×
29.05.2020
220.018.218a

Способ получения простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Настоящее изобретение относится к способу получения простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов, которые могут применяться в качестве пластифицирующих агентов. Способ заключается во взаимодействии гем-дихлорциклопропилалканолов с галогеналкилами при температуре 150°C течение 4 часов в присутствии катализатора цеолита H-Beta. Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с увеличенным выходом. 1 з.п. ф-лы, 1 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов, которые могут применяться в качестве пластифицирующих агентов. (Катаев В.М., Попова В.А., Сажина Б.И. Справочник по пластическим массам. М.: Химия Т. 1. изд. 2. 1975. С. 346).

Известны способы получения эфиров взаимодействием олефинов со спиртами в присутствии соединений трехфтористого бора и алкоголятов натрия (Мухамедова Л.А., Малышко Т.М., Шагидуллин P.P.. Взаимодействие диокиси 1-винилциклогексена-3 со спиртами // Докл. АН СССР. 1965. Т. 160. №6. С. 1323-1326), окиси ртути (Ройтер В.А. Каталитические свойства веществ. Справочник. Киев: Наукова думка, 1968. 1464 с.), рутения (Yohe Ое, Tetsuo Ohta, Yoshihiko Ito. Ruthenium-Catalyzed Addition Reaction of Alcohols across Olefins // Synlett. 2005. №1. pp. 179-181), трифлата серебра (I) (Cai-Guang Yang, Nicholas W. Reich, Zhangjie Shi, Chuan He. Intramolecular Additions of Alcohols and Carboxylic Acids to Inert Olefins Catalyzed by Silver(I) Triflate // Org. Lett. 2005. V. 7, №21. pp. 179-181).

Недостатками известных способов являются необходимость строгого контроля температурного режима, высокая стоимость или же токсичность катализаторов на основе металлов.

Техническая задача, решение которой предлагается в настоящем изобретении, заключается в разработке способа получения простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов, отличающегося увеличением выхода целевого продукта.

Указанная задача решается тем, что способ получения простых эфиров гем-дихлорциклопропилалканолов, согласно изобретению, проводят взаимодействием спиртов с галогеналкилами при температуре 150°C в течение

4 часов в присутствии катализатора цеолита H-Beta (формулой Na8(AlO2)8(SiO2)40⋅24H2O).

Реакцию спирта с галогеналкилом проводят при следующем соотношении компонентов, мас. %: гем-дихлорциклопропилалканол 72; галогеналкил 11; Н-Beta17.

Способ осуществляется следующим образом.

Исходные гем-дихлорциклопропилалканолы (Ia, Ib) получали по известным методикам (Raskildina G.Z., Grigor'eva N.G., Kutepov B.I., Zlotsky S.S., Zaikov G.E. Synthesis of O-including compounds by catalytic conversation of olefins // Apple Academic Press Inc., Oakville, Ont. 2016. Pp. 163-174. Арбузова T.B., Хамидуллина A.P., Злотский C.C. Синтезы на основе винил-гем-дихлорциклопропанов // Известия ВУЗов. Серия: химия и химическая технология. 2007. Т. 50, №6. С. 15-17).

Исходные алкилхлориды - использовали торговые реагенты.

Для осуществления реакций в качестве катализатора использовали цеолит структурного типа BEA (Beta) (мольное соотношение SiO2/Al2O3=18.0), синтезированный в ОАО «Ангарский завод катализаторов и органического синтеза» в NH4-форме. В Н-форму цеолит Beta переводили термообработкой в атмосфере воздуха при 540°C в течение 3 часов. Перед каталитическими испытаниями образец цеолита подвергали термообработке в атмосфере воздуха при 350°C в течении 4 часов. (Григорьева Н.Г. Низкомолекулярная олигомеризация ароматических и алифатических олефинов в присутствии цеолитных катализаторов: дис. … доктора хим. наук. Уфа, 2012. 386 с.).

Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям:

- Бутил хлористый - ТУ 2412-280-05763458-97;

- Изобутил хлористый - СТО 03216491-037-2018;

- Диэтиловый эфир - ТУ 2600-00143852015-05;

- Хлорид кальция - ГОСТ 450-77.

