Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ УДАЛЕНИЯ КОЛЬМАТИРУЮЩИХ ОБРАЗОВАНИЙ ИЗ ПРИЗАБОЙНОЙ ЗОНЫ ТЕРРИГЕННОГО ПЛАСТА

Изобретение относится к нефтегазодобывающей промышленности, в частности к способам удаления кольматирующих образований из призабойной зоны терригенного пласта, и может быть использовано в процессе интенсификации добычи нефти и освоения скважин путем кислотной обработки терригенного коллектора, а также может быть использовано для восстановления проницаемости призабойной зоны скважин, вышедших из бурения, когда имеет место поглощение глинистого раствора, или промывочных жидкостей на основе водорастворимых полимеров, или интенсификации притока нефти из скважин после гидравлического разрыва пласта, или других технологических операций, когда имеет место неполная деструкция применямых жидкостей на основе водорастворимых полимеров.

Известен способ реагентной обработки призабойной зоны скважин с целью разглинизации, заключающийся в том, что на устье скважины в емкости приготавливают водный раствор, содержащий 15-30% мас. аммония надсернокислого и 6-10% мас. пероксокарбоната натрия [1].

Приготовленный раствор по насосно-компрессорным трубам, спущенным на глубину нижней части фильтра, закачивают в скважину, затем пресной водой вытесняют его из насосно-компрессорных труб в интервал фильтра. Далее перекрывают насосно-компрессорные трубы и задавливают пресной водой реагентный раствор в призабойную зону на глубину, превышающую радиус глинизации прифильтровой зоны, и выдерживают при созданном давлении в течение 8-10 ч, после чего сбрасывают давление и производят прокачку скважины.

Известный способ обработки призабойной зоны скважины обеспечивает разглинизацию пласта за счет самопроизвольной диспергации глинистых частиц, происходящей в результате взаимодействия водносолевого раствора с глинистыми минералами.

Однако за счет взаимодействия водного раствора солей с минерализованной пластовой водой происходит образование нерастворимых осадков, приводящих к увеличению фильтрационных сопротивлений в призабойной зоне пласта.

Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности является способ удаления кольматирующих образований из нагнетательных скважин, включающий закачку кислотного технологического раствора, следующего компонентного состава,% мас.:

выдержку его в пласте на реакцию с последующим удалением из пласта [2 - прототип].

Недостатком применения указанного способа является то, что в результате реакции фтористоводородной кислоты с кварцем, глиной и минерализованной пластовой водой образуются плохорастворимые фториды и гексафторсиликаты, а при повышении рН за счет нейтрализации кислоты образуются осадки геля кремниевой кислоты, приводящие к ухудшению проницаемости призабойной зоны пласта [3].

Изобретение направлено на создание эффективного и технологичного способа удаления кольматирующих образований из призабойной зоны терригенного пласта, исключающего образование вторичных осадков и эмульсий, за счет закачки кислотного технологического раствора, содержащего соли серокислородсодержащей кислоты, кислоту, ПАВ и воду, выдержки его в пласте на реакцию с последующим удалением из пласта продуктов реакции, в качестве солей серокислородсодержащей кислоты содержащего персульфат калия, или персульфат натрия, или персульфат аммония, а в качестве кислоты и ПАВ - ПАВ-кислотный реагент при следующем соотношении компонентов,% мас.:

а в качестве ПАВ - кислотного реагента - пастообразную композицию, включающую бифункциональный ПАВ, обладающий неиногенными и анионоактивными свойствами, полученный на основе оксиэтилированных нонилфенолов ПАВ Нежеголь, водный раствор четвертичных аммониевых солей - продуктов конденсации третичных аминов и бензилхлорида гидрофобизатор Нефтенол ГФ, ингибитор коррозии ИКУ-1, или ацетофенон, или метилэтилкетон, лимонную кислоту и сульфаминовую кислоту, при следующем соотношении компонентов,% мас.:

