×
30.10.2019
219.017.dbce

Способ получения 1,4-бутилендиамина и полибутиленполиаминов

Вид РИД

Изобретение

Юридическая информация Свернуть Развернуть
Краткое описание РИД Свернуть Развернуть
Аннотация: Изобретение относится к получению 1,4-бутилендиамина и полибутиленполиаминов, применяемых в производстве полиамидов, физиологически активных полиаминов - спермина, спермидина и т.д. Предложен способ получения 1,4-бутилендиамина и полибутиленполиаминов на основе 1,4-бутилендиамина и аммиака в присутствии дихлорбутана и стабилизатора, выбранного из N,N'-бис{N-[(4-окси-3,5-ди-трет-бутил)бензил]пиперазиноэтил}этилендиамина, N-(3,5-дитретбутил-4-оксибензил)пиперазина, 2,6-дитретбутил-4-метилфенола(ионола) или 2,6-дитретбутилфенола, взятого в количестве 0,04-1,0% от веса дихлорбутана, при повышенных температуре и давлении. Технический результат – повышение выхода бутилендиамина и полибутиленполиаминов до 74,8-89,8% за счет сокращения образования побочных продуктов - хлористого аммония, 1,4-бутадиена (дивинил). 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 8 пр.
Реферат Свернуть Развернуть

Изобретение относится к способу получения алифатических диаминов, которые находят применение при получении физиологически активных полиаминов - спермидина, спермина и полиамидов и др.

Известно образование 1,4-бутилендиамина (БДА) при ферментативном декарбоксилировании орнитина (L-орнитин-L-α, β-диаминовалериановая кислота) [см. Химический энциклопедический словарь, Москва «Советская энциклопедия», 1983, с. 572].

1,4-бутилендиамин также получают гидрированием динитрила янтарной кислоты (ДЯК) над кобальтовым катализатором. ДЯК получают из акрилонитрила и HCN (синильная кислота); из дихлорэтана и цианистого калия.

Недостатком получения БДА является применение ядовитых веществ и многостадийность получения исходного сырья.

Наиболее близким к заявленному изобретению по совокупности признаков является получение БДА (1,4-диаминобутан) путем аммонолиза 1,4-дихлорбутана (ДХБ) (С.Н. Загидуллин, Р.Н. Загидуллин и др. Синтез 1,4-тетраметилендиамина/Материалы Междун. научно-техн. конфер. «Актуальные проблемы технич., естественных и гуманитарных наук. Уфа, изд-во УГНТУ, 18.10.2018 г, с. 147-148.

Недостатком получения БДА является низкий выход (не более 65%) и образование большого количества побочных продуктов, связанных с дегидрохлорированием ДХБ с образованием хлористого аммония, дивинила под действием аммиака и образовавшихся аминов и их хлоргидратов:

Задача, на решение которой направлено заявляемое изобретение, заключается в разработке способа получения 1,4-БДА, повышении выхода и снижении содержания побочных продуктов.

Технический результат при использовании изобретения выражается в повышении выхода целевого продукта за счет значительного сокращения процесса дегидрохлорирования ДХБ и образования хлористого аммония и дивинила.

Вышеуказанный технический результат достигается особенностью способа получения 1,4-БДА на основе ДХБ и аммиака при повышенной температуре, давлении, перемешивании, который заключается в том, что процесс взаимодействия ДХБ с 60-70%-ным водным раствором аммиака при мольном соотношении ДХБ и аммиака равном 1:2-6, в присутствии стабилизатора N,N'-бис{N-[(4-окси-3,5-ди-трет-бутил)бензил]пиперазиноэтил}этилендиамин (1) или N-(3,5-дитретбутил-4-оксибензил)пиперазин (2) или 2,6-дитретбутил-4-метилфенол(ионол) (3) или 2,6-дитретбутилфенол, взятого в реакцию в количестве 0,04-1,0% от веса ДХБ, осуществляют сначала при 110-115°С и давлении 1,0-1,4 МПа в течение 1-2 ч, затем реакционную смесь выдерживают при 120-140°С и давлении 1,4-2,2 МПа в течение 1,5-2,5 ч при интенсивном перемешивании с частотой вращения перемешивающего устройства 900-2000 об/мин. Суммарный выход 1,4-бутилендиамина и полибутиленполиаминов (ПБПА) составляет 82,3-97,5%.