Реакция гем-дихлорциклопропилалканолов с галогеналкилами осуществляется в металлических «пальчиковых» автоклавах при температуре

150°C в течение 4 ч при непрерывном вращении. Мольное соотношение спирт : галогеналкил = 4:1. Содержание цеолита H-Beta составляет 20% мас. (в расчете на реакционную массу). По окончании реакции реакционную смесь охлаждают. Затем катализатор отфильтровывают и реакционную смесь экстрагируют диэтиловым эфиром, экстракт сушат свежепрокаленным CaCl2. Растворитель удаляют при пониженном давлении, остаток перегоняют в вакууме в атмосфере азота.

R1=CH3, R2=H, R3=Bu (Ia, IIa); R1=R2=CH3, R3=Bu (Ib, IIb); R1=СН3, R2=H, R3=iBu (Ia, IIIa); R1=R2=CH3, R3=iBu (Ib, IIIb)

Пример 1.

Реакцию взаимодействия гети-дихлорциклопропилалканолов с галогеналкилами осуществляли в металлических «пальчиковых» автоклавах объемом 17 мл, непрерывно вращающихся в термостатируемом шкафу. В ампулу загружали 20% мас. (в расчете на реакционную массу) цеолита H-Beta, 0.052 моль спирта и 0.013 моль галогеналкила. После запаивания ампулу помещали внутрь автоклава, который нагревали при температуре 150°C в течение 4 ч при непрерывном вращении. По окончании реакции автоклав охлаждали и вскрывали ампулу. Затем катализатор отфильтровывали и реакционную смесь эктрагировали диэтиловым эфиром, экстракт сушили свежепрокаленным CaCl2. Растворитель удаляли при пониженном давлении, остаток перегоняли в вакууме в атмосфере азота. Получали следующие эфиры:

Выход 2-(1-бутоксиэтил)-гем-дихлорциклопропана (IIa) - 90%. Бесцветная жидкость, Ткип.=93°C (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР 1Н (в CDCl3, в δ, м.д.): 0.87 т (3Н, CH3CH2), 1.26 д (3Н, СН3СН), 1.29 м (2Н, CH2CH3), 1.56 м (2Н, CH2CH2), 1.63-1.65 дд (2Н, цСН2), 1.67 м (1Н, цСН), 3.30 м (1Н, СН-цPr), 3.62-3.66

м OCH2). Масс-спектр (ХИ), m/z: 212 [М+Н]+ (вычислено m/z: 211 для C9H16Cl2O).

Выход 2-метил-2-(1-бутоксиэтил)-гем-дихлорциклопропана (IIb) - 75%. Бесцветная жидкость, Ткип.=99°C (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР 1Н (в CDCl3, в δ, м.д.): 0.89 т (3Н, СН3СН2), 1.33 д (3Н, СН3СН), 1.36 м (2Н, CH3CH2), 1.56 м (2Н, СН2-(СН2)2), 1.63-1.70 м (2Н, цСН2), 1.65 д (цСН), 3.30 м (Н, СНСН3), 3.62-3.66 м (2Н, CH2CH2). Масс-спектр (ХИ), m/z: 226 [М+Н]+ (вычислено m/z: 225 для C10H18Cl2O).

Выход 2-(1-(2-метилпропокси)этил)-гем-дихлорциклопропана (IIIa) - 85%. Бесцветная жидкость, Ткип.=87°C (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР 1Н (в CDCl3, в δ, м.д.): 0.84 т (3Н, СН3СН2), 1.23 д (3Н, СН3СН(СН2)), 1.33 д (3Н, СН3СН-цPr) 1.48-1.67 м (2Н, CH2CH3), 1.57-1.60 д (2Н, цСН2), 1.65 д (1H, цСН), 3.41 м (Н, СН-цPr), 3.43 м (1Н, СН2СНСН3). Масс-спектр (ХИ), m/z: 212 [М+Н]+ (вычислено m/z: 211 для C9H16Cl2O).