Результат достигается за счет введения в кислотный технологический раствор необходимого количества персульфата калия, или натрия, или аммония, эффективно разрушающих и диспергирующих глинистые частицы, снижающих коэффициент набухания глин, разрушающих водорастворимые полимеры, используемые при бурении, гидравлическом разрыве пласта и обработках скважин и ПАВ-кислотного реагента, содержащего бифункциональный ПАВ, обладающий неиногенными и анионоактивными свойствами, полученный на основе оксиэтилированных нонилфенолов ПАВ Нежеголь и водный раствор четвертичных аммониевых солей - продуктов конденсации третичных аминов и бензилхлорида гидрофобизатор Нефтенол ГФ, снижающих поверхностное натяжение, препятствующих образованию эмульсий и осадков при контакте кислотного технологического раствора с углеводородами, также содержащего сульфаминовую и лимонную кислоты, которые поддерживают низкое значение рН, способствуют разрушению глины и препятствуют образованию вторичных осадков; ингибитор коррозии ИКУ-1, или ацетофенон, или метилэтилкетон, которые позволяют снизить коррозионную активность персульфатов и кислот.

Признаками изобретения "Способ удаления кольматирующих образований из призабойной зоны терригенного пласта" являются следующие.

1. Закачка кислотного технологического раствора.

2. Выдержка закаченного кислотного технологического раствора в пласте на реакцию.

3 Удаление из пласта продуктов реакции.

4. В качестве кислотного технологического раствора используется состав, содержащий соли серокислородсодержащей кислоты, кислоту, ПАВ и воду.

5. В качестве соли серокислородсодержащей кислоты используется персульфат калия.

6. В качестве соли серокислородсодержащей кислоты используется персульфат натрия.

7. В качестве соли серокислородсодержащей кислоты используется персульфат аммония.

8. В качестве кислоты и ПАВ используется ПАВ-кислотный реагент, включающий бифункциональный ПАВ, обладающий неиногенными и анионоактивными свойствами, полученный на основе оксиэтилированных нонилфенолов ПАВ Нежеголь, водный раствор четвертичных аммониевых солей - продуктов конденсации третичных аминов и бензилхлорида гидрофобизатор Нефтенол ГФ, ингибитор коррозии, лимонную кислоту и сульфаминовую кислоту.

9. ПАВ-кислотный реагент в качестве ингибитора коррозии содержит ингибитор ИКУ-1.

10. ПАВ-кислотный реагент в качестве ингибитора коррозии содержит ацетофенон.

11. ПАВ-кислотный реагент в качестве ингибитора коррозии содержит метилэтилкетон.

Признаки 1-4 являются общими с прототипом, а признаки 5-11-существенными отличительными признаками изобретения.

СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Предлагается способ удаления кольматирующих образований из призабойной зоны терригенного пласта, включающий закачку кислотного технологического раствора, содержащего соли серокислородсодержащей кислоты, кислоту, ПАВ и воду, выдержку его в пласте на реакцию с последующим удалением из пласта продуктов реакции, в качестве солей серокислородсодержащей кислоты содержит персульфат калия, или персульфат натрия, или персульфат аммония, а в качестве кислоты и ПАВ - ПАВ-кислотный реагент при следующем соотношении компонентов,% мас.:

а в качестве ПАВ - кислотного реагента содержит пастообразную композицию, включающую бифункциональный ПАВ, обладающий неиногенными и анионоактивными свойствами, полученный на основе оксиэтилированных нонилфенолов ПАВ Нежеголь, водный раствор четвертичных аммониевых солей - продуктов конденсации третичных аминов и бензилхлорида гидрофобизатор Нефтенол ГФ, ингибитор коррозии ИКУ-1, или ацетофенон, или метилэтилкетон, лимонную кислоту и сульфаминовую кислоту, при следующем соотношении компонентов,% мас.:

Для исследований использовались:

1. Персульфат калия - кристаллический порошок белого цвета, содержащий не менее 99,0% мас. основного вещества, выпускается по ТУ 38.103270-87.

