Результат интеллектуальной деятельности: СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение касается получения кремнийфосфорорганических соединений, содержащих фрагмент Si-(С)_n-О-Р (n≥3).

Известен способ получения указанных соединений взаимодействием производных фосфорной кислоты с алкил (алкокси)гидросиланами.

Для расширения сырьевой базы и ассортимента конечных продуктов предложено в качестве производных фосфорной кислоты использовать аллиловые эфиры фосфорной кислоты и вести процесс в присутствии платинового катализатора, например платинохлористоводородной кислоты, при нагревании, желательно до 20-120°С.

Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и термометром, помещают 15 г триэтоксисилана, нагревают до 110°С и при этой температуре добавляют сначала 1 мл 0,1 М раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте, а затем постепенно добавляют 4 г СН₃Р(O) (ОС₂Н₅) ОСН₂СН=СН₂. Реакционную смесь выдерживают при температуре 110°С в течение 45 мин, после чего разгоняют ее в вакууме. Выделяют 3.8 г (47,4%) эфира (C₂H₅O)₃SiC₃H₆OP(O) OC₂H₅)СН₃; т. кип.130-132°С (1 мм рт.ст. 1,4235; 1,0521.

Найдено, %: Si 8,4: 8,6; Р 9,5; 9,2.

C₁₂H₂₉O₆PSi.

Вычислено, %: Si 8,55; Р 9,45.

Пример 2. В прибор, описанный в примере 1, помещают 15,2 г метилдиэтоксисилана. При температуре 80°С добавляют 0,5 мл 0,1 М раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте и постепенно приливают смесь 5,8 г СН₃Р(О) (ОС₂Н₅)ОСН₂СН=СН₂ и 0,5 мл 0,1 М раствора кислоты. Выдерживают при 80-110°С в течение 2 час, затем реакционную смесь разгоняют в вакууме. Выделяют 2,65 г (25,2%) эфира СН₃(С₂Н₅О)₂ SiC₃H₆OP(О) (ОС₂Н₅)СН₃; т. кип.129-132°С (1 мм рт.ст.); 1,4289; 1,0506.

Найдено, %: Si 9,9; 10,0; Р 10,0; 10,2.

C_nH₂₇0₅PSi.

Вычислено, %: Si 9,41; Р 10,4.

Пример 3. В прибор, описанный в примере 1, помещают 22,1 г этилдиэтоксисилана. При температуре 60°С добавляют 1 мл 0,1 М раствора кислоты и 12 г СН₃Р (О) (ОС₂Н₅) ОСН₂СН=СН₂. Выдерживают при 60-65°С в течение 2 час, затем реакционную смесь разгоняют.

Выделяют 9,3 г (40,6%) эфира С₂Н₅(С₂Н₅О)₂ SiC₃H₆OP(О) (ОС₂Н₅)СН₃; т.кип.125-127°С (1-2 мм рт.ст.); 1,4330; 1,0253.

Найдено, %: Si 9,0; 9,2; Р 10,2; 10,00.

C₁₂H₂₉O₅PSi

Выделено, %: Si 8,99; Р 9,95.

Пример 4. В прибор, описанный в примере 1, помещают 24,2 г триэтоксисилана, нагревают до 110°С, добавляют 1 мл 0,1 М раствора платинохлористоводородной кислоты в изопропиловом спирте и постепенно приливают смесь 14,2 г СН₂=СНСН₂ОР(О)(ОС₂Н₅)₂ и 1 мл 0,1 М раствора H₂PtCl₆ в спирте. Выдерживают при 105-115°С в течение 2 час, затем содержимое колбы разгоняют в вакууме. Выделяют 7,1 г (26%) (C₂H₅O)₃SiC₃H₆OP(О) (OC₂H₅)₂; т. кип. 161 -163°С (23 мм рт.ст.); 1,4215; 1,0625.

Найдено, %: Si 7,9; 8,3; Р 8,6; 8,7.

C₁₃H₃₁O₇PSi.

Вычислено, %: Si 7,83; Р 8,67.

Пример 5. В прибор, описанный в примере 1, помещают 12 г метилдиэтоксисилана, нагревают до 90°С, добавляют 0,5 мл 0,1 М раствора H₂PtCl₆ в спирте, затем постепенно приливают смесь 8,7 г СН₂=СНСН₂ОР(О) (ОС₂Н₅)₂ и 0,3 мл 0,1 М раствора H₂PtCl₆. Выдерживают при 115-117°С в течение 1 час, потом содержимое колбы разгоняют в вакууме. Выделяют 3,3 г (22,3%) СН₃(С₂Н₅О)₂ SiC₃H₆OP(О)(OC₂H₅)₂; т. кип.134-138°С (2 мм рт.ст.); 1,4248; 1,0441.

Найдено, %: Si 8,3; 8,6; Р 9,6; 9,8.

C₁₂H₂₉O₆PSi.

Вычислено, %: Si 8,55; Р 9,45.

Пример 6. В колбу с хлоркальциевой трубкой помещают 10 г жидкости ГКЖ-94, 2 г триаллилфосфата и 0,2 мл 0,1 М раствора H₂PtCl₆ в изопропиловом спирте. После стояния 12 час при комнатной температуре образовался хрупкий стекловидный неплавкий полимер, нерастворимый в органических растворителях (полимер в незначительной степени на бухает в ацетоне и спирте). Содержание фосфора, %: вычислено 1,98; найдено 1,889 и 1,76.