Выход 2-(1-(1-метилпропокси)этил)-гем-дихлорциклопропана (IIIb) - 72%. Бесцветная жидкость, Ткип.=97°C (5 мм рт. ст.). Спектр ЯМР 1Н (в CDCl3, в δ, м.д.): 1.13 с (9Н, (CH3)3С), 1.17 д (3Н, СН3СН-цPr), 1.30 с (3Н, CH3-цPr), 1.18-1.23 с (2Н, цСН2), 3.72 м (1Н, CH-цPr). Масс-спектр (ХИ), m/z: 226 [М+Н]+ (вычислено m/z: 225 для C10H18Cl2O).

Из приведенного примера видно, что предлагаемый способ позволяет достигнуть выхода простых эфиров гам-дихлорциклопропилалканолов 80-95%, что обеспечит их широкое использование в качестве пластифицирующих агентов.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 11-20 из 167.
25.08.2017
№217.015.c315

Способ тепловой обработки бетонных и железобетонных изделий

Изобретение относится к строительной промышленности и может быть использовано при производстве бетонных и железобетонных изделий, а именно в процессе тепловой обработки отформованных бетонных и железобетонных изделий в камере обработки. Способ тепловой обработки железобетонных изделий включает...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002618003
Дата охранного документа: 02.05.2017
25.08.2017
№217.015.c8df

Скважинная насосная установка

Изобретение относится к области исследования буровых скважин и, в частности, к средствам для комплексного измерения параметров скважинной жидкости. Технический результат - расширение функциональных возможностей установленного совместно с погружным насосом погружного приборного модуля с...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002619302
Дата охранного документа: 15.05.2017
25.08.2017
№217.015.d07a

Способ получения циклических ацеталей

Изобретение относится к новому способу получению циклических ацеталей, которые находят применение в качестве растворителей, компонентов лакокрасочных материалов и субстратов в тонком органическом синтезе. Способ заключается в том, что проводят процесс конденсации этиленгликоля с альдегидами...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002621344
Дата охранного документа: 02.06.2017
26.08.2017
№217.015.dcd5

Способ определения коэффициента преобразования системы "долото-забой"

Изобретение относится к бурению скважин и может найти применение при регулировании условий бурения. Техническим результатом является возможность определения наилучшего сочетания технических параметров, обеспечивающих наибольшую механическую скорость бурения в конкретных геологических условиях,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002624472
Дата охранного документа: 04.07.2017
26.08.2017
№217.015.debe

Способ получения (13z)-эйкоз-13-ен-10-она

Настоящее изобретение относится к способу получения (13Z)-эйкоз-13-ен-10-она, который в смеси с минорным компонентом (12Z)-нонадец-12-ен-9-оном в соотношении 20:1 идентифицирован как половой феромон персиковой плодожорки . Способ заключается в том, что двойную углерод-углеродную связь...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002624902
Дата охранного документа: 10.07.2017
26.08.2017
№217.015.deea

Частотный способ измерения уровня жидкости

Изобретение относится к измерительной технике и может быть использовано для измерения уровня жидких продуктов в резервуарах с нефтью, нефтепродуктами, сжиженными газами и др. Способ измерения уровня жидкости путем измерения электрического параметра, функционально связанного с измеряемым...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002624979
Дата охранного документа: 11.07.2017
26.08.2017
№217.015.defa

Скважинный штанговый насос

Изобретение относится к области механизированной добычи нефти скважинными штанговыми насосами. Насос содержит цилиндр с всасывающим клапаном. Плунжер установлен в цилиндре с возможностью возвратно-поступательного движения. На наружной поверхности плунжера нанесены замкнутые канавки, поперечный...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002624939
Дата охранного документа: 11.07.2017
26.08.2017
№217.015.e55c

Устройство для измерения числа качаний станка-качалки

Изобретение относится к нефтедобыче для использования при оценке технического состояния насосного оборудования в условиях эксплуатации скважин. Устройство включает магнитную метку, установленную на кривошипе, и уловитель сигнала, закрепленный на раме на кронштейне. Уловитель сигнала выполнен в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002626616
Дата охранного документа: 31.07.2017
26.08.2017
№217.015.e560