2. Персульфат натрия - кристаллический порошок белого цвета, содержащий не менее 99,0% мас. основного вещества, квалификация ЧДА, выпускается по ТУ 6-09-840-63.

3. Персульфат аммония - кристаллический порошок белого цвета, содержащий не менее 99,0% мас. основного вещества, квалификация Ч, выпускается по ГОСТ 20478-75.

4. Сульфаминовая кислота - кристаллический порошок белого цвета, содержащий не менее 86,0% масс. основного вещества, выпускается по ТУ 6-36-00204197-1030-89 с изм.1,2.

5. Лимонная кислота - кристаллический порошок белого цвета, содержащий не менее 99,0% мас. основного вещества, выпускается по ГОСТ 908-79.

6. ПАВ Нежеголь - вязкая масса серовато-коричневого цвета со слабым специфическим запахом, представляет собой бифункциональный ПАВ, обладающий неиногенными и анионоактивными свойствами, полученный на основе оксиэтилированных нонилфенолов, выпускается по ТУ 2381-050-17197708-99.

7. Гидрофобизатор Нефтенол ГФ - жидкость от желтого до темно-коричневого цвета, представляет собой водный раствор четвертичных аммониевых солей - продуктов конденсации третичных аминов и бензил-хлорида, выпускается по ТУ 2484-035-17197708-97.

8. Ингибитор коррозии ИКУ-1 - вязкая жидкость коричневого цвета, выпускается по ТУ 2415-005-12749890-2000.

9. Ацетофенон (метилфенилкетон) - прозрачная жидкость, квалификация ХЧ, выпускается по ТУ 6-01-406-90.

10. Метилэтилкетон - прозрачная жидкость, квалификация Ч, выпускается по ТУ 38-10243-80.

11. Пиросульфат натрия - порошок белого цвета, содержащий 97,0% мас. основного вещества, выпускается по ТУ 2621-002-00205050-98.

12-Кислота плавиковая (фтористоводородная), содержащая 40% мас. HF, выпускается по ТУ 48-5-184-78.

13. Неионогенный ПАВ - реагент ОП-10, представляет собой маслянистую жидкость от светло-желтого до светло-коричневого цвета с содержанием влаги не более 0,5%, выпускается по ГОСТ 8244-81.

Примеры приготовления ПАВ-кислотного реагента

Пример 1.

В стеклянном стакане на 250 мл к 97,9 г сульфаминовой кислоты при перемешивании стеклянной палочкой последовательно добавлялось 1,0 г лимонной кислоты, 0,5 г ПАВ-Нежеголь, 0,5 г Нефтенола-ГФ, 0,1 г ингибитора коррозии ИКУ-1.

После перемешивания в течение 5-10 мин получали состав со следующим содержанием ингредиентов,% мас.: ПАВ-Нежеголь - 0,5, Нефтенол-ГФ - 0,5; ингибитор коррозии ИКУ-1- 0,1, лимонная кислота - 1,0; сульфаминовая кислота - остальное.

Пример 2.

В стеклянном стакане на 250 мл к 88,5 г сульфаминовой кислоты при перемешивании стеклянной палочкой последовательно добавлялось 5,0 г лимонной кислоты, 2,5 г ПАВ-Нежеголь, 2,5 г Нефтенола-ГФ, 1,5 г ацетофенона.

После перемешивания в течение 5-10 мин получали состав со следующим содержанием ингредиентов,% мас.: ПАВ-Нежеголь - 2,5;

Нефтенол-ГФ - 2,5; ацетофенон - 1,5, лимонная кислота - 5,0; сульфаминовая кислота - остальное.

Пример 3.