Производные этилендиамина (1), пиперазина (2) с экранированными фенолами, а также ионол (3) являются эффективными стабилизаторами (антиоксидантами), которые значительно подавляют процесс дегидрохлорирования ДХБ, тем самым способствуют повышению выхода 1,4-БДА и ПБПА.

Сущность способа поясняется примерами.

Пример 1. В реактор, снабженный перемешивающим устройством, термопарой, загружают 68,0 г (4 моль) аммиака в виде 60%-ного водного раствора, нагревают при 110-115°С и давлении 1,0-1,4 МПа в течение 1,5 ч и при этой температуре дозируют 137,0 г (1 моль) ДХБ, реакционную смесь выдерживают при 125°С и давлении 1,4 МПа в течение 2 ч при интенсивном перемешивании с частотой вращения перемешивающего устройства 900 об/мин. Содержимое реактора охлаждают, аминохлоргидраты (АХГ) выгружают и нейтрализуют 44%-ным раствором едкого натра до образования слоя (44-46% раствор едкого натра выпускается в г. Стерлитамаке -Башкирской содовой компании). Верхний (аминный) слой отделяют, свободный аммиак отгоняют, обезвоживают твердым едким натрием или калием (амины после нейтрализации АХГ могут быть выделены также другими способами - выпаркой водных растворов аминов из кристаллизатора с последующим обезвоживанием их путем азеотропной осушки под небольшим давлением, а хлористый натрий выделяют из кубовых кристаллизаторов центрифугированием или фильтрацией).

Выход целевого продукта приведен в г (%), а состав в мас. % для каждого примера.

Получают 73,3 г (74,8%) продукта, состава, мас. %: Н2О-0,6; х-4,5; 1,4-БДА-44,2; полибутиленполиамины (ПБПА)-50,7.

Пример 2. В условиях примера 1 в реактор загружают 68,0 г (4 моль) 65%-ного водного раствора аммиака, вводят стабилизатор (1) в количестве 0,068 г (0,05% от количества ДХБ, взятого в реакцию), нагревают до 115°С (1,4 МПа) и при этой температуре дозируют 137,0 г (1 моль) ДХБ в течение 1 ч. Реакционную смесь перемешивают (1000 об/мин), выдерживают при 130°С (2 МПа) 2 ч.

Получают 84,67 г (86,4%) продукта, состава, мас. %: Н2О-1,0; х-6,6; 1,4-БДА-76,1; ПБПА-16,2.

Пример 3. В условиях примера 1 в реактор загружают 102,0 г (6 моль) 60%-ного водного раствора аммиака, вводят стабилизатор (2) в количестве 0,137 г (0,1% от количества ДХБ), нагревают до 115°С (1,4-1,45 МПа) в течение 1 ч и при этой температуре дозируют 137,0 г (1 моль) ДХБ в течение 1,5 ч. Смесь перемешивают (1500 об/мин), выдерживают при 140°С (2,2 МПа) в течение 1,5 ч.

Получают 88,0 г (89,8%) продукта, состава, мас. %: Н2О-0,7; х-7,3; 1,4-БДА-82,1; ПБПА-9,9.

Пример 4. В условиях примера 1 в реактор загружают 85,0 г (5 моль) 70%-ного водного раствора аммиака; 0,0548 г (0,04% от веса ДХБ) ионола (3), нагревают при 110-115°С (1,4-1,45 МПа) в течение 1 ч и при этой температуре дозируют 137,0 г (1 моль) ДХБ в течение 1,5 ч. Смесь перемешивают (1200 об/мин), выдерживают при 120-125°С (1,5-1,6 МПа) в течение 1,5 ч.