Узел подачи пара в теплообменный аппарат

Изобретение относится к системам подачи водяного пара и отвода конденсата в теплообменные аппараты и может быть использовано в химической, нефтехимической и других отраслях промышленности. Узел подачи пара в теплообменный аппарат включает клапан-регулятор, узел измерения расхода пара с трубкой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002626614
Дата охранного документа: 31.07.2017
26.08.2017
№217.015.ee07

Гибридный функциональный цифроаналоговый преобразователь со сплайновой аппроксимацией n-го порядка

Изобретение относится к области радиотехники, электросвязи, информационно-измерительной техники и может применяться для нелинейного цифроаналогового преобразования сигналов разной точности и сложности. Технический результат - оптимизация построения нелинейного гибридного цифроаналогового...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002628918
Дата охранного документа: 22.08.2017
Показаны записи 11-18 из 18.
19.01.2018
№218.016.0456

Способ получения кислородсодержащих макрогетероциклов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения кислородсодержащих макрогетероциклов, которые являются потенциальными биологически активными веществами, например, с противовирусной активностью. Способ заключается в том, что проводят каталитическое взаимодействие...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002630471
Дата охранного документа: 11.09.2017
13.02.2018
№218.016.2746

Способ получения спиро-гем-дихлорциклопропилмалонатов

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению спиро-гем-дихлорциклопропилмалонатов, на основе которых получают гем-дихлорциклопропанбарбитураты, традиционно применяемые в медицине как снотворные и успокаивающе средства. Способ получения спиро-гем-дихлорциклопропилмалонатов...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002644356
Дата охранного документа: 09.02.2018
29.05.2018
№218.016.543e

Способ получения n-оксиметиламинов

Изобретение относится к способу получения новых N-оксиметиламинов, содержащих гем-дихлорциклопропанметиловый или циклоацетальметиловый фрагмент. Полученные соединения могут найти применение в качестве промежуточных соединений в синтезе ингибиторов коррозии металлов. Способ заключается в том,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002654065
Дата охранного документа: 16.05.2018
26.12.2018
№218.016.aa87

Способ получения полифункциональных o- и s-содержащих макрогетероциклов

Изобретение относится к способу получения полифункциональных О- и S-содержащих макрогетероциклов, которые имеют широкий потенциал в качестве: биоактивных препаратов, инсектицидов и экстрагентов благородных. Технический результат: разработан способ получения О- и S-содержащих макрогетероциклов,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002675700
Дата охранного документа: 24.12.2018
20.03.2019
№219.016.e32c

Способ получения 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 2-[(аллилокси)метил]-6-метил-1,4-диоксана, который заключается в том, что проводят реакцию взаимодействия 4-[(аллилокси)]метил-2,2-диметил-1,3-диоксолана в бензоле в качестве растворителя с серной кислотой при температуре 70°C в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002682255
Дата охранного документа: 18.03.2019
19.11.2019
№219.017.e387

Способ получения гем-дихлорциклопентенов

Изобретение относится к способу получения гем-дихлорциклопентенов изомеризацией исходного 1,1-дихлор-2-этенилциклопропана под действием катализатора Цеокар-600 при температуре 280°С в течение 0,5 часа. Технический результат - увеличение выхода целевого продукта при повышении его качества. 1...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002706363
Дата охранного документа: 18.11.2019
12.04.2023
№223.018.423a

Способ получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана

Изобретение относится к способу получения цис-2,3-гидроксиметил-гем-дихлорциклопропана взаимодействием серной кислоты и 8,8-дихлоро-4-изопропил-3,5-диоксабициклооктана при температуре 100°С в течение 5 часов. Технический результат - уменьшение времени реакции и увеличение выхода целевого...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002770053
Дата охранного документа: 14.04.2022
30.05.2023
№223.018.731e

Способ получения 1-(5-метил-1,3-диоксана-5-ил)этанола

Изобретение относится к органической химии, конкретно к получению 1-(5-метил-1,3-диоксана-5-ил)этанола, который может применяться для получения биоактивных препаратов. Способ заключается в том, что гидрирование 1-(5-метил-1,3-диоксана-5-ил)этанона проводят в присутствии катализатора Pd/C при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002770901
Дата охранного документа: 25.04.2022
+ добавить свой РИД