В стеклянном стакане на 250 мл к 77,0 г сульфаминовой кислоты при перемешивании стеклянной палочкой последовательно добавлялось 10,0 г лимонной кислоты, 5,0 г ПАВ-Нежеголь, 5,0 г Нефтенола-ГФ, 3,0 г метилэтилкетона.

После перемешивания в течение 5-10 мин получали состав со следующим содержанием ингредиентов,% мас.: ПАВ-Нежеголь - 5,0;

Нефтенол-ГФ - 5,0; метилэтилкетон - 3,0; лимонная кислота - 10,0; сульфаминовая кислота - остальное.

Примеры приготовления кислотного технологического раствора.

Пример I.

В стеклянном стакане на 250 мл в 89,0 мл воды при перемешивании стеклянной палочкой последовательно растворялось 1,0 г персульфата калия и 10,0 г ПАВ-кислотного реагента, описанного в примере 1.

После перемешивания в течение 5-10 мин получали состав со следующим содержанием ингредиентов,% мас.: персульфат калия - 1,0; ПАВ-кислотный реагент - 10,0; вода - остальное.

Пример II.

В стеклянном стакане на 250 мл в 67,0 мл воды при перемешивании стеклянной палочкой последовательно растворялось 3,0 г персульфата натрия и 30,0 г ПАВ-кислотного реагента, описанного в примере 2.

После перемешивания в течение 5-10 мин получали состав со следующим содержанием ингредиентов,% мас.: персульфат натрия - 3,0; ПАВ-кислотный реагент - 30,0; вода - остальное.

Пример III.

В стеклянном стакане на 250 мл в 45,0 мл воды при перемешивании стеклянной палочкой, последовательно растворялось 5,0 г персульфата аммония и 50,0 г ПАВ-кислотного реагента, описанного в примере 3.

После перемешивания в течение 5-10 мин получали состав со следующим содержанием ингредиентов,% мас.: персульфат аммония - 5,0; ПАВ-кислотный реагент - 50,0; вода - остальное.

Пример IV (прототип, состав №9 в таблице №1).

В тефлоновом стакане на 250 мл в 86,0 мл воды при перемешивании пластмассовой палочкой последовательно растворялось 6,0 г пиросульфата натрия, 7,5 г 40%-ной фтористоводородной кислоты и 0,5 г ПАВ-ОП-10.

После перемешивания в течение 5-10 мин получали состав со следующим содержанием ингредиентов,% мас.: пиросульфат натрия - 6,0; фтористоводородная кислота - 3,0, ПАВ - 0,5; вода - остальное.

Содержание компонентов в кислотных составах представлено в таблице 1.

В лабораторных условиях определяли следующие свойства предлагаемого кислотного технологического раствора: способность не образовывать осадки и эмульсии при контакте с углеводородами; способность удерживать в растворе ионы железа, межфазное поверхностное натяжение на границе с углеводородом; скорость коррозии стали, скорость растворения бентонитовой глины при температуре 70°С, характерной для большинства месторождений Западной Сибири, скорость разрушения водорастворимого полимера, используемого при бурении, гидравлическом разрыве пласта и при обработках скважин.

Способность предлагаемого кислотного технологического раствора не образовывать осадки и эмульсии при контакте с углеводородами определяли по объему водной и углеводородной фазы после встряхивания равных объемов углеводорода и кислотного технологического раствора в градуированной пробирке, с последующим нагревом до 40-50°С, отстаиванием в течение 30 мин и проливанием содержимого пробирки через сито с размером ячеек 0,149 мм. В случае образования осадка или эмульсии на сите оставались следы. В опытах использовалась нефть Самотлорского месторождения плотностью при 20°С и динамической вязкостью при 20°С и керосин ТС-1.