Получают 82,0 г (83,7%) продукта, состава, мас. %: Н2О-0,9; х-8,4; 1,4-БДА-83,4; ПБПА-7,3.

Пример 5. В условиях примера 1 в реактор загружают 34,0 г (2 моль) 60%-ного водного раствора аммиака, 1,37 г (1% от веса ДХБ) ионола (стабилизатора 3), нагревают при 110°С (1,0 МПа) в течение 2 ч, дозируют 137,0 г (1 моль) ДХБ в течение 1,5 ч, реакционную смесь перемешивают (2000 об/мин) и выдерживают при 140°С (1,5 МПа) в течение 2,5 ч.

Получают 75,1 г (76,7%) продукта, состава, мас. %: H2O-1,1; х-11,8; ДХБ-1,2; 1,4-БДА-46,8; ПБПА-39,1.

Пример 6. В условиях примера 1 в реактор загружают 51,0 г (3 моль) 70%-ного водного раствора аммиака, 1,096 г (0,8% от веса ДХБ) стабилизатора (1), нагревают при 110-115°С (1,1-1,3 МПа) в течение 2 ч, дозируют 137,0 г (1 моль) ДХБ в течение 1,5 ч. Смесь перемешивают (1500 об/мин) и выдерживают при 120-130°С (1,4-1,5 МПа) 1,5 ч.

Получают 78,2 г (79,8%) продукта, состава, мас. %: Н2О-0,8; х-8,8; 1,4-БДА-62,2; ПБПА-28,2.

Пример 7. В условиях примера 1 в реактор загружают 34,0 г (2 моль) 20%-ного водного раствора аммиака, нагревают до 95-100°С (0,4-0,5 МПа) и при этой температуре дозируют 137,0 г (1 моль) ДХБ в течение 3 ч. Смесь перемешивают (2200 об/мин) и выдерживают при 110-115°С (0,6-0,7 МПа) в течение 1 ч.

Получают 64,4 г (65,7%) продукта, состава, мас. %: H2O-1,5; х-12,3; ДХБ-7,6; 1,4-БДА-43,4; ПБПА-35,1.

Пример 8. В условиях примера 1 в реактор загружают 51,0 г (3 моль) 15%-ного водного раствора аммиака, нагревают при 100-105°С (0,5-0,6 МПа) и при этой температуре дозируют 137,0 г (1 моль) ДХБ в течение 2 ч. Смесь перемешивают (500 об/мин) и выдерживают при 115-120°С (0,5-0,6 МПа) в течение 1-1,5 ч.

Получают 62,3 г (63,6%) продукта, состава, мас. %: H2O-1,8; х-13,5; ДХБ-8,1; 1,4-БДА-41,8; ПБПА-34,7.

Примеры 1-6 при условии выдерживания заявляемых параметров процесса получения 1,4-БДА и ПБПА подтверждают выход 74,8-89,8%.

Примеры 7-8 при условии отклонения от заявляемых параметров процесса получения 1,4-БДА и ПБПА демонстрируют снижение выхода 65,7-63,6%.

В таблице приведены условия получения БДА и ПБПА.

Источник поступления информации: Роспатент

Показаны записи 1-10 из 48.
13.02.2018
№218.016.22a7

Способ разработки горизонтальных и пологих рудных тел средней мощности

Изобретение относится к горнодобывающей промышленности Способ разработки горизонтальных и пологих рудных тел средней мощности подэтажным обрушением включает проведение выработок: доставочного орта, буродоставочных штреков, разделяющих рудное тело на панели, погрузочных заездов, разделяющих...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002642193
Дата охранного документа: 24.01.2018
13.02.2018
№218.016.2584

Способ получения энантиоселективного сорбента

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к способу создания энантиоселективных сорбентов. Cпособ заключатся в модифицировании графитированной термической сажи Carboblack С или инертного носителя Inerton NAW супрамолекулярной структурой циануровой кислоты. Модифицирование...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002642796
Дата охранного документа: 26.01.2018
10.05.2018
№218.016.3bf7

