углеводородов

Изобретение относится к способам получения катализаторов для дегидрирования парафиновых углеводородов. В соответствии со способом берут алюмооксидный носитель - гидроксид алюминия, дозируют раствор предшественника модификатора - оксида кремния, и проводят пропитку носителя этим раствором, после...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002620815
Дата охранного документа: 30.05.2017
26.08.2017
№217.015.de38

Способ экструзионной сушки галобутилкаучуков

Изобретение относится к способу производства галобутилкаучуков, а именно к способу сушки влажной крошки этих каучуков. Техническим результатом является повышение эффективности сушки каучука без снижения его качества. Технический результат достигается способом удаления влаги из мокрой крошки...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002624646
Дата охранного документа: 05.07.2017
26.08.2017
№217.015.e3c5

Способ получения микросферического катализатора дегидрирования парафиновых c-c углеводородов

Изобретение относится к способам получения катализаторов для дегидрирования парафиновых углеводородов. В соответствии с указанным способом используют алюмооксидный носитель со структурой гиббсита, дозируют раствор предшественника модификатора - оксида кремния и проводят пропитку носителя этим...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002626323
Дата охранного документа: 26.07.2017
29.12.2017
№217.015.fbc6

Способ получения бензола

Изобретение относится к способу получения бензола из углеводородных продуктов, включающий выделение из жидких продуктов пиролиза фракции углеводородов С-C, последующее ее гидрирование и гидродеалкилирование. Способ характеризуется тем, что к исходным жидким продуктам пиролиза добавляют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002638173
Дата охранного документа: 12.12.2017
19.01.2018
№218.016.0caf

Способ получения полиметаллических алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов

Изобретение относится к способу получения полиметаллических алкоголятов щелочных и щелочноземельных металлов, которые используют в (со)полимеризации сопряженных диенов и винилароматических соединений в качестве модификаторов литийорганических инициаторов. Способ заключается во взаимодействии...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002632663
Дата охранного документа: 09.10.2017
20.01.2018
№218.016.1503

Способ получения блоксополимеров

Изобретение относится к области нефтехимической промышленности, в частности получению блок-сополимеров. Способ включает непрерывную полимеризацию бутадиена-1,3 в углеводородном растворителе в каскаде реакторов под действием анионного инициатора при температуре 80-90°C с получением реакционной...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002634901
Дата охранного документа: 08.11.2017
Showing 51-60 of 67 items.
18.05.2019
№219.017.5a6c

Способ пиролиза углеводородов в присутствии водяного пара

Изобретение относится к процессам пиролиза углеводородов в присутствии водяного пара под действием электромагнитного излучения сверхвысокочастотного диапазона, при этом водяной пар перед подачей на смешение в проточном режиме предварительно обрабатывают электромагнитным излучением...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002400522
Дата охранного документа: 27.09.2010
29.06.2019
№219.017.99fb

Способ разделения c углеводородных фракций

Использование: нефтехимия. Сущность: проводят ректификацию С углеводородных фракций, полученных в результате крекинга и/или пиролиза углеводородного сырья в присутствии экстрагента аминного типа, при этом на ректификацию дополнительно подают бутилен-изобутиленовую фракцию, полученную в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002268870
Дата охранного документа: 27.01.2006
29.06.2019
№219.017.99fc

Способ получения катализатора полимеризации и сополимеризации сопряженных диеновых углеродов

Изобретение относится к области нефтехимии, конкретно к получению катализаторов полимеризации и сополимеризации сопряженных диеновых углеводородов, и может найти применение при производстве цис-1,4-полимеров и цис-1,4-сополимеров в промышленности синтетического каучука. Описан способ получения...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002268894
Дата охранного документа: 27.01.2006
29.06.2019
№219.017.9aa7

Способ получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинолсодержащего сырья (варианты)

Изобретение относится к нефтехимической и химической промышленности и предназначено для получения стирола жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбонила. Варианты способа осуществляют жидкофазной дегидратацией метилфенилкарбинолсодержащего сырья в присутствии катализатора кислотного типа в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002296114
Дата охранного документа: 27.03.2007
29.06.2019
№219.017.9c93

Способ получения бутилкаучука

Изобретение относится к области получения каучуков, а именно к способу получения бутилкаучука. Получение бутилкаучука предлагаемым способом включает процесс приготовления катализаторного раствора. Катализатор - хлористый алюминий, протонированный водой. Приготовление катализаторного раствора...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002394844
Дата охранного документа: 20.07.2010
29.06.2019
№219.017.9e26

Способ регенерации палладиевого катализатора

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к способам регенерации палладиевых катализаторов на носителях, и может быть использовано в процессах гидрирования ненасыщенных соединений. Описан способ регенерации палладиевого катализатора гидрирования ацетиленовых углеводородов путем...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002331475
Дата охранного документа: 20.08.2008
29.06.2019
№219.017.9e89

Способ получения катализатора полимеризации и сополимеризации сопряженных диенов

Изобретение относится к технологии получения катализаторов полимеризации и сополимеризации сопряженных диенов и может быть использовано в промышленности синтетических каучуков. Сущность изобретения заключается во взаимодействии углеводородных растворов соединения лантаноида А, сопряженного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002361888
Дата охранного документа: 20.07.2009
29.06.2019
№219.017.9ec1

Способ получения катализатора дегидрирования парафиновых углеводородов

Изобретение относится к нефтепереработке и каталитической химии, в частности к способу синтеза катализатора дегидрирования легких парафиновых углеводородов, предпочтительно изобутана и изопентана, для процессов получения изобутилена и изоамиленов - мономеров синтетических каучуков. Описан...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002325227
Дата охранного документа: 27.05.2008
29.06.2019
№219.017.9f6a

Способ получения полимеров и сополимеров сопряженных диенов (варианты)

Изобретение относится к способам получения полимеров и сополимеров сопряженных диенов (со)полимеризацией и может найти применение в промышленности синтетического каучука. Описан способ получения полимеров и сополимеров сопряженных диенов (со)полимеризацией соответствующих мономеров в среде...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002422468
Дата охранного документа: 27.06.2011
29.06.2019
№219.017.a038

Способ очистки низших алканов

Изобретение относится к способу очистки низших алканов от метанола путем контакта сырья с катализатором, содержащим оксид алюминия при повышенных температуре и давлении, характеризующемуся тем, что в качестве катализатора используют алюмоплатиновый катализатор и контакт проводят при температуре...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002402515
Дата охранного документа: 27.10.2010
+ добавить свой РИД