Одной из важных характеристик кислотных растворов, применяемых при добыче нефти, является их способность удерживать ионы железа, тем самым не образовывать вторичных осадков - гидратов железа. Источниками ионов железа могут быть продукты коррозии насосно-компрессорных труб, насосов и другого оборудования, а также минералы пласта. Выпадение в осадок железа зависит от соотношения между ионами Fe³⁺и Fe²⁺и величины рН среды. Ионы Fe³⁺осаждаются при рН 2-3, а ионы Fe²⁺осаждаются при рН 6-7. Таким образом призабойная зона пласта как добывающих, так и нагнетательных скважин оказывается насыщенной гидроокисью железа коллоидной степени дисперсности, для которой характерна хорошая адгезия на горной породе, в результате чего в призабойной зоне происходит выпадение из отреагировавших растворов гелеобразных соединений железа и перекрытие ими проточных каналов. В качестве источников ионов железа использовался 10%-ный водный раствор хлорного железа (FeCl₃). К 10 мл предлагаемого кислотного технологического раствора и раствора по прототипу добавляли 10-20 об.% 10%-ного раствора FeCl₃, после чего добавляли мел (СаСО₃) до рН 3-4. После реагирования визуально наблюдали за выпадением осадка Fe(ОН)₃. Опыты проводились при 20°С, смеси в которых не наблюдалось выпадение осадка, нагревались до 30-40°С. Выпадение бурого осадка говорит об образовании гидроокиси железа.

Результаты исследований представлены в таблице 2.

Межфазное натяжение, мН/м на границе с углеводородом (керосином ТС-1) определялось при помощи автоматического сталагмометра АЖЦ 2.784.001 по методике, прилагаемой к прибору.

Результаты исследований представлены в таблице 3.

Скорость коррозии стали г/м²·час определяли по общепринятой методике по потере массы пластинок из стали марки Ст3 размером 25·20·0,5 мм после выдержки их в течение 24 часов в испытуемом кислотном технологическом растворе при 20°С.

Результаты исследований представлены в таблице 3.

Для проведения испытания по растворению бентонитовой глины брали три бумажных фильтра и три навески глины по 2 г. Навески сушили до постоянного веса при температуре 105°С. Далее глину переносили на бумажный фильтр и взвешивали на аналитических весах с точностью до четвертого знака.

Количество испытуемого раствора составляло 15 мл (в 2,5 раза больше массы навески, умноженной на количество измерений).

Фильтры с глиной помещали в тефлоновую воронку, устанавливали на тефлоновый стаканчик объемом 100 мл. Стаканчик вместе с воронкой помещали в термошкаф. Испытуемый раствор нагревали в течение 15 мин в тефлоновом стаканчике при температуре 70°С. Затем наливали раствор в первую воронку и растворяли глину в течение 5 мин. При этом часть раствора отфильтровывалась. Полученный фильтрат переносили во вторую воронку для растворения следующей навески глины. Продолжительность второго фильтрования составляла 10 мин. Полученный фильтрат переносили для растворения третьей навески глины. Продолжительность фильтрования третьей навески составляла 15 мин.

После фильтрования отработанная глина промывалась дистиллированной водой в количестве 200 мл порциями при температуре 70°С.

После промывки образцы сушили в сушильном шкафу при температуре 105°С до постоянной массы.

Растворимость глины,%, рассчитывали по формуле

P_Г=(m₁-m₂) 100%/m₁,

где m₁ - масса глины до опыта, г;

m₂ - масса глины после опыта, г.

Скорость разрушения водорастворимого полимера, используемого при бурении, гидравлическом разрыве пласта и при обработках скважин исследовали следующим образом: к 90 мл 3,0% водного раствора КМЦ-600 при перемешивании добавляли 10 мл предлагаемого кислотного технологического раствора или кислотного технологического раствора по прототипу, скорость разрушения водорастворимого полимера оценивалась по времени, в течение которого исчезала вязкость полимерного раствора, он переставал тянуться и начинал скапывать с палочки. Известно, что скорость разрушения водорастворимого полимера сильно зависит от концентрации окислителя, поэтому сравнению подлежат составы с максимальным содержанием солей серокислородсодержащей кислоты (составы 3 и 4). Испытание проводилось при температуре 70°С.