Способ получения нефтяного высокотемпературного связующего пека

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к способу получения нефтяных высокотемпературных связующих пеков, и может быть использовано в нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности. Способ включает термополиконденсацию очищенной от низкокипящих компонентов тяжелой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002647735
Дата охранного документа: 19.03.2018
10.05.2018
№218.016.3f5b

Способ очистки возвратного растворителя

Изобретение относится к производству синтетических каучуков, получаемых растворной полимеризацией, в частности к регенерации возвратного растворителя со стадии выделения каучуков. Способ включает ректификацию возвратного растворителя на колонне, охлаждение паров в дефлегматоре, сбор дистиллята...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002648754
Дата охранного документа: 28.03.2018
10.05.2018
№218.016.4e1e

Способ исследования низкопроницаемых коллекторов с минимальными потерями в добыче

Изобретение относится к области нефтедобывающей промышленности и может быть использовано для определения фильтрационно-емкостных свойств низкопроницаемых пластов. Техническим результатом изобретения является повышение эффективности методов исследования скважин, а также снижение потерь добычи...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002652396
Дата охранного документа: 26.04.2018
25.06.2018
№218.016.6596

Устройство для измерения электрофизических параметров нефти и ее компонентов

Использование: для измерения частотных зависимостей полной электропроводности, ее активной и реактивной составляющих для нефти и ее компонентов. Сущность изобретения заключается в том, что устройство для измерения электрофизических параметров нефти и ее компонентов содержит сенсор,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002658539
Дата охранного документа: 21.06.2018
25.06.2018
№218.016.6739

Способ повышения эффективности селективного гидрирования

Изобретение относится к технологии промышленного проведения реакции каталитического гидрирования жидкофазных непредельных углеводородов и может быть использовано в нефтеперерабатывающей, нефтехимической и химической отраслях промышленности. Способ формирования комплекта газораспределительных...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002658417
Дата охранного документа: 21.06.2018
01.07.2018
№218.016.69a6

Способ получения нефтяного высокотемпературного связующего пека

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к способу получения нефтяных высокотемпературных связующих пеков, и может быть использовано в нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности. Способ включает термополиконденсацию очищенной от низкокипящих компонентов тяжелой...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002659262
Дата охранного документа: 29.06.2018
14.07.2018
№218.016.7130

Биоразлагаемый полимерный композиционный материал на основе смеси полиэтилена низкого давления и вторичного полипропилена

Изобретение относится к области создания биоразлагаемых полимерных композиционных материалов, используемых при разделении и очистке газовых и паровых смесей различной природы, для очистки поверхности воды от нефти и нефтепродуктов, для очистки сточных вод от белковых токсикантов, а также для...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002661230
Дата охранного документа: 13.07.2018
09.08.2018
№218.016.784c

Способ очистки возвратного растворителя

Изобретение относится к производству синтетических каучуков, получаемых растворной полимеризацией, в частности к регенерации возвратного растворителя со стадии выделения каучуков. Способ очистки возвратного растворителя со стадии выделения каучуков включает ректификацию возвратного...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002663295
Дата охранного документа: 03.08.2018
Показаны записи 1-10 из 36.
10.02.2013
№216.012.234a

Способ получения хлористого кальция

Изобретение относится к получению гранулированного хлористого кальция, который может быть использован в нефтедобывающей промышленности, коммунальном и дорожном хозяйстве. К жидким отходам, в качестве которых берут суспензию фильтровой жидкости аммиачно-содового производства, добавляют...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002474536
Дата охранного документа: 10.02.2013
20.04.2013
№216.012.36c1

