СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-МЕТИЛ-4-БРОМ-2-ДИАЛКИЛАМИНОМЕТИЛФУРАНОВ

Предлагаемый способ получения 5-метил-4-бром-2-диалкиламинометилфуранов заключается в том, что 5-метил-4-бром-фурфурол подвергают взаимодействию с диалкилформамидом при назревании до ~170°С.

Получение 5-метил-4-бром-2-диметиламино-метилфурана.

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 750 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 108 г (2 моль) 85%-ной муравьиной кислоты. В нее при перемешивании и охлаждении барботируют 90 г (2 моль) диметил-амина.

Затем обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют жидкость, перегоняющуюся до 135°С (при использовании готового диметилформамида выходы несколько ниже).

Содержимое колбы охлаждают до комнатной температуры, вновь присоединяют обратный холодильник и присыпают 26,8 г (0,2 моль) 5-метил-4-бромфурфурола с т. пл. 47°С.

Реакционную смесь нагревают до 170°С и при этой температуре перемешивают 6 час. Затем ее охлаждают, подкисляют концентрированной соляной кислотой до кислой реакции по Конго и упаривают в вакууме водоструйного насоса. Остаток растворяют в воде и экстрагируют эфиром (3×50). Водный слой насыщают поташем, слой масла отделяют, водную фазу экстрагируют эфиром (3×100). Объединенные вытяжки после высушивания прокаленным сульфатом натрия упаривают, остаток перегоняют на вакууме.

Температура кипения 60-62°С/1,5 мм рт.ст. Выход 73%.

Найдено, %: С 44,84; Н 5,31; N 6,82; Br 36,0;

C₈H₁₂ONBr.

Вычислено, %: С 44,0; Н 5,5; N 6,4; Br 36,7.

Получение 5-метил-4-бром-2-диэтиламино-метилфурана.

Реакцию проводят аналогично предыдущей с использованием 2 моль муравьиной кислоты, 2 моль диэтиламина и 0,2 моль 5-метил-2-бромфурфурола. Способ выделения также аналогичен предыдущему. Температура кипения 66-68°/1,5 мм рт.ст. Выход 71%. 1:4940.

Найдено, %: С 48,81; Н 7,7; N 6,24; Br 33,2.

C₁₀H₁₆ONBr.

Вычислено, %: С 48,8; Н 6,5; N 5,7; Br 32,5.

Строение веществ подтверждено данными ИК-спектров.