Нижний предел концентраций солей серокислородсодержащей кислоты определялся растворением бентонитовой глины и разрушением водорастворимого полимера, верхний - растворимостью солей в составе.

Нижний предел концентрации ПАВ-кислотного реагента определялся растворением бентонитовой глины, необходимым межфазным натяжением кислотного состава на границе с углеводородом (не выше 10,0 мН/м), скоростью коррозии (не выше 1,0 г/м²·ч), способностью состава удерживать в растворе ионы 3-х валентного железа, не образовывать осадки и эмульсии при контакте с углеводородами, а верхний - растворимостью солей серокислородсодержащей кислоты в составе.

Нижний предел концентрации ПАВ в ПАВ-кислотном реагенте определялся необходимым межфазным натяжением кислотного технологического состава на границе с углеводородом (не выше 10,0 мН/м), способностью не образовывать осадки и эмульсии при контакте с углеводородами, а верхний - экономической целесообразностью.

Нижний предел концентрации сульфаминовой и лимонной кислот определялся растворением бентонитовой глины и разрушением водорастворимого полимера, верхний - растворимостью кислот в составе кислотного технологического раствора.

Нижний предел концентраций ингибиторов коррозии: ИКУ-1, ацетофенона и метилэтилкетона определялся допустимой скоростью коррозии в кислотном технологическом растворе (не более 1,0 г/м²·ч), а верхний - экономической целесообразностью.

Исследования эмульгирующей способности предлагаемого кислотного технологического раствора показали, что эмульсии при взаимодействии с нефтью и керосином (ТС-1) не образуются: смеси нефти или ТС-1 и предлагаемого состава (составы 1-3 в таблице №1) после встряхивания полностью разделялись на водную и органическую фазы в течение 5-30 мин, последующее проливание содержимого пробирки через сито не оставляло следов на сите с размером ячеек 0,149 мм, в то время как состав по прототипу образует с нефтью и керосином (ТС-1) эмульсии, оставляющие следы на сите.

Как следует из таблицы 2, состав по прототипу не обладает способностью удерживать ионы железа, в то время как предлагаемый кислотный технологический раствор эффективно удерживает ионы железа в растворе после нейтрализации.

Как следует из таблицы 3, при сохранениии низких значений межфазного натяжения и более низкой скорости коррозии, растворяющая способность глины в предлагаемом кислотном технологическом растворе при температуре 70°С в течение первых 5 мин обработки значительно ниже, чем в способе по прототипу, при этом она сохраняется во времени, в то время, как в способе по прототипу, значительно снижается, что позволит, при применении предлагаемого способа, увеличить охват пласта и, следовательно, эффективность обработки, также при равном содержании солей серокислородсодержащих кислот в составе №3 - 5% мас. персульфата аммония и в составе №4 - 5% мас. пиросульфата натрия - деструкция с добавлением предлагаемого кислотного технологического раствора проходит быстрее, чем в составе по прототипу.

Как следует из представленных данных, предлагаемый способ обладает более высокими показателями по сравнению с прототипом, а приготовленный в заводских условиях ПАВ - кислотный реагент позволит упростить технологию приготовления кислотного технологического раствора в промысловых условиях.

Источники информации, принятые во внимание

1. Авторское свидетельство СССР №1721220 (Е 21 В 43/27), опубликовано 23.03.1992, Бюл.№11 - аналог.

2. Патент РФ №2086760 (Е 21 В 43/27), опубликован 10.08.1997, Бюл. №22 - прототип.

3. Куртис Кроуи, Жак Масмонтейл, Рон Томас "Тенденции в кислотной обработке матрицы". Нефтяное обозрение. Шлюмберже. - Осень. - 1996. С.20-31.