Способ получения диэтилентриамина

Изобретение относится к способу получения диэтилентриамина на основе дихлорэтана, аммиака и этилендиамина при повышенной температуре и давлении. При этом реакционную смесь водных растворов аммиака и этилендиамина нагревают при перемешивании до 90-104°С, в этих условиях дозируют дихлорэтан при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002479570
Дата охранного документа: 20.04.2013
20.04.2013
№216.012.36ce

Способ получения n,n'-бис(β-пиперазиноэтил)-2-арил(алкил) имидазолидинов

Настоящее изобретение относится к способу получения N,N'-бис(β-пиперазино-этил)-2-арил(алкил) имидазолидинов, который включает взаимодействие 60-80%-ого водного раствора N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиамина(гексамин) с ароматическим или алифатическим альдегидом при температуре 100-120°C в...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002479583
Дата охранного документа: 20.04.2013
27.04.2013
№216.012.3867

Способ получения 2-диметиламино-1,3-бис(фенилтиосульфонил)пропана

Изобретение относится к синтезу биологически активных соединений - инсектицида: 2-диметил-амино-1,3-бис(фенилтиосульфонил)пропана (банкол). Первоначально получают 2-диметиламино-1,3-дихлорпропан путем взаимодействия 33-38% водного раствора диметиламина (ДМА) с хлористым аллилом (ХА) при мольном...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002480000
Дата охранного документа: 27.04.2013
20.05.2013
№216.012.40a4

Способ получения бензимидазолов

Изобретение относится к области основного органического синтеза, а именно к способу получения N,N'-бис и N,N,N,N-тeтpaкис-бензимидазолилметил N,N'-бис (пиперазиноэтил) этилендиаминов, N,N'-бис и N,N,N,N-тетракис-бензимидазолилэтил-N,N'-бис(пиперазиноэтил)этилендиаминов, которые получают путем...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002482118
Дата охранного документа: 20.05.2013
20.10.2013
№216.012.75d4

Способ получения хлористого аммония

Изобретение относится к получению хлористого аммония путем переработки фильтровой жидкости содового производства, который может быть использован в текстильной промышленности, фармацевтике, при пайке металлов, лужении, для заполнения гальванических элементов, в качестве азотного удобрения....
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002495824
Дата охранного документа: 20.10.2013
27.12.2013
№216.012.90be

Способ получения амидоимидов алкенилянтарной кислоты (варианты)

Способ может быть использован в нефтехимическом синтезе. Для получения амидоимидов алкенилянтарной кислоты осуществляют взаимодействие аминоамидов, полученных реакцией полипропиленполиаминов, выбранных из дипропилентриамина, или трипропилентетрамина, или тетрапропиленпентаамина, или смеси...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002502747
Дата охранного документа: 27.12.2013
27.12.2013
№216.012.90bf

Способ получения амидоимидов алкенилянтарной кислоты

Способ может быть использован в нефтехимическом синтезе. Способ получения амидоимидов алкенилянтарной кислоты осуществляют взаимодействием аминоамидов, полученных реакцией индивидуальных полиаминов или смеси полиаминов с масляной, или изомасляной, или олеиновой, или стеариновой кислотами, или...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002502748
Дата охранного документа: 27.12.2013
10.01.2014
№216.012.926f

Способ получения биологически активного препарата на основе люцерны

Изобретение относится к области сельского хозяйства и может быть использовано в качестве биостимулятора для улучшения роста, развития и повышения продуктивности растений. Способ получения биологически активного препарата на основе сена люцерны включает запарку сена в водном конденсате при...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002503181
Дата охранного документа: 10.01.2014
10.05.2014
№216.012.c0a5

Способ получения биологически активного препарата на основе сена люцерны и способ его применения

Изобретение относится к области биохимии. Изобретение включает запарку сена в водном конденсате при температуре до 100°С и массовом соотношении растительного сырья к конденсату 1:11, введение микро- и макроэлементов в виде водного раствора солей металлов с получением обогащенной суспензии сена,...
Тип: Изобретение
Номер охранного документа: 0002515066
Дата охранного документа: 10.05.2014
+ добавить